氧检测剂组合物、使用了它的成形体、片材、脱氧剂用包装材料、脱氧剂的制作方法_2

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,没有特别 限定,也可以使用公知的还原剂。作为还原剂,例如可列举出:葡萄糖、果糖、木糖等单糖类; 麦芽糖等二糖类;抗坏血酸及其盐;连二亚硫酸及其盐;半胱氨酸及其盐等。它们可以单独 使用1种、也可以组合使用2种以上。它们之中,从加热灭菌处理的耐性及安全性的观点出 发,优选单糖类、二糖类,更优选二糖类,进一步优选麦芽糖。
[0055] 对于本实施方式的氧化还原剂组合物中的还原剂的含量没有特别限定,但从还原 能力等的观点出发,相对于氧化还原色素以物质的量为基准,优选为等量以上。氧化还原色 素为普鲁士蓝时的还原剂的含量优选为能够将氧化型的普鲁士蓝全部转换为还原型的量 以上,没有特别限定,通常,以质量基准优选为2~100倍、更优选为3~50倍、进一步优选为5 ~30倍。
[0056]〈钠盐、钠离子〉
[0057]本实施方式的氧检测剂组合物优选含有钠盐和/或钠离子。通过氧检测剂组合物 中存在钠盐和/或钠离子,即便由于加热灭菌处理等而曝露于高温高湿的环境下也能够抑 制氧化还原色素的溶出(色素污染),并且能够根据氧浓度变化快速响应且变色,因此氧检 测性能进一步提高。尤其是,氧检测剂组合物中含有的氧化还原色素为普鲁士蓝时,上述的 效果变得更显著。即使曝露于加热灭菌处理等高温处理时,也能抑制氧化还原色素的溶出, 且具有优异的氧检测性能,由此可以期待例如能够使氧阻隔袋的针孔检测更容易、使缺陷 品的发现、排除更省力化等。
[0058] 作为钠盐,例如可列举出:氯化钠、硝酸钠、磷酸钠等无机盐;乙酸钠、酒石酸钠、柠 檬酸钠、苹果酸钠等有机酸盐等。这些之中,优选有机酸盐,更优选磷酸钠、硫酸钠、柠檬酸 钠等多元酸钠,进一步优选柠檬酸钠。钠盐可以以固体形式在氧检测剂组合物中含有,也可 以以溶解于水、醇等溶剂的状态含有。需要说明的是,本实施方式中,可以为钠盐、钠离子中 的任一状态。这些钠盐及钠离子可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0059] 作为钠离子,只要是在体系中从产生钠离子的物质产生的即可。例如,可列举出由 普鲁士蓝钠中含有的钠、抗坏血酸钠等还原剂中含有的钠、载体中含有的钠、纤维质基材中 含有的钠等产生的钠离子等。或者,作为纤维质基材,例如可列举出:由含有聚丙烯酸钠等 高分子的钠盐等作为粘结剂的纤维质(纸等)产生的钠等。
[0060] 作为氧化还原色素为普鲁士蓝型络合物时的钠盐及钠离子的状态,可以取得各种 方式。作为其一个例子,例如可列举出,被吸收到络合物的晶格中的方式、由络合物的晶格 放出并与组合物中的阴离子形成盐的方式、作为离子而以游离状态存在的方式等。另外,被 络合物吸收的离子的个数也可以为1个或1个以上(但是,本实施方式的方式不限定于这 些。)。
[0061] 对于本实施方式的氧检测剂组合物中的钠盐及钠离子的含量的总量没有特别限 定,但以钠原子的质量基准优选为氧化还原色素的含量的0.01~10倍、更优选为0.05~2 倍、进一步优选为0.05~1.5倍、更进一步优选为0.1~1.5倍、进一步更优选为0.1~1.1倍。 通过将钠盐及钠离子的含量的总量设为上述范围内,能够进一步提高氧检测速度。作为其 理由尚未确定,但推测这是因为普鲁士蓝型络合物的晶格中吸收了钠离子,由此构成络合 物的金属离子的氧化还原电位发生变化。并且推测,各种金属离子中,通过钠离子被金属络 合物吸收而容易对氧化还原电位产生优选的影响,其结果,伴随氧浓度变化快速变色的氧 检测性能进一步提高(但是,本实施方式的作用不限定于这些。)。
[0062] 〈碱性物质〉
[0063] 从提高还原剂的还原活性的观点出发,本实施方式的氧检测剂组合物优选还含有 碱性物质。作为碱性物质,例如可列举出:氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物;氢氧化钙 等碱土金属氢氧化物;碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐;碳酸氢钠等碱金属的碳酸氢盐; 磷酸三钾等碱金属的磷酸盐;等。这些之中,优选碱土金属氢氧化物、碱土金属的碳酸盐,更 优选碱土金属的碳酸盐。
[0064] 本实施方式的氧检测剂组合物中的碱性物质的含量以质量基准相对于氧化还原 色素的含量优选为10~1000倍、更优选为50~500倍、进一步优选为100~300倍、进一步更 优选为100~200倍。通过将碱性物质的含量设为上述范围内,能够进一步提高保存稳定性、 相对于氧浓度的色彩响应速度。
[0065]〈保湿剂〉
[0066] 从保持变色反应所需要的水分的观点出发,本实施方式的氧检测剂组合物还可以 含有保湿剂。作为保湿剂,例如可列举出:乙二醇、甘油、聚乙二醇等多元醇;硫酸镁、氯化 镁、氯化钙等吸湿性无机盐类等。
[0067] 本实施方式的氧检测剂组合物中的保湿剂的含量相对于氧检测剂组合物的总量 优选为1~20质量%、更优选为5~15质量%。通过将保湿剂的含量设为上述范围内,可以在 更宽的环境湿度范围内发挥正常的呈色功能。
[0068] 〈着色剂〉
[0069]本实施方式中,通过添加不会因为氧浓度而变色且在加热灭菌处理时不引起污染 的着色剂,能够使氧化还原色素的变色更鲜明。作为这样的着色剂,例如可列举出,红色104 号、酸性红等染料;氧化钛、铁丹等颜料;但不限定于这些。
[0070] 着色剂的含量只要是能以目视确认氧化还原色素的变色即可,没有特别限定,相 对于氧检测剂组合物的总量优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~3质量%、进一步优选 为O ilW1质量%。需要说明的是,氧化还原色素为普鲁士蓝时的着色剂的含量相对于氧检 测剂组合物的总量优选为0.0001~5质量%、更优选为0.01~5质量%、进一步优选为0.01 ~3质量%、更进一步优选为0.03~1质量%。
[0071] 〈载体〉
[0072] 将本实施方式的氧检测剂组合物制成粉末状,欲提高其操作性时,氧检测剂组合 物优选还含有载体。通过使氧检测剂组合物中的各成分搭载于载体,能够将氧检测剂组合 物制成粉末状、提高操作性。作为粉末状的氧检测剂的粒径没有特别限定,但从流动性的观 点出发,优选为10~ΙΟΟΟμπι、更优选为50~500μπι。此处所说的平均粒径表示通过使用JIS Z 8801的标准筛、利用5分钟振动后的网眼尺寸由重量分率而测定的粒径。
[0073] 对于载体,例如可列举出:碳酸镁、沸石、硅藻土、珍珠岩、活性氧化铝、硅胶等无机 物。它们之中,从对氧的色彩响应性的观点出发,优选为碱性无机物、更优选为碳酸镁。需要 说明的是,载体为碱性无机物时,也能够发挥作为上述的碱性物质的功能。
[0074]〈氧检测剂墨〉
[0075] 通过使本实施方式的氧检测剂组合物根据需要与粘结剂一同在溶剂中分散,能够 制成氧检测剂墨(有时也称为"氧指不剂墨"等。)。
[0076] 〈溶剂〉
[0077] 作为溶剂,考虑氧检测剂组合物的溶解分散性、与印刷方式的适应性等,可以从例 如:水;异丙醇、丁醇等醇类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮 类;甲苯、环己烷等烃类之中选择来使用。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0078] 〈粘结剂〉
[0079] 作为粘结剂,考虑在溶剂中的溶解性等而选择,例如可列举出:褐藻酸钠、阿拉伯 树胶、黄蓍胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、糊精、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚 丙烯酰胺等水溶性高分子;乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、乙酸丙酸纤维素等纤维素类; 乙酸乙烯酯树脂、丁醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、石油系树脂 等水不溶性高分子;等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0080] 〈氧检测剂片材〉
[0081] 本实施方式中,可以使用氧检测剂组合物制成片材(氧检测剂片材)。即,本实施方 式的氧检测剂片材为包含上述氧检测剂组合物的片材。例如,作为氧检测剂片材的一个方 式,可列举出具备基材和在该基材上形成的包含氧检测剂组合物的层的片材等。
[0082]作为基材的材料,例如可列举出:聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯树脂、聚乙烯、聚丙 烯等聚烯烃树脂、聚丙烯腈树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、6-尼龙等聚酰胺树脂 等树脂;纸、布、无纺布等纤维质。
[0083 ]作为氧检测剂片材的制作方法,例如可列举出将上述氧检测剂墨涂布、浸渍、或印 刷于片材(有时也称为"薄膜"。)的方法。对于涂布的方法没有特别限定,可以采用公知的方 法。例如,可列举出使用刷涂、
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