0123] [表 1]
[0125]由表1显然至少可以确认，实施例1-1、1-2的加热灭菌处理耐性评价及氧检测性能 评价均是良好的结果等。另一方面，确认了比较例1-1的加热灭菌处理耐性评价较差。
[0126] (实施例1-3)
[0127] 〈压片型的氧检测剂的制作〉
[0128] 将碳酸镁100g、纤维素粉末2.0g、普鲁士蓝铵0.50g、酸性红色染料B(食用红色104 号、保土谷化学株式会社制)0.05g、麦芽糖一水合物5. Og、硫酸镁5.0g、及水5. Og用自动乳 钵进行混合，得到粉末状的氧检测剂组合物。使用加压成形机(小型压片机"VELA5"、株式会 社菊水制作所制），对该粉末状的氧检测剂组合物施加5秒IOkN的压力，得到厚度3.2mm、直 径7πιπιΦ的压片型的氧检测剂。
[0129] 〈加热灭菌处理耐性评价〉
[0130]准备双轴拉伸聚丙烯(厚度20μπι)与无拉伸聚丙烯(厚度30μπι)的层叠薄膜。使用该 层叠薄膜，将无拉伸聚丙稀作为内侧，制作纵25mmX横25mm的三面密封袋。向该三面密封袋 中填充1个所得压片型的氧检测剂，对三面密封袋的开口部进行热密封，从而制成评价试 样。
[0131 ]〈加热灭菌处理耐性评价、氧检测性能评价〉
[0132] 向氧阻隔性的袋中封入评价试样（三面密封袋）、脱氧剂（商品名"AGELESS SA-500"、三菱瓦斯化学株式会社制、脱氧剂组合物IOg)和空气200mL，进行密封，得到密封体。 对所得密封体与实施例1-1同样地，实施121°C、30分钟的蒸煮处理，分别进行加热灭菌处理 耐性评价和氧检测性能评价。将该结果示于表2。
[0133] (实施例1-4)
[0134] 使用D-葡萄糖代替麦芽糖一水合物，除此以外，与实施例1-3同样地进行实验。将 其结果示于表2。
[0135] (比较例1-2 ~1-3)
[0136] 使用表2所示的氧化还原色素0.05g代替普鲁士蓝铵0.50g，除此以外，与实施例ΙΑ 同 样地进行实验 。将其结果示于表 2 。
[0137] [表 2]
[0139]由表2显然至少可以确认，实施例1-3、1-4的加热灭菌处理耐性评价及氧检测性能 评价均是良好的结果等。另一方面，比较例1-2、1_3的加热灭菌处理耐性评价及氧检测性能 评价的至少一者较差。需要说明的是，使用了为有机物的亚甲蓝的比较例1-2中，可以认为 由于加热灭菌处理导致色素溶出而引起污染。使用了靛蓝胭脂红的比较例1-3中，可以认为 加热灭菌处理时色素热分解，导致氧检测性能不充分。
[0140] 〈实验 2>
[0141] (实施例2-1)
[0142] 〈压片型的氧检测剂的制作〉
[0143] 将碳酸镁100g、纤维素粉末2.0g、普鲁士蓝铵(商品名"Milori blue FX9050"、大 日精化工业株式会社制)0.50g、酸性红色染料B(食用红色104号、保土谷化学株式会社制） 〇. 〇5g、麦芽糖一水合物5.0g、氯化钠0.50g、及水5. Og用自动乳钵进行混合，得到粉末状的 氧检测剂组合物。使用加压成形机，对该粉末状的氧检测剂组合物施加5秒IOkN的压力，得 到厚度3.2_、直径7_巾的压片型的氧检测剂。
[0144] 〈小袋型的氧指示剂的制作〉
[0145] 准备双轴拉伸聚丙烯(厚度20μπι)与无拉伸聚丙烯(厚度30μπ〇)的层叠薄膜。使用 该层叠薄膜，将无拉伸聚丙稀作为内侧，制作纵25mm X横25mm的三面密封袋。
[0146] 另外，填充1个所得压片型的氧检测剂，对三面密封袋的开口部进行热密封。随后， 针对该三面密封袋，使袋内与袋外贯通地形成1处直径〇.5_的孔，得到小袋型的氧指示剂， 将其作为评价试样。
[0147] 〈加热灭菌处理耐性评价、氧检测性能评价〉
[0148] 在氧阻隔性的袋中封入评价试样（小袋型的氧指示剂）、脱氧剂（商品名"AGELESS SA-500"、三菱瓦斯化学株式会社制、脱氧剂组合物IOg)和空气200mL，进行密封，得到密封 体。对所得密封体，与实施例1-1同样地实施121°C、30分钟的蒸煮处理，分别进行加热灭菌 处理耐性评价和氧检测性能评价。将其结果示于表3。
[0149] (实施例2-2 ~2-5)
[0150] 使用表3所示的钠盐(0.50g)代替氯化钠，除此以外，与实施例2-1同样地进行实 验。将其结果示于表3。
[0151] (实施例2-6)
[0152] 除了未配混氯化钠以外，与实施例2-1同样地进行实验。将其结果示于表3。
[0153] (实施例2-7 ~2-10)
[0154] 使用表3所示的金属盐(0.50g)代替氯化钠，除此以外，与实施例2-1同样地进行实 验。将其结果示于表3。
[0155] [表 3]
[0157](实施例2-11 ~2-13)
[0158]除了将柠檬酸三钠的添加量变更为表4记载的添加量以外，与实施例2-5同样地进 行实验。将其结果示于表4。需要说明的是，表4的"钠/氧化还原色素（质量比)"是钠原子的 质量基准下的、钠(钠盐及钠离子)相对于氧化还原色素的比例。例如，实施例2-11的"钠/氧 化还原色素(质量比)"为{〇.2gX (22.99X3/258.06)}/{0.5g} =0.1。
[0159][表 4]
[0161] 由表3及4显然至少可以确认，通过含有钠盐(或钠离子），能够发挥更优异的氧检 测性能。
[0162] (实施例2-14)
[0163] 使用六氰合铁酸铁(SANTA CRUZ BI0TECHN0L0GY，INC制）代替普鲁士蓝铵，除此以 外，与实施例2-5同样地制作压片型的氧检测剂。并且，与实施例2-5同样地，使用其进行加 热灭菌处理耐性评价及氧检测性能评价。其结果，加热灭菌处理耐性评价为"〇"、氧检测性 能评价为" ◎"。
[0164] 本申请是基于2013年10月4日向日本专利局申请的日本专利申请（特愿2013-209349)及2014年1月24日向日本专利局申请的日本专利申请(特愿2014-011244)作出的， 将其内容作为参照援引与此。
[0165] 产业上的可利用性
[0166] 根据本发明，至少可以提供抑制了氧化还原色素的溶出的氧检测剂组合物。特别 是提供了即使是在实施了煮沸处理、蒸煮处理等之类的加热灭菌处理时，也能够抑制氧化 还原色素的溶出的氧检测剂组合物。由此，能使加热灭菌处理工序前后的针孔检测变容易、 也能使缺陷品的发现、排除省力化等，可以有效地用于食品、药品等之类的各种物品的保存 状态的管理等。
【主权项】
1. 一种氧检测剂组合物，其含有氧化还原色素和还原剂， 所述氧化还原色素为无机物。2. 根据权利要求1所述的氧检测剂组合物，其中，所述氧化还原色素在20°C下于水中的 溶解度为lmg/100g_H20以下。3. 根据权利要求1或2所述的氧检测剂组合物，其中，所述氧化还原色素为普鲁士蓝。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的氧检测剂组合物，其还含有碱性物质。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的氧检测剂组合物，其含有钠盐和/或钠离子。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的氧检测剂组合物，其还含有载体。7. -种成形体，其包含权利要求1~6中任一项所述的氧检测剂组合物。8. -种片材，其包含权利要求1~6中任一项所述的氧检测剂组合物。9. 一种脱氧剂用包装材料，其包含权利要求7所述的成形体或权利要求8所述的片材。10. -种脱氧剂，其包含： 脱氧剂组合物、和 包装所述脱氧剂组合物的权利要求8所述的脱氧剂用包装材料。
【专利摘要】本发明提供氧检测剂组合物，其含有氧化还原色素和还原剂，所述氧化还原色素为无机物。
【IPC分类】G01N21/77, G01N31/22, G01N21/78, G01N31/00
【公开号】CN105637361
【申请号】CN201480054779
【发明人】中村和宏, 斋藤博纪, 杉户健
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月6日
【公告号】WO2015050270A1