胺基四（五氟苯基）硼酸酯〃添加至0.05mol的 由JP-A-10-218921中描述的方法制备的复合物〃rac-二甲基亚甲硅烷基联茚基铪二甲 基〃（〃rac_dimethylsilylenebisindenylhafnium dimethyl")。用甲苯将该混合物稀释至 50L，从而制备催化剂溶液。
[0188] (ii)PE-3的聚合方法
[0189] 使用具有5.OL容积的搅拌式高压釜型连续反应器。在保持反应器的内压力为 80MPa的同时，将乙稀、丙稀和1-己稀作为原料气体以40kg/时的速度连续供给以使乙稀、 丙烯和1-己烯的比例分别为34. 4重量％、26. 3重量％和39. 2重量％。此外，连续供给在 "(i)催化剂的制备"部分中的上述催化剂溶液，并调整其进给速度以将聚合温度保持在 213°C。每小时聚合物制造量为约3. 9kg。反应完成之后，获得具有12. 1重量％的丙烯含 量、11. 3重量％的1-己烯含量、30g/10min的MFR、和0. 880g/cm3密度的乙烯/丙烯/1-己 烯共聚物（PE-3)。
[0190] (iii)PE-5的聚合方法
[0191] 使用具有5.OL容积的搅拌式高压釜型连续反应器。在保持反应器的内压力为 80MPa的同时，将乙稀、丙稀和1-己稀作为原料气体以40kg/时的速度连续供给以使乙稀、 丙烯和1-己烯的比例分别为37. 8重量％、25. 6重量％和36. 6重量％。此外，连续供给在 "(i)催化剂的制备"部分中的上述催化剂溶液，并调整其进给速度以将聚合温度保持在 165°C。每小时聚合物制造量为约4. 0kg。反应完成之后，获得具有11. 9重量％的丙烯含 量、10. 7重量％的1-己烯含量、2. 2g/10min的MFR、和0. 880g/cm3密度的乙烯/丙烯/1-己 烯共聚物（PE-5)。
[0192] (iv)PE_13 至 PE-17 的聚合方法
[0193] 根据上述PE-3和PE-5的聚合方法，通过调整乙烯和1-辛烯的进给速度及聚合温 度，获得乙烯/1-辛烯共聚物（PE-13至PE-17)。
[0194] (2)有机过氧化物：2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基过氧基）己烷（Luperox 101， 由ARKEMA Yoshitomi, Ltd?制造）
[0195] (3)受阻胺系光稳定剂：丁二酸二甲酯与4-羟基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇 的聚合物（TINUVIN 622LD，由 BASF A. G?制造）
[0196] (4)紫外线吸收剂：2_羟基-4-正辛氧基二苯甲酮（CYTEC UV531，由Sun Chemical Company 制造）
[0197][表1]
[0198]
[0199]〈共聚单体〉C3 :丙烯，C4 :1-丁烯，C6 :1-己烯，C8 :1-辛烯
[0200] (实施例1)
[0201] 将1. 5重量份的2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基过氧基）己烷（Luperox 101，由 ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造）作为有机过氧化物、0.05重量份的丁二酸二甲酯与4-羟 基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物0'1顯￥預622〇)，由845?4.6.制造）作为 受阻胺系光稳定剂、和0. 3重量份的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮（CYTEC UV531，由Sun Chemical Company制造）作为紫外线吸收剂添加至100重量份的乙稀/1-辛稀共聚物 (PE-I)。使用40-mm(直径）单螺杆挤出机在130°C设定温度和17kg/时的挤出速度的条件 下将这些成分充分混合在一起并造粒。
[0202] 将所得丸粒用于评价雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性和耐粘连性。评价结果 如表2所示。
[0203](实施例2)
[0204] 除了使用PE-2代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0205](实施例3)
[0206] 除了使用PE-3代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0207](实施例4)
[0208] 除了使用PE-4代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0209](实施例5)
[0210] 除了使用PE-5代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0211] (实施例6)
[0212] 除了使用PE-6代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0213](实施例7)
[0214] 除了使用PE-7代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0215](实施例8)
[0216] 除了使用PE-8代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0217](实施例9)
[0218] 除了使用PE-13以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如表2所示。
[0219](实施例 10)
[0220] 除了使用PE-14以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如表2所示。
[0221] (实施例 11)
[0222] 除了使用PE-15以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如表2所示。
[0223](比较例1)
[0224] 除了使用PE-9代替乙烯/1-辛烯共聚物（PE-I)以外，按与实施例1相同的方式 制造片料。评价结果如表2所示。
[0225](比较例2)
[0226] 除了使用PE-10代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0227](比较例3)
[0228] 除了使用PE-Il代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0229](比较例4)
[0230] 除了使用PE-12代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0231](比较例5)
[0232] 除了使用PE-16代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0233](比较例6)
[0234] 除了使用PE-17代替PE-I以外，按与实施例1相同的方式制造片料。评价结果如 表2所示。
[0235][表 2]
[0236]
[0237]〈共聚单体〉C3 :丙烯，C4 :1-丁烯，C6 :1-己烯，C8 :1-辛烯
[0238](评价）
[0239] 因此，如表2清晰所示，实施例1至11中，通过150°C下30-分钟交联获得的片料 示出比比较例1至6高的凝胶含量值。因此可看出，与比较例的片料相比，实施例的片料具 有令人满意的交联特性和高耐热性。
[0240]全部实施例中，其中1-辛烯（C8)已用作乙烯/a -烯烃共聚物的a -烯烃的实施 例1、2和9至11中获得的片料与其它实施例的片料相比，具有更高的拉伸弹性模量。这些 结果说明由使用1-辛烯（C8)作为共聚单体制造的乙烯/a-共聚物而获得的片料在刚性 和耐冲击性方面是优良的。可进一步看出这些片料还在耐粘连性方面是优良的。
[0241] 关于雾度，比较例3具有10. 0%的相对高值，然而实施例1至11各自具有2. 5% 以下的令人满意的值。同时，关于透光率，实施例1至11各自示出90%以上，显示出由本发 明获得的片料具有优良的透明性。
[0242] 产业h的可利用件
[0243]本发明的太阳能电池密封材料用树脂组合物不仅具有令人满意的交联特性和高 的耐热性，而且在透明性、耐冲击性等方面是优良的。因此该树脂组合物有利地利用为太阳 能电池密封材料。特别地，该树脂组合物有用于薄膜太阳能电池和太阳能电池组件。
【主权项】
1. 一种太阳能电池密封材料用树脂组合物，其包括以下组分（A)和组分（B): 组分（A):具有以下特性（al)至（a3)的乙烯/a-烯烃共聚物： (al)所述乙烯/a-烯烃共聚物中源于共聚单体的分支数（N)和乙烯基与乙烯叉基的 总数（V)满足以下表达式（1)的关系： 表达式⑴：NXV彡10 其中N和V为由NMR测定的主链和侧链中包含的总计每1，000个碳原子的数， (a2)MFR(19(TC，21. 18N 载荷）为 0? l-100g/10min，和 (a3)密度为 0? 860-0. 920g/cm3， 组分（B):有机过氧化物。2. 根据权利要求1所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其中所述组分（A)为进 一步具有以下特性（a4)的乙烯/a-烯烃共聚物： (a4)所述乙烯/a-烯烃共聚物中源于共聚单体的分支数（N)满足以下表达式（2)的 关系： 表达式（2) :0〈N〈54. 0 其中N为由NMR测定的主链和侧链中包含的总计每1，000个碳原子的数。3. 根据权利要求1或2所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其中所述组分（B) 的含量相对于100重量份的所述组分（A)为0. 2-5重量份。4. 根据权利要求1至3任一项所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其进一步包 括以下组分（C): 组分（C):受阻胺系光稳定剂。5. 根据权利要求4所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其中所述组分（C)的含 量相对于100重量份的所述组分（A)为0. 01-2. 5重量份。6. 根据权利要求1至5任一项所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其中所述组 分（A)的a-烯烃中的碳原子数为8-20。7. 根据权利要求1至6任一项所述的太阳能电池密封材料用树脂组合物，其中所述组 分（A)的a-烯烃为1-辛烯。8. -种太阳能电池密封材料，其由根据权利要求1至7任一项所述的太阳能电池密封 材料用树脂组合物形成。9. 一种太阳能电池组件，其使用根据权利要求8所述的太阳能电池密封材料。
【专利摘要】提供的是：太阳能电池密封材料用树脂组合物，其包含乙烯/α-烯烃并具有良好的交联性、耐热性、透明性和耐冲击性；使用该树脂组合物的太阳能电池密封材料；和太阳能电池组件。太阳能电池密封材料用树脂组合物，其特征在于，包含具有以下特性(a1)至(a3)的(A)乙烯/α-烯烃共聚物和(B)有机过氧化物。(a1)乙烯/α-烯烃共聚物中共聚单体的分支数(N)和乙烯基与乙烯叉基的总数(V)满足式(1)：N×V≥10。(该关系中，N和V为由NMR测定的主链和侧链中总计每1,000个碳原子的数。)(a2)MFR(190℃下，21.18N载荷下)为0.1-100g/10min。(a3)密度为0.860-0.920g/cm3。
【IPC分类】H01L31/048, C08K5/14
【公开号】CN104995745
【申请号】CN201480008774
【发明人】前山智明, 上野真宽
【申请人】日本聚乙烯株式会社
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2014年2月13日
【公告号】EP2958151A1, WO2014126121A1