粘合片的制作方法

本发明涉及粘合片。
背景技术：
：目前，已知有使用了碳纳米管的片。这样的碳纳米管片具有导电性、散热性及面内的各向异性等其它材料所不具备的特征。例如，专利文献1中公开了包含碳纳米管的纳米纤维片。另外，例如专利文献2中公开了一种具有保护结构体的碳纳米管结构体，所述保护结构体具备至少一片拉拔(drawn)结构碳纳米管膜、支撑体和包覆膜。在专利文献2所公开的发明中，为了使碳纳米管膜牢固地固定于基膜而使用了粘合层。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2008-523254号公报专利文献2：日本专利第5255021号公报技术实现要素：发明要解决的课题然而，在这样的碳纳米管片的实用化中，要求例如通过二次加工对碳纳米管片赋予能够容易地应用于机械或器件等的特征。另外，在实用化中，需要例如不损害上述的碳纳米管片自身的特异性特征、以及碳纳米管片的加工品的操作性及应用后的稳定性良好等。本发明的目的在于提供一种适于碳纳米管片的实用化的粘合片。解决课题的方法本发明的一个方式的粘合片具有碳纳米管片和含有粘合剂的粘合剂层，其中，所述碳纳米管片具有多个碳纳米管优先沿片的面内一个方向排列的结构，所述粘合剂层为固化性。在本发明的一个方式的粘合片中，优选所述粘合剂层为能量线固化性。在本发明的一个方式的粘合片中，优选所述碳纳米管片具有所述碳纳米管聚集成平均直径1μm以上且300μm以下的纤维状的结构。在本发明的一个方式的粘合片中，优选所述碳纳米管片为实施了将碳纳米管片暴露于常温液态物质的蒸气或粒子中的处理而得到的片。在本发明的一个方式的粘合片中，优选所述粘合剂层还含有无机填充剂。在本发明的一个方式的粘合片中，优选所述无机填充剂利用具有能量线固化性官能团的化合物进行了表面改性。另外，本发明的另一个方式的粘合片具有碳纳米管片和含有粘合剂的粘合剂层，所述碳纳米管片具有多个碳纳米管优先沿片的面内一个方向排列的结构，所述粘合片的光线透射率为70％以上。在本发明的另一个方式的粘合片中，优选所述碳纳米管片具有所述碳纳米管聚集成平均直径1μm以上且300μm以下的纤维状的结构。在本发明的另一个方式的粘合片中，优选所述碳纳米管片为实施了将碳纳米管片暴露于常温液态物质的蒸气或粒子的处理而得到的片。在本发明的另一个方式的粘合片中，优选所述碳纳米管片为将多个线状体排列成片状而得到的片，所述线状体是使碳纳米管形成为丝或带状而得到的。在本发明的另一个方式的粘合片中，优选所述粘合剂层还含有无机填充剂。在本发明的另一个方式的粘合片中，优选所述无机填充剂利用具有能量线固化性官能团的化合物进行了表面改性。根据本发明，可以提供一种适于碳纳米管片的实用化的粘合片。附图说明图1是本发明的一个实施方式的粘合片的剖面图。图2是本发明的另一个实施方式的粘合片的剖面图。图3是本发明的另一个实施方式的粘合片的剖面图。图4是本发明的另一个实施方式的粘合片的剖面图。图5是本发明的另一个实施方式的粘合片的剖面图。图6是示出由实施例的碳纳米管形成的带的形成工序的示意图。图7a是示出实施例的粘合片的制造工序的示意图。图7b是示出实施例的粘合片的制造工序的示意图。图7c是示出实施例的粘合片的制造工序的示意图。图7d是示出实施例的粘合片的制造工序的示意图。具体实施方式[粘合片]〔第一实施方式〕如图1所示，本实施方式的粘合片1a具有碳纳米管片10和含有粘合剂的粘合剂层20。在本实施方式的粘合片1a中，碳纳米管片10的第一面11(以下，有时称为“片第一面11”)与粘合剂层20的第一面21(以下，有时称为“第一粘合面21”)邻接。通过在碳纳米管片10上叠层粘合剂层20，可以防止碳纳米管片10的断裂，另外，成为易于粘贴于被粘附物的粘合片。(碳纳米管片)碳纳米管片10具有多个碳纳米管优先在片的面内一个方向上排列的结构。在本说明书中，“碳纳米管在片的面内一个方向上排列的状态”是指，碳纳米管沿片的面内一个方向排列的状态，可以列举例如以碳纳米管的长轴与片的面内一个方向平行的方式排列的状态。另外，在本说明书中，“优先排列的状态”是指该排列状态为主流的意思。例如，如上所述，在以碳纳米管的长轴与片的面内一个方向平行的方式排列的状态的情况下，如果该排列状态为主流，则一部分碳纳米管可以处于碳纳米管的长轴不与片的面内一个方向平行排列的状态。碳纳米管片10可以通过例如以下方式得到：以片的状态从碳纳米管森林(以使多个碳纳米管沿相对于基板垂直的方向取向的方式在基板上生长而成的生长体，有时也称为“阵列”)中拉出因分子间力聚集而成的碳纳米管，并从基板上取下。在以片的状态拉出碳纳米管时，可以从森林的全部宽度上拉出，也可以从森林的部分宽度上拉出。以片的状态拉出碳纳米管时的片宽度可以根据森林的宽度及片的拉出宽度而适当调整。碳纳米管片10优选具有碳纳米管聚集成纤维状的结构。如果是碳纳米管聚集成纤维状的结构，则每单位面积的碳纳米管存在的面积减少，因此，在使碳纳米管片10夹在被粘附物与粘合剂层20之间将粘合片1a粘贴于被粘附物的情况下，可以提高粘合片1a对被粘附物的粘合性。对于碳纳米管片10而言，例如在从碳纳米管森林中拉出来进行制造的情况下，碳纳米管片中均匀地包含沿片的面内一个方向排列的状态的碳纳米管。如后面所述，在这样的碳纳米管片以单独(独立)状态暴露于蒸气等时，碳纳米管片中均匀包含的碳纳米管局部形成微细的束，形成碳纳米管聚集成纤维状的结构。另外，如后面所述，将碳纳米管片10捻成丝状而成的丝状体为碳纳米管聚集成纤维状的结构，通过将其多个排列，可使碳纳米管片10具有碳纳米管聚集成纤维状的结构。碳纳米管聚集成纤维状的结构的平均直径(多个结构的直径的平均值)优选为1μm以上且300μm以下，更优选为3μm以上且150μm以下，进一步优选为5μm以上且50μm以下。需要说明的是，在本说明书中，碳纳米管聚集成纤维状的结构的平均直径是指该结构外侧的圆周的平均直径。碳纳米管片10可以是实施了高密度化处理的片。本说明书中所说的“高密度化处理”是指将碳纳米管片10集束(bundling)(对于构成碳纳米管片10的碳纳米管而言，是指使相近的多个碳纳米管成束的状态)、增加厚度方向上碳纳米管的存在密度的处理。通过对碳纳米管片10实施高密度化处理，优选通过实施集束，可使其形成为碳纳米管聚集成纤维状的结构。作为高密度化处理，可以列举例如：通过将单独的碳纳米管片10露出(暴露)于常温液态物质(例如，水、醇类(例如，乙醇、甲醇及异丙醇等)、酮类(例如，丙酮及甲乙酮等)、以及酯类(例如，乙酸乙酯等)等)的蒸气中的处理进行的集束、以及通过将单独的碳纳米管片10暴露于常温液态物质的粒子(气溶胶)中的处理进行的集束等。在通过常温液态的物质的粒子进行高密度化处理时，该常温液态的物质的粒径优选为5nm以上且200μm以下，更优选为7.5nm以上且100μm以下，进一步优选为10nm以上且50μm以下。碳纳米管片10可以是将多个线状体排列成片状，形成碳纳米管聚集成纤维状的结构的片，所述线状体是使碳纳米管形成丝或带状而得到的。碳纳米管片10为将多个上述线状体排列成片状而得到的片时，可以提高粘合片1a的粘合性。从进一步提高粘合性及保持粘合力的观点考虑，在将多个线状体排列而形成片时，更优选在粘合剂层等的一个面上将线状体空开间隔排列成片状。需要说明的是，使碳纳米管形成丝状的线状体例如可以通过从碳纳米管分散液进行纺丝、以及对碳纳米管片实施伴随扭转的捻线等而形成。另外，使碳纳米管形成带状的线状体例如可以通过对碳纳米管片实施不伴随扭转的捻线等而形成。使碳纳米管形成带状的线状体不具有碳纳米管被扭转的结构。从提高线状体的粗细均匀性的观点考虑，线状体优选为使碳纳米管形成丝状的线状体。另外，从提高线状体中的碳纳米管的纯度的观点考虑，优选为对碳纳米管片实施伴随扭转的捻线而形成丝状的线状体。另外，碳纳米管片10可以是多个从森林中拉出而制造的片叠层而成的叠层体。通过使碳纳米管片10为叠层体，可以得到片电阻低的片。在该情况下，碳纳米管片10可以是多个进行了高密度化处理的碳纳米管片叠层而成的叠层体，也可以对多个从森林中拉出而制造的片叠层而成的叠层体进行高密度化处理。另外，可以对多个进行了高密度化处理的碳纳米管片10叠层而成的叠层体进一步进行高密度化处理。碳纳米管片10的厚度可以根据粘合片1a的用途适当确定。例如，从将碳纳米管片10夹在被粘附物与粘合剂层之间来将粘合片粘贴于被粘附物时的粘合性的观点考虑，碳纳米管片10的厚度t10(参照图1)优选为0.01μm以上且100μm以下，更优选为0.05μm以上且75μm以下。(粘合剂层)粘合剂层20为固化性。通过粘合剂层固化，可以对粘合剂层20赋予用于保护碳纳米管片10的足够硬度，粘合剂层20作为保护膜发挥作用。从能够在短时间内简便地固化的观点考虑，粘合剂层20优选为紫外线、可见能量线、红外线及电子束等的能量线固化性。需要说明的是，本说明书中的“能量线固化”也包括通过使用了能量线的加热进行的热固化。利用能量线进行固化的条件根据使用的能量线而不同，例如，在利用紫外线照射使其固化的情况下，优选紫外线的照射量为10mj/cm2以上且3,000mj/cm2以下，照射时间为1秒钟以上且180秒钟以下。构成粘合剂层20的粘合剂只要是对粘合剂层20赋予固化性的粘合剂即可，没有特别限定。例如，作为粘合剂，可以列举：丙烯酸类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚酯类粘合剂、有机硅类粘合剂及聚乙烯基醚类粘合剂等。其中，构成粘合剂层20的粘合剂优选为选自丙烯酸类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂及橡胶类粘合剂中的至少任一种，更优选为丙烯酸类粘合剂。作为丙烯酸类粘合剂，可以列举例如：包含来自于具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物、以及包含来自于具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的丙烯酸类聚合物等。这里，“(甲基)丙烯酸酯”是指表示“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”两者的用语，其它类似用语也同样处理。在上述的丙烯酸类聚合物为共聚物的情况下，作为共聚的形式，没有特别限定。作为丙烯酸类共聚物，可以是嵌段共聚物、无规共聚物或接枝共聚物中的任一种。其中，作为本实施方式中使用的丙烯酸类粘合剂，优选为包含结构单元(a1)及结构单元(a2)的丙烯酸类共聚物，所述结构单元(a1)来自于具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1’)(以下，也称为“单体成分(a1’)”)，所述结构单元(a2)来自于含有官能团的单体(a2’)(以下，也称为“单体成分(a2’)”)。需要说明的是，该丙烯酸类共聚物还可以含有来自于单体成分(a1’)及单体成分(a2’)以外的其它单体成分(a3’)的结构单元(a3)。作为单体成分(a1’)所具有的烷基的碳原子数，从提高粘合特性的观点考虑，优选为1～12，更优选为4～8，进一步优选为4～6。作为单体成分(a1’)，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯及(甲基)丙烯酸硬脂酯等。这些单体成分(a1’)中，优选(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，更优选(甲基)丙烯酸丁酯。相对于上述丙烯酸类共聚物的全部结构单元(100质量％)，结构单元(a1)的含量优选为50质量％以上且99.5质量％以下，更优选为55质量％以上且99质量％以下，进一步优选为60质量％以上且97质量％以下，更进一步优选为65质量％以上且95质量％以下。作为单体成分(a2’)，可以列举例如：含羟基单体、含羧基单体、含环氧基单体、含氨基单体、含氰基单体、含酮基单体及含烷氧基甲硅烷基单体等。这些单体成分(a2’)中，优选含羟基单体和含羧基单体。作为含羟基的单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。作为含羧基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸及衣康酸等，优选(甲基)丙烯酸。作为含环氧基单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为含氨基单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸二氨基乙酯等。作为含氰基单体，可以列举例如丙烯腈等。相对于上述丙烯酸类共聚物的全部结构单元(100质量％)，结构单元(a2)的含量优选为0.1质量％以上且50质量％以下，更优选为0.5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且30质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以上且20质量％以下。作为单体成分(a3’)，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯及苯乙烯等。相对于丙烯酸类共聚物的全部结构单元(100质量％)，结构单元(a3)的含量优选为0质量％以上且40质量％以下，更优选为0质量％以上且30质量％以下，进一步优选为0质量％以上且25质量％以下，更进一步优选为0质量％以上且20质量％以下。需要说明的是，上述的单体成分(a1’)可以单独使用，或者组合2种以上使用，上述的单体成分(a2’)可以单独使用，或者组合2种以上使用，上述的单体成分(a3’)可以单独使用，或者组合2种以上使用。丙烯酸类共聚物可以进行了交联。作为交联剂，可以使用例如公知的环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、氮丙啶类交联剂及金属螯合物类交联剂等。在对丙烯酸类共聚物进行交联的情况下，可以利用来自于单体成分(a2’)的官能团作为与交联剂反应的交联位点。构成粘合剂层20的粘合剂层形成用组合物除了上述粘合剂以外，优选还含有能量线固化性的成分。作为能量线固化性的成分，例如，在能量线为紫外线的情况下，可以列举例如：三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三聚异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二甲氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧改性(甲基)丙烯酸酯、及聚醚(甲基)丙烯酸酯等一个分子中具有2个以上的紫外线聚合性官能团的化合物等。另外，在丙烯酸类粘合剂中，使用一个分子中具有与来自于丙烯酸类共聚物的单体成分(a2’)的官能团反应的官能团和能量线聚合性官能团的化合物，使该化合物的官能团与来自于丙烯酸类共聚物的单体成分(a2’)的官能团发生反应，丙烯酸类共聚物的侧链成为能够通过能量线照射而发生聚合的结构。除了丙烯酸类粘合剂以外，作为主剂的共聚物以外的共聚物成分可以同样地使用侧链为能量线聚合性的成分。在粘合剂层20为能量线固化性的情况下，通过使粘合剂组合物含有光聚合引发剂，可以提高利用能量线照射对粘合剂层20进行固化的速度。作为光聚合引发剂，可以列举例如：二苯甲酮、苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、安息香双甲醚、2,4-二乙基噻唑酮、1-羟基环己基苯基甲酮、苄基二苯基硫醚、一硫化四甲基秋兰姆、偶氮二异丁腈、苯偶酰、联苄、丁二酮、2-氯蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、n,n-二乙基二硫代氨基甲酸2-苯并噻唑酯、以及低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙酮}等。能量线固化性的成分可以单独使用，也可以组合使用两种以上。构成粘合剂层20的粘合剂层形成用组合物还可以含有无机填充剂。通过含有无机填充剂，可以进一步提高固化后的粘合剂层20的硬度。另外，可提高粘合剂层20的导热性。进而，在被粘附物以玻璃为主成分时，可以使粘合片与被粘附物的线膨胀系数接近，由此，将粘合片粘贴并固化于被粘附物而得到的装置的可靠性得到提高。作为无机填充剂，可以列举例如：二氧化硅、氧化铝、滑石、碳酸钙、钛白、氧化铁红、碳化硅及氮化硼等的粉末、将上述粉末球形化而得到的珠、单晶纤维、以及玻璃纤维等。这些当中，优选二氧化硅填料和氧化铝填料。无机填充剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。无机填充剂优选利用具有固化性官能团的化合物进行了表面改性(偶联)。作为固化性官能团，可以列举例如：羟基、羧基、氨基、缩水甘油基、环氧基、醚基、酯基、以及具有烯属不饱和键的基团等。作为具有这些固化性官能团的化合物，可以列举例如硅烷偶联剂等。从易于保持被膜的耐破裂性(被膜的强度)的观点考虑，无机填充剂更优选利用具有含烯属不饱和键的基团等能量线固化性官能团的化合物进行了表面改性。在利用具有能量线固化性官能团的化合物进行了表面改性的无机填充剂的情况下，例如，将粘合片粘贴并固化于玻璃等被粘附物而得到的层变得强韧，在将吸盘粘贴于设有固化层的窗及镜子等的该固化层并取下时等，可以容易地避免被膜破裂。在粘合剂层20为含有经过了该表面改性的无机填充剂的情况下，粘合剂层20优选另行含有其它能量线固化性的成分。在本实施方式的粘合片1a中，相对于粘合剂层形成用组合物总体，无机填充剂的含量优选为0质量％以上且95质量％以下，更优选为5质量％以上且90质量％以下，进一步优选为10质量％以上且80质量％以下。固化后的粘合剂层20的铅笔硬度优选为hb以上，更优选为f以上，进一步优选为h以上。由此，固化后的粘合剂层20保护碳纳米管片10的功能可以进一步得到提高，能够更充分地对碳纳米管片10进行保护。另外，在粘合剂层20位于距被粘附物比碳纳米管片10更远的位置、且未在粘合剂层20的与碳纳米管片10邻接的面(第一粘合面21)相反的面(第二面22(以下，有时也称为“第二粘合面22”))设有后面叙述的支撑体的情况下，也容易防止在将粘合片粘贴于被粘附物后对固化后的粘合剂层20自身造成损坏。需要说明的是，铅笔硬度是按照jisk5600-5-4测定的值。在构成粘合剂层20的粘合剂中，可以在不损害本发明效果的范围内含有其它成分。作为粘合剂中可含有的其它成分，可以列举例如：有机溶剂、阻燃剂、增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、防腐剂、防霉剂、增塑剂、消泡剂、以及润湿性调节剂等。粘合剂层20的厚度可以根据粘合片1a的用途而适当确定。例如，从粘合性的观点考虑，形成于碳纳米管片10的片第一面11的粘合剂层20的厚度t20(参照图1)优选为3μm以上且150μm以下，更优选为5μm以上且100μm以下。(粘合片的制造方法)粘合片1a的制造方法没有特别限定。例如，粘合片1a可以经过如下的工序进行制造。首先，通过公知的方法在硅晶片等基板上形成碳纳米管森林。接着，通过对所形成的森林的端部进行扭曲并用镊子等拉出而制作碳纳米管片10。根据需要，对制作的碳纳米管片10实施高密度化处理。与碳纳米管片10不同地另外制作了粘合剂层20。首先，在剥离片上涂布粘合剂，形成涂膜。接着，使涂膜干燥而制作粘合剂层20。将碳纳米管片10的片第一面11贴合于制作的粘合剂层20的第一粘合面21。然后，剥下剥离片，得到粘合片1a。粘合片1a具有碳纳米管片10和固化性的粘合剂层20。在贴合于被粘附物时，可以将粘合片1a的碳纳米管片10侧贴合于被粘附物，即，将碳纳米管片10夹在第一粘合面21与被粘附物之间贴合于被粘附物，也可以将粘合片1a的第二粘合面22贴合于被粘附物。在碳纳米管片10的与粘合剂层20邻接的面(片第一面11)相反面的第二面12(以下，有时也称为“片第二面12”)侧不存在后面叙述的支撑体的情况下，优选将粘合片1a的碳纳米管片10侧贴合于被粘附物。这是由于，即使不能被固化后的粘合剂层20充分地保护，粘合片1a的碳纳米管片10也可以由被粘附物及固化后的粘合剂层20两者而得到充分保护。贴合于被粘附物的状态的粘合片1a通过固化后的粘合剂层20保护碳纳米管片10。由此，从粘合片1a的耐冲击性提高的观点考虑，可以说是适于实用化的。另外，使粘合剂层20固化时导热性提高，因此可以优选将粘合片1a用于例如除雾器(defogger)等。碳纳米管片10可以将面内快速加热，因此，在将粘合片1a用于除雾器(defogger)时，能够瞬间消除结露、冻结。另外，固化后的粘合剂层20在除雾器(defogger)中还有助于防止触电。本实施方式的粘合片可以将碳纳米管片容易地应用于机械或器件等。另外，由于碳纳米管片优异的导热性及导电性，可以优选用于例如除雾器(defogger)、除冰设备(deicer)及显示器的防碎膜等用途。〔第二实施方式〕对于第二实施方式的粘合片的结构进行说明。在第二实施方式的说明中，与第一实施方式相同的构成要素表示为相同的符号、名称等，并省略或简化其说明。另外，在第二实施方式中，包括具体例子在内，对于没有特别提及的化合物等，可以使用与第一实施方式中说明的化合物等相同的化合物等。如图2所示，本实施方式的粘合片1b具有碳纳米管片100和含有粘合剂的粘合剂层200。本实施方式的粘合片1b的碳纳米管片100的片的第一面110(以下，有时也称为“片第一面110”)与粘合剂层200的第一粘合面210(以下，有时也称为“第一粘合面210”)邻接。粘合片1b的光线透射率为70％以上。将粘合片1b粘贴于被粘附物构成窗、镜子时，例如，客车的窗户要求能够识别其它车辆、行人、信号灯、标志及道路状况等的可视性，镜子要求成像的清晰性。粘合片的光线透射率为70％以上时，可以容易地获得上述可视性、成像的清晰性。粘合片1b的光线透射率优选为70％以上且100％以下，更优选为80％以上且100％以下。需要说明的是，光线透射率可以使用例如使用了可见光-紫外光源及分光镜的光学透射率测定器等来测定。在本实施方式中，碳纳米管片100优选具有碳纳米管聚集成纤维状的结构。如果是碳纳米管聚集成纤维状的结构，则可以提高碳纳米管片的光线透射性。由此，易于将粘合片的总光线透射率保持为上述的范围。在本实施方式中，碳纳米管聚集成纤维状的结构的平均直径优选为1μm以上且300μm以下，更优选为3μm以上且150μm以下，进一步优选为5μm以上且50μm以下。在本实施方式中，碳纳米管片100优选为实施了高密度化处理的片。通过碳纳米管片的高密度化处理，可以提高碳纳米管片的光线透射性，易于将粘合片的总光线透射率保持为上述的范围。在本实施方式中，碳纳米管片100优选为使碳纳米管形成丝或带状的线状体并将多个该线状体排列成片状，从而形成了碳纳米管聚集成纤维状的结构的片。如果碳纳米管片100为将多个上述线状体排列成片状的片，则可以提高粘合片1b的粘合性。从控制光线透射率的观点考虑，在形成将多个线状体排列成片状的片时，更优选在粘合剂层等的一个面上将线状体空开间隔排列成片状。从提高线状体的粗细均匀性的观点考虑，线状体优选为使碳纳米管形成丝状的线状体。另外，碳纳米管片100可以是多个从森林中拉出而制造的片叠层而成的叠层体。通过使碳纳米管片100为叠层体，可以得到片电阻低的片。在该情况下，碳纳米管片100可以是多个进行了高密度化处理的碳纳米管片叠层而成的叠层体。另外，可以对多个从森林中拉出而制造的片叠层而成的叠层体进行高密度化处理。另外，可以对多个进行了高密度化处理的碳纳米管片100叠层而成的叠层体进一步进行高密度化处理。或者，碳纳米管片可以是多个形成了碳纳米管聚集成纤维状的结构的片叠层而成的叠层体。在本实施方式中，从更容易提高粘合片1b的光线透射率的观点考虑，碳纳米管片10的厚度t100(参照图2)优选为0.01μm以上且100μm以下，更优选为0.05μm以上且75μm以下。在本实施方式中，构成粘合剂层200的粘合剂没有特别限定，作为粘合剂，可以应用公知的粘合剂。在本实施方式中，粘合剂层200优选还含有无机填充剂，上述无机填充剂优选利用具有能量线固化性官能团的化合物进行了表面改性。在本实施方式中，无机填充剂的平均粒径优选为1μm以下，更优选为0.5μm以下。无机填充剂的平均粒径为这样的范围时，可以更容易提高粘合片1b的光线透射率、减小粘合片1b的雾度。无机填充剂的平均粒径的下限没有特别限定，优选为5nm以上。在本实施方式中，粘合剂层200可以为固化性。通过使粘合剂层固化，可以提高耐冲击性，能够防止冲击导致的粘合剂层的变形。本实施方式的粘合片可以将碳纳米管片容易地应用于机械或器件等中。另外，由于碳纳米管片的优异的导热性及导电性，可以优选用于例如除雾器(defogger)、除冰设备(deicer)及显示器的防碎膜等用途。〔实施方式的变形〕本发明并不限定于上述第一实施方式及第二实施方式，能够实现本发明目的的范围内的变形、改进等均包含在本发明中。需要说明的是，在以下的说明中，如果与上述实施方式中说明的构件等相同，则赋予相同的符号并省略或简化其说明。例如，在上述实施方式中，粘合片可以具有支撑体。在该情况下，粘合剂层的与碳纳米管片邻接的面相反的面(第二面(以下，有时也称为“第二粘合面”)可以与支撑体的第一面邻接。另外，碳纳米管片的片的第二面(以下，有时也称为“片第二面”)可以与支撑体的第一面邻接。在该情况下，可以通过因粘合剂层的影响而在片第二面表现出的粘合性将支撑体与碳纳米管片粘接。例如，图3中示出了在上述第二实施方式的粘合片1b的第二粘合面220上叠层有支撑体300(粘合片1b的第二粘合面220与支撑体300的第一面310邻接)的粘合片1c。作为支撑体300，可以列举例如：纸、树脂膜、固化性树脂的固化物、金属箔、以及玻璃膜等。作为树脂膜，可以列举例如：聚酯类、聚碳酸酯类、聚酰亚胺类、聚烯烃类、聚氨酯类、以及丙烯酸类等的树脂膜。为了增强保护性，支撑体300的第二面320可以实施使用了紫外线固化性树脂等的硬涂层处理等。另外，可以是例如在上述实施方式中在粘合剂层的第二粘合面上叠层有剥离层的粘合片。粘合片可以进一步具备叠层于碳纳米管片的片第二面上的剥离层。例如，图4示出了在上述第一实施方式的粘合片1a的碳纳米管片10的片第二面12及粘合剂层20的第二粘合面22上叠层有剥离层40的粘合片1d。作为剥离层40，没有特别限定。例如，从操作难易度的观点考虑，剥离层40优选具备剥离基材和在剥离基材上涂布剥离剂而形成的剥离剂层。另外，剥离层40可以仅在剥离基材的一面具备剥离剂层，也可以在剥离基材的两面具备剥离剂层。作为剥离基材，可以列举例如：纸基材、对该纸基材层压聚乙烯等热塑性树脂而成的层压纸、以及塑料膜等。作为纸基材，可以列举玻璃纸、涂布纸及铸涂纸(castcoatedpaper)等。作为塑料膜，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、以及聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃膜等。作为剥离剂，可以列举例如：烯烃类树脂、橡胶类弹性体(例如，丁二烯类树脂、异戊二烯类树脂等)、长链烷基类树脂、醇酸类树脂、含氟类树脂及有机硅类树脂等。剥离层40的厚度没有特别限定。通常为20μm以上且200μm以下，优选为25μm以上且150μm以下。剥离剂层的厚度没有特别限定。在涂布含有剥离剂的溶液而形成剥离剂层的情况下，剥离剂层的厚度优选为0.01μm以上且2.0μm以下，更优选为0.03μm以上且1.0μm以下。在使用塑料膜作为剥离基材的情况下，该塑料膜的厚度优选为3μm以上且50μm以下，更优选为5μm以上且40μm以下。另外，例如在上述实施方式中，粘合片可以在碳纳米管片的片第二面上具有粘合剂层。例如，图5中示出了在上述第一实施方式的粘合片1a的碳纳米管片10的片第一面11及片第二面12上分别具有第一粘合剂层23及第二粘合剂层24的粘合片1e。只要第一粘合剂层23及第二粘合剂层24中至少任一者含有与上述第一实施方式中说明的粘合剂层20相同的粘合剂即可。第一粘合剂层23所含有的粘合剂与第二粘合剂层24所含有的粘合剂可以相同，可以类似，也可以完全不同。支撑体可以设置在粘合剂层23及粘合剂层24中任一者的与碳纳米管片10邻接的面相反的面上。在粘合片1e中，形成在片第一面11上的第一粘合剂层23的厚度t23及形成在片第二面12上的第二粘合剂层24的厚度t24(参照图5)优选分别独立地为3μm以上且150μm以下，更优选为5μm以上且100μm以下。另外，在粘合片1e中，第一粘合剂层23的厚度t23与第二粘合剂层24的厚度t24的总计值(粘合剂层的总厚度)优选为10μm以上且300μm以下，更优选为20μm以上且200μm以下。粘合片1e可以具备分别包覆第一粘合剂层23及第二粘合剂层24的剥离层40。实施例以下，列举实施例对本发明更详细地进行说明。本发明并不受这些实施例的任何限定。[实施例1]＜碳纳米管片的制作＞(碳纳米管森林的制备)使用热cvd装置、利用催化化学气相沉积法在分割后的6英寸硅晶片上形成了碳纳米管森林，所述热cvd装置使用了氩气作为载气、使用了乙炔作为碳源，且具有3个炉。碳纳米管森林的高度为300μm。(碳纳米管片的形成)通过对碳纳米管森林的端部进行扭曲并用镊子拉出，制作了碳纳米管片。利用自粘性将碳纳米管片固定于2根平行的支撑棒(铜棒、直径2mm)，切断剩余部分，得到了拉设于2根支撑棒间的单独(独立性)的碳纳米管片。另外，使用具有间隔狭窄的2根平行支撑棒(铜棒、直径2mm)的夹具，将拉设于支撑棒间的单独的碳纳米管片转移至夹具的支撑棒间，得到了单独的碳纳米管片(未改性的片)。(碳纳米管片在气溶胶中的暴露)使用超声波加湿器产生以空气作为分散介质的乙醇的气溶胶，然后将单独状态的未改性碳纳米管片连同夹具一起在产生的气溶胶中暴露1分钟。然后，将单独状态的碳纳米管片在室温下放置1分钟，得到了使碳纳米管彼此聚集而成的碳纳米管片(改性后的片)。将其转移至作为剥离层的剥离片(琳得科株式会社制造、sp-pet381031)上。通过改性，碳纳米管彼此集束而成的束(聚集成纤维状的结构)的直径中随机抽取5个部位的平均值为10μm。＜粘合剂层的制作＞制备具有下述组成的涂敷液。i)作为填料，利用甲基丙烯酰基改性后的反应性二氧化硅(平均直径25nm)60质量份、ii)作为聚合性化合物，二季戊四醇聚丙烯酸酯40质量份、以及iii)光聚合引发剂(basf公司制造的“irgacure(注册商标)184”)3质量份。在作为剥离层的剥离片(琳得科株式会社制造、产品名：sp-pet381031)的一个面上涂布上述涂敷液，使用刮刀涂布机制作了30μm的粘合剂层。需要说明的是，反应性二氧化硅的平均粒径是在利用电子显微镜进行的观察中对随机选择的10个反应性二氧化硅粒子的最大长度取平均值而得到的粒径。＜粘合片的制造＞将上述改性的碳纳米管片的露出面(与作为剥离层的剥离片邻接的面相反的面)贴合于上述粘合剂层的露出面(与作为剥离层的剥离片邻接的面相反的面)，得到了具有剥离层的粘合片。[实施例2]作为涂敷液，使用将以下成分(质量份数为固体成分比)的混合物溶解于有机溶剂而得到的涂敷液，制作了粘合剂层，除此以外，与实施例1同样地得到了粘合片。(a)丙烯酸丁酯55重量份、甲基丙烯酸甲酯10重量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20重量份和丙烯酸2-羟基乙酯15重量份共聚而成的重均分子量为900,000、且玻璃化转变温度为-28℃的共聚物：20质量份(b)环氧树脂(b-1)：液态双酚a型环氧树脂(环氧当量：180～200、软化点：无、分子量约420)：20质量份(b-2)：固态双酚a型环氧树脂(环氧当量：800～900、软化点：93℃、分子量约1700)：40质量份(b-3)：含有二环戊二烯骨架的环氧树脂(日本化药株式会社制造、商品名：xd-1000-l、环氧当量：240～250、软化点：66℃)20质量份(c)热活性型潜伏性环氧树脂固化剂(环氧固化剂)(c-1)：双氰胺(旭电化株式会社制造、商品名：hardener3636as)：1质量份(c-2)：2-苯基-4,5-羟甲基咪唑(四国化成工业株式会社制造、商品名：curezol2phz)：1质量份(d)能量线聚合性化合物(d-1)：含有二环戊二烯骨架的能量线聚合性化合物(日本化药株式会社制造、商品名：kayaradr-684)(分子量304)：10质量份(e)光聚合引发剂：1-羟基环己基苯基甲酮：0.3质量份(f)其它交联剂：芳香族类多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物)：0.3质量份[比较例1]向将丙烯酸2-乙基己酯77质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份及丙烯酸2-羟基乙酯3.0质量份共聚而得到的丙烯酸类共聚物的溶液(重均分子量：70万、玻璃化转变温度：-60℃、浓度：40质量％)100质量份中添加苯二甲基二异氰酸酯类交联剂的溶液(东洋油墨制造株式会社制造、产品名：bhs8515、浓度：37.5质量％)1.5质量份、具有羧基的松香衍生物(荒川化学工业株式会社制造、pinecrystalke-604、软化点130℃(用环球法测定的值))1.4质量份、以及甲乙酮(mek)30质量份，将它们混合，制备了涂敷液。使用该涂敷液，在粘合剂层的制作中，使用厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜来代替剥离片，并以其作为支撑体制作了在碳纳米管片侧具有剥离层、在粘合剂层侧具有支撑体的粘合片，除此以外，与实施例1同样地得到了粘合片。＜粘合片的耐冲击性的评价＞在评价之前，对实施例1的粘合片进行了聚合工序，在聚合工序中，使用高压水银灯照射紫外线，使得照射量为500mj/cm2。通过该聚合工序使上述粘合片所具有的粘合剂层固化。另外，使用高压水银灯以照射量230mj/cm2对实施例2的粘合片照射紫外线后，在恒温槽中于160℃下放置1小时，对粘合剂层进行了加热固化。从实施例1及2、以及比较例1中得到的粘合片上除去碳纳米管片侧的剥离层，将碳纳米管片的面粘贴于玻璃板。然后，对于实施例1及2中得到的粘合片，也除去了粘合剂层侧的剥离层。将粘合片及玻璃板水平放置，并使粘合剂层侧向上，在粘合剂层(对于比较例1中得到的粘合片而言，为支撑体)上放置174g的钢球施加负载，在25℃下保持该状态1小时。测定施加负载前后粘合片中施加负载的部分的厚度，将厚度没有变化的情况评价为a，将厚度有变化的情况评价为b。将结果示于表1。[表1]耐冲击性评价实施例1a实施例2a比较例1b如表1所示，实施例1及实施例2的粘合片是耐冲击性优异的片。[实施例3]＜碳纳米管片的制作＞与实施例1同样地制作了改性的碳纳米管片。＜粘合剂层的制作＞制备具有下述组成的涂敷液。i)作为填料，反应性二氧化硅(日产化学株式会社制造)60质量份、ii)作为聚合性化合物，二季戊四醇聚丙烯酸酯40质量份、以及iii)光聚合引发剂(basf公司制造的“irgacure(注册商标)184”)3质量份。使用刮刀涂布机将上述涂敷液以形成粘合剂层的厚度为30μm的量涂布在作为支撑体的聚对苯二甲酸乙二醇酯制膜(厚度：25μm)的一个面上，制作了粘合剂层。＜粘合片的制造＞将上述改性的碳纳米管片的露出面贴合于上述具有支撑体的粘合剂层的露出面，得到了具有剥离层的粘合片。[实施例4]＜粘合片的制造＞(碳纳米管森林的制备)使用热cvd装置、利用催化化学气相沉积法在宽度50mm的硅晶片上形成了碳纳米管森林，所述热cvd装置使用了氩气作为载气、使用了乙炔作为碳源，且具有3个炉。碳纳米管森林的高度为300μm。(由碳纳米管形成的带的形成)如图6所示，连续进行了以下工序，形成了由碳纳米管形成的带5，所述工序为：(a)从森林2中拉出碳纳米管片的工序；(b)将拉出的碳纳米管片集束的工序；(c)将集束的碳纳米管片捻线成带状的工序；以及(d)卷取带5的工序。需要说明的是，在图6及后面叙述的图7a～图7d中，为了使各构件等为能够在附图中识别的程度的大小，根据各构件等适当改变了比例尺。(a)～(d)的各工序如下所述进行。(a)从森林2拉出碳纳米管片的工序将碳纳米管森林2的端部扭曲，用镊子拉出，由此拉出了7mm宽的碳纳米管片。(b)将拉出的碳纳米管片集束的工序将拉出的碳纳米管片通过直径5mm的金属制的环3，使碳纳米管片成束。(c)将集束的碳纳米管片捻线成带状的工序在成束的碳纳米管片从金属制的环3送出的目的地进一步设置直径3cm的橡胶辊4，使橡胶辊4沿轴向振动运动。将成束的片紧贴在沿轴向振动运动的橡胶辊4，并使其在橡胶辊4上滑动。通过在该滑动中产生的摩擦，使得成束的碳纳米管片被捻线成带状。(d)卷取带5的工序将加捻后的带5缠绕于绕线管6，形成了由碳纳米管形成的带5。(粘合片的制造)接着，将具有粘合剂层的再剥离片7(mecanimaging公司制造、产品名：mtar)缠绕于上述橡胶辊进行固定，并使得粘合面朝向外侧且没有皱褶。将上述由碳纳米管形成的带5粘附于上述粘合面的端部附近(位于橡胶辊4的端部附近的粘合面)(图7a)，然后，一边送出带5，一边用橡胶辊4进行卷取(图7b)。此时，使橡胶辊4在与轴平行的方向上以恒定的速度一点一点地移动，使得带5在以等间隔描绘螺旋的同时缠绕于橡胶辊4。与橡胶辊4的轴平行地将由碳纳米管形成的带5连同再剥离片7一起切断(图7c)，得到了具有片状碳纳米管片的粘合片1f(图7d)，所述片状碳纳米管片在片(粘合剂层)7上排列有多个碳纳米管的带5(具有碳纳米管聚集成纤维状的结构)。在得到的粘合片1f中，形成碳纳米管片的带5的直径为20μm(随机抽取的5个部位的平均值)，排列的带5的间隔为1.7mm。[比较例2]在碳纳米管片的制备中，将拉设于支撑棒间的单独的碳纳米管片转移至作为剥离层的剥离片(琳得科株式会社制造、产品名：sp-pet381031)的面上来代替转移至夹具的支撑棒间，与实施例3同样地得到了粘合片。在比较例2中未进行高密度化处理。＜粘合片的光线透射率的测定＞从实施例3及4、以及比较例2中制作的粘合片上除去剥离层，将碳纳米管片面贴合于玻璃板。粘合片的光线透射率通过使用了可见光-紫外光源(商品名：l10290、hamamatsuphotonics公司制造)及分光镜(商品名：usb2000、oceanoptics公司制造)而得到的光学透射率进行了测定。从粘合片的设有碳纳米管片的一侧照射光。将从光源发出的波长λ的光的强度设为i0(λ)，将透射粘合片后的光的强度设为i(λ)，使用分光镜测定各自的值，根据光的强度之比(i/i0)计算出波长λ的透射率t(λ)。测定时对光轴进行调整，使得来自光源的光垂直入射于粘合片。光线透射率根据可见光区域(380nm～760nm)的透射率的平均值来计算。另外，光线透射率为从透射率t(λ)中减去另行测量的仅玻璃板的透射率而得到的差。将结果示于表2。[表2]如表2所示，实施例3及4的粘合片具有80％以上的良好的光线透射率。工业实用性本发明可以用于粘合片。本发明的粘合片例如可以容易地将碳纳米管片应用于机械或器件等。另外，由于碳纳米管片优异的导热性及导电性，例如可以优选用于例如除雾器(defogger)、除冰设备(deicer)及显示器的防碎膜等的用途。当前第1页12