化物。
[0226] 如上所述，主要对链状的胺化合物及有机季铵盐进行了说明，但上述胺化合物及 季铵盐也可以是构成胺部位或铵盐部位的氮原子是环骨架结构（杂环骨架结构）的一部分 的这种杂环化合物。即，上述胺化合物可以是环状胺，上述季铵盐可以是环状铵盐。这时 的环（包括构成胺部位或铵盐部位的氮原子的环）结构可以是单环状及多环状，其环个数 (构成环骨架的原子的数目）不受特别限定，可以是脂肪族环及芳香族环中的任一种。
[0227] 如果是环状胺，优选例如吡啶。
[0228] 在上述伯胺、仲胺、叔胺及季铵盐中，所谓的"可以被取代基取代的氢原子"，是与 构成胺部位或铵盐部位的氮原子结合的氢原子以外的氢原子。这时的取代基的数目不受特 别限定，可以是1个，也可以是2个以上，上述全部的氢原子均可被取代基取代。当取代基 的数目是多个时，这些多个的取代基可以彼此相同，也可以不同。即，多个的取代基可以全 部相同，可以全部不相同，也可以只一部分不同。此外，取代基的位置也不受特别限定。
[0229] 作为上述胺化合物及季铵盐中的上述取代基，可以举例如：烷基、芳基、卤素原子、 氰基、硝基、羟基、三氟甲基（-CF3)等。这里，作为卤素原子，例如是氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子。
[0230] 在构成上述单烷基胺的烷基具有取代基的情况下，上述烷基优选是具有芳基作为 取代基的、碳数是1~9的直链状或支链状的烷基；或最好是优选具有碳数是1~5的烷基 作为取代基的、碳数是3~7的环状的烷基，作为这种具有取代基的单烷基胺，具体而言，例 如有：2_苯基乙基胺、苄基胺、2, 3-二甲基环己基胺。
[0231] 而且，作为取代基的上述芳基及烷基，1个以上的氢原子还可以被卤素原子取代， 作为这种具有被卤素原子取代的取代基的单烷基胺，例如是2-溴苄基胺。这里，作为上述 卤素原子，例如是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0232] 在构成上述单芳基胺的芳基具有取代基的情况下，上述芳基优选具有卤素原子作 为取代基且碳数是6~10的芳基，作为具有这种取代基的单芳基胺，具体而言，例如是溴苯 胺。这里，作为上述卤素原子，例如是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0233] 在构成上述二烷基胺的烷基具有取代基的情况下，上述烷基优选具有羟基或芳基 作为取代基且碳数是1~9的直链状或支链状的烷基，作为具有这种取代基的二烷基胺，具 体而言，例如是：二乙醇胺、N-甲基苄基胺。
[0234] 上述胺化合物优选n-丙基胺、n- 丁基胺、n-己基胺、n-辛基胺、n-十二烷基胺、 n-十八烷基胺、sec-丁基胺、tert-丁基胺、3-氨基戊烧、3-甲基丁胺、2-氨基辛烧、2-乙 基己基胺、2-苯基乙基胺、乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烧、N-甲基-n_己基 胺、二异丁基胺、N-甲基苄基胺、二（2-乙基己基）胺、1，2-二甲基-n_丙基胺、N,N-二甲 基-n-十八烷基胺或N，N-二甲基环己基胺。
[0235] 而且，如后所述，在供给二氧化碳制备银油墨组合物时，在二氧化碳供给过程中， 从银油墨组合物（第二混合物）中的成分更均匀地分散，品质稳定的角度出发，优选上述胺 化合物具有支链状的烷基。
[0236](来自胺化合物的铵盐）
[0237] 在本发明中，来自上述胺化合物的铵盐是上述胺化合物与酸反应而成的铵盐，上 述酸可以是盐酸、硫酸、硝酸等无机酸，也可以是醋酸等有机酸，酸的种类不受特别限定。
[0238] 作为来自上述胺化合物的铵盐，例如有n-丙胺盐酸盐、N-甲基-n-己胺盐酸盐、 N，N-二甲基-n-十八烷基胺盐酸盐等，但不仅限于此。
[0239](来自氨的铵盐）
[0240] 在本发明中，来自上述氨的铵盐是氨与酸反应而成的铵盐，这里，作为酸，可以举 出与来自上述胺化合物的铵盐的情况相同的例子。
[0241] 作为来自上述氨的铵盐，例如有氯化铵等，但不仅限于此。
[0242] 在本发明中，上述胺化合物、季铵盐、来自胺化合物的铵盐及来自氨的铵盐，可以 分别单独使用一种，也可以两种以上合并使用。在两种以上合并使用时，其组合及比率可以 任意调整。
[0243] 而且，作为上述含氮化合物，可以单独使用从由上述胺化合物、季铵盐、来自胺化 合物的铵盐及来自氨的铵盐构成的组中选出的一种，也可以两种以上合并使用。当两种以 上合并使用时，其组合及比率可以任意调整。
[0244] 在银油墨组合物中，优选上述含氮化合物的混合量相对于1摩尔上述羧酸银的混 合量为0. 2~15摩尔，更优选为0. 3~5摩尔。
[0245] 通过对上述含氮化合物的混合量进行如上所述的规定，可以进一步提高银油墨组 合物的稳定性，进一步提高银层（金属银）的品质。而且，即使不进行利用高温的加热处理， 也能够形成更稳定的导电层。
[0246][还原剂]
[0247] 银油墨组合物优选除上述金属银的形成材料以外，还混合还原剂。通过混合还原 剂，上述银油墨组合物能够更容易地形成金属银，例如，即使在低温下进行加热处理，也能 够形成具有充分导电性的银层（金属银）。
[0248] 优选上述还原剂是从由草酸、肼及以通式（5)表示的化合物（以下，有时缩写为 "化合物（5)"）构成的组中选出的一种以上的还原性化合物（以下，有时简称为"还原性化 合物"）。
[0249]H-C( = 0) -R21......(5)
[0250](式中，R21是碳数20以下的烷基、烷氧基或N，N-二烷基氨基、羟基或氨基。）
[0251](还原性化合物）
[0252]上述还原性化合物是从由草酸（H00C-C00H)、肼（H2N-NH2)及以上述通式（5)表示 的化合物（化合物（5))构成的组中选出的一种以上。即，混合的还原性化合物可以只是一 种，也可以是两种以上，当两种以上合并使用时，其组合及比率可以任意调整。
[0253] 式中，R21是碳数20以下的烷基、烷氧基或N，N-二烷基氨基、羟基或氨基。
[0254]R21中的碳数20以下的烷基，碳数是1~20,可以是直链状、支链状及环状中的任 一种，可举出与上述通式（1)的R的上述烷基相同的例子。
[0255]R21中的碳数20以下的烷氧基，可以举出碳数是1~20,R21中的上述烷基与氧原 子结合而成的一价基的例子。
[0256]R21中碳数20以下的N，N-二烷基氨基，碳数是2~20,与氮原子结合的2个烷基 可以彼此相同，也可以不同，上述烷基各自的碳数是1~19。但是，这些2个烷基的碳数的 合计值是2~20。
[0257] 与氮原子结合的上述烷基，可以举出分别是直链状、支链状及环状中的任一种，除 了碳数是1~19这一点以外，其余与上述通式⑴的R中的上述烷基相同的例子。
[0258] 作为上述还原性化合物，肼可以使用一水合物（H2N-NH2 ?H2O)。
[0259]优选上述还原性化合物是甲酸（H-C( = 0) -0H)、甲酸甲酯（H-C( = 0) -OCH3)、甲酸 乙酯（H-C( = 0) -OCH2CH3)、甲酸丁酯（H-C( = 0) -0 (CH2) 3CH3)、丙醛（H-C( = 0) -CH2CH3)、丁 醛（H-C( = 0) - (CH2) 2CH3)、己醛（H-C( = 0) - (CH2) 4CH3)、甲酰胺基（H-C( = 0) -NH2)、N，N-二 甲基甲酰胺基（H_C( = 0)-N(CH3)2)或草酸。
[0260] 在银油墨组合物中，优选相对于每1摩尔上述金属银的形成材料的混合量，还原 剂的混合量是〇. 04~3. 5摩尔，更优选是0. 06~2. 5摩尔。通过这样的规定，银油墨组合 物可以更容易更稳定地形成银层。
[0261] [醇]
[0262] 优选银油墨组合物除上述金属银的形成材料以外，还混合有醇。
[0263] 优选上述醇是由下述通式（2)表示的乙炔醇（以下，有时缩写为"乙炔醇（2) "。
[0264][化学式4]
[0265]
[0266](式中，R'及R"是各自独立的碳数是1~20的烷基，或是1个以上的氢原子可以 被取代基取代的苯基。）
[0267] (乙炔醇（2))
[0268] 乙炔醇（2)由上述通式⑵表示。
[0269] 式中，R'及R"是各自独立的碳数是1~20的烷基，或是1个以上的氢原子可以 被取代基取代的苯基。
[0270] R'及R"中的碳数是1~20的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一种，环状 的情况下，可以是单环状及多环状中的任一种。作为R'及R"中的上述烷基，可以举出与R 的上述烷基相同的例子。
[0271] 作为R'及R"中的苯基的氢原子可以被取代的上述取代基，可以列举碳数是1~ 16的饱和或不饱和的一价的脂肪族烃基、上述脂肪族烃基与氧原子结合而成的一价基、氟 原子、氯原子、溴原子、羟基、氰基、苯氧基等，与R中的苯基的氢原子可以被取代的上述取 代基相同。而且，取代基的数目及位置不受特别限定，当取代基的数目是多个时，这些多个 的取代基可以彼此相同也可以不同。
[0272] 优选R'及R"是碳数1~20的烷基，更优选碳数是1~10的直链状或支链状的 烷基。
[0273] 作为优选的乙炔醇（2)，可以列举3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-丁 炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇。
[0274] 在使用乙炔醇（2)的情况下，银油墨组合物中，优选相对于每1摩尔上述金属银的 形成材料的混合量，乙炔醇（2)的混合量是0. 03~0. 7,更优选是0. 05~0. 3摩尔。通过 控制在这个范围内，可以更加提高银油墨组合物的稳定性。
[0275] 上述醇可以单独使用一种，也可以两种以上合并使用。当两种以上合并使用时，其 组合及比率可以任意调整。
[0276] 银油墨组合物也可以混合除上述金属银的形成材料、含氮化合物、还原剂及醇以 外的其它成分。
[0277] 银油墨组合物中的上述其它成分，可以根据目的任意选择，不受特别限定，作为优 选的成分，可以举例如是醇以外的溶剂，可以根据混合成分的种类及量任意选择。
[0278] 银油墨组合物的上述其它成分，可以单独使用一种，也可以两种以上合并使用。当 两种以上合并使用时，其组合及比率可以任意调整。
[0279] 在银油墨组合物中，上述其它成分的混合量对混合成分的总量的比例，优选是10 质量％以下，更优选是5质量％以下。
[0280] 银油墨组合物中的成分可以全部溶解，也可以一部分或全部未溶解，优选未溶解 的成分均勾地分散。
[0281] 银油墨组合物可通过混合上述金属银的形成材料、及上述金属银的形成材料以外 的成分而得到。
[0282] 在混合各个成分时，可以添加所有成分后将其混合，也可以在依次添加一部分成 分的同时进行混合，还可以在依次添加所有成分的同时进行混合。
[0283] 混合方法不受特别限定，可以从如下公知的方法中适当地进行选择：使搅拌子或 搅拌翼等旋转而混合的方法、使用混合器混合的方法、施加超声波混合的方法等。
[0284] 只要各个混合成分不发生劣化，混合时的温度不受特别限定，优选是_5~60°C。
[0285] 而且，只要各个混合成分不发生劣化，混合时间也不受特别限定，优选5分钟~5 小时。
[0286][二氧化碳]
[0287] 银油墨组合物还可以通过供给二氧化碳而得到。这种银油墨组合物粘度高，优选 用于需要厚铺油墨的印刷法中，例如：柔性版印刷法，丝网印刷法、凹版印刷法（gravure)、 凹版胶印法（gravureoffset)、PAD印刷法等。
[0288] 可以在银油墨组合物制造过程的任一个时期供给二氧化碳。
[0289] 而且，在本发明中，优选例如，对混合上述金属银的形成材料及含氮化合物而形成 的第一混合物供给二氧化碳，制成第二混合物，根据需要，进一步对上述第二混合物混合上 述还原剂，从而制造银油墨组合物。而且，当混合上述醇或其它成分时，这些可以在制造第 一混合物及第二混合物中的任一方或两者时混合，并可以根据目的任意选择。
[0290] 除了混合成分不同这一点以外，上述第一混合物可以通过与上述的银油墨组合物 相同的方法制造。
[0291]第一混合物中，混合成分可以全部溶解，也可以是一部分成分未溶解而呈分散的 状态，但优选混合成分全部溶解，优选未溶解的成分均匀地分散。
[0292] 只要各个混合成分不发生劣化，第一混合物制造时的混合温度不受特别限定，但 优选为-5~30°C。而且，混合时间可以根据混合成分的种类及混合时的温度适当地调整， 例如，优选未〇. 5~12小时。
[0293] 供给第一混合物的二氧化碳（CO2)可以是气体及固形状（干冰）中的任一种，也 可以是气体及固形状两者。通过供给二氧化碳，该二氧化碳融入第一混合物中，通过作用于 第一混合物中的成分，可以推测所得到的第二混合物的粘度将会上升。
[0294] 二氧化碳气体的供给，可以通过将气体注入液体中的公知的各种方法进行，可以 适当地选择合适的方法。可以列举如，将配管的一端浸入第一混合物中，另一端连接到二氧 化碳气体的供给源，通过该配管将二氧化碳气体供给第一混合物的方法。这时，可以从配管 的端部直接供给二氧化碳气体，也可以例如，设置多个多孔质等可成为气体流道的空隙部， 使注入的气体扩散，将可作为微小气泡放出的气体扩散部件连接到配管的端部，通过该气 体扩散部件供给二氧化碳气体。此外，也可以采用与第一混合物制造时同样的方法，在搅拌 第一混合物的同时供给二氧化碳气体。通过这种方式，可以有效地供给二氧化碳。
[0295] 二氧化碳气体的供给量可以根据被供给方的第一混合物的量、以及作为目的的银 油墨组合物或第二混合物的粘度，适当地调整，不受特别限定。例如，为得到100~1000 g 左右的20~25°C的粘度为5Pa?s以上的银油墨组合物，优选供给100L以上二氧化碳，更 优选供给200L以上。另外，这里，对银油墨组合物的20~25°C的粘度进行了说明，但银油 墨组合物使用时的温度不限定于20~25°C，可以任意选择。
[0296] 二氧化碳气体的流量，可以考虑所需的二氧化碳气体的供给量适当地调整，但优 选每Ig第一混合物为〇. 5mL/分钟以上，更优选为ImL/分钟以上。流量的上限值不受特别 限定，如果考虑处理性等方面，优选每Ig混合物为40mL/分钟。
[0297] 而且，二氧化碳气体的供给时间，可以考虑所需的二氧化碳气体的供给量及流量， 适当地调整。
[0298] 二氧化碳气体供给时的第一混合物的温度，优选是5~70°C，更优选是7~60°C， 特别优选是10~50°C。通过使上述温度为上述下限值以上，能够更有效地供给二氧化碳， 通过使上述温度为上述上限值以下，可以得到杂质少、品质更良好的银油墨组合物。
[0299] 二氧化碳气体的流量及供给时间、以及二氧化碳气体供给时的上述温度，可以在 相互考虑各自的值的同时，调整在适当的范围内。例如，即使将上述温度设定得稍低，也 可以通过将二氧化碳气体的流量设定得稍多，或通过将二氧化碳气体的供给时间设定得稍 长，或两种方法同时进行，而有效地供给二氧化碳。而且，即使将二氧化碳气体的流量设定 得稍少，也可以通过将上述温度设定得稍高，或通过将二氧化碳气体的供给时间设定得稍 长，或两种方法同时进行，而有效地供给二氧化碳。即，通过在考虑到二氧化碳气体的供给 时间的同时，将二氧化碳气体的流量、作为二氧化碳气体供给时的上述温度而例示的上述 数值范围中的数值灵活地进行组合，从而有效地得到良好品质的银油墨组合物。
[0300] 二氧化碳气体的供给，优选在搅拌第一混合物的同时进行。通过这种方式，所供给 的二氧化碳气体能更均匀地在第一混合物中扩散，从而更有效地供给二氧化碳。
[0301] 这时的搅拌方法，可以和不使用二氧化碳的上述银油墨组合物的制造过程中的上 述混合方法的情况相同。
[0302] 干冰（固形二氧化碳）的供给，也可以通过在第一混合物中添加干冰来进行。干 冰可以全量一起添加，也可以阶段性地分次（隔着不进行添加的时间段连续地）添加。
[0303] 干冰的使用量可以考虑到上述二氧化碳气体的供给量来调整。
[0304] 干冰的添加中及添加后，优选对第一混合物进行搅拌，例如，优选采用和不使用二 氧化碳的上述银油墨组合物的制造过程相同的方法进行搅拌。通过这种方式，可以有效地 供给二氧化碳。
[0305] 搅拌时的温度，可以和二氧化碳气体供给时相同。此外，搅拌时间可以根据搅拌温 度适当地调整。
[0306] 第二混合物的粘度，可以根据目的，如银油墨组合物或第二混合物的处理方法等 适当地调整，并不受特别限定。例如，当将银油墨组合物应用于丝网印刷法、柔性版印刷法 等使用高粘度油墨的印刷法时，优选第二混合物的20~25°C的粘度在3Pa?s以上。另外， 在这里，对第二混合物的20~25°C的粘度进行了