叠层体的制作方法_3

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5)成分使用的丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的共聚性单体)。此时,在制造(A)成分 用的单体混合物中实质上不包含含有羧基的单体,是指制造(A)成分用的单体混合物中的 含有羧基的单体的含量为〇. 2质量%以下,更具体而言,更优选在制造(A)成分用的单体混 合物中不配合含有羧基的单体。
[0116] 近年来,在图像显示装置中,多有使用例如用于透明电极的ITO层等金属氧化物。 在粘附物包含金属氧化物时,金属氧化物会被酸成分腐蚀,从而产生所谓电阻值变高的问 题。相对而言,本实施方式的叠层体,通过使用于粘合剂层的粘合剂组合物所包含的(A)成 分的酸价为1以下,防止以ITO层为代表的金属氧化物的腐蚀,能够抑制电阻值的上升。
[0117] (10)粘合剂组合物的含量
[0118] 本实施方式的粘合剂组合物中的(A)成分的含量,能够为该粘合剂组合物(设粘 合剂组合物为100质量%时)的90质量%以上、99. 8质量%以下,优选为95质量%以上、 99. 8质量%以下。
[0119] (11)胶化率
[0120] 另外,本实施方式的粘合剂组合物中,从能够防止漏光且提高耐久性以及粘附物 与聚环烯烃系膜的密合性的观点来看,本实施方式的粘合剂组合物的胶化率优选为50%以 上、90%以下,更优选为60%以上、80%以下。
[0121 ] 本实施方式的粘合剂组合物中,上述胶化率例如能够根据制备粘合剂组合物时使 用的单体混合物中的(a2)成分和(a3)成分的种类、使用量、(B)成分的交联剂的种类、使用 量来调整。此外,对于上述胶化率,在样品瓶中收集干燥重量为0.Ig(干燥重量(1))的交 联的粘合剂,再在样品瓶中添加乙酸乙酯30cc,震荡24小时后,将该样品瓶的内容物用200 网目的不锈钢制金属网过滤,将金属网上的残留物在l〇〇°C干燥2小时,测定干燥重量(干 燥重量⑵),由下述式⑴求得。
[0122] 胶化率(%) =(干燥重量(2)/干燥重量⑴)XlOO*" (1)
[0123] (12)Tg
[0124] 本实施方式的粘合剂组合物,从能够防止漏光且提高耐久性以及粘附物与聚环烯 烃系膜的密合性的观点来看,(A)成分的Tg优选为-70°C以上、(TC以下,更优选为-60°C以 上、-KTC以下。此外,本发明中,(A)成分的Tg是通过下述式(2) (F0X式)算出的值。
[0125] l/TgA=Wal/Tgal+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+a4/Tga4+Wa5/Tga5- (2)
[0126] (式中,TgA表示(A)成分的玻璃化转变温度(K),Tgal、Tga2、Tga3、Tga4、Tga5分别表 示从结构单体(al)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)制备的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K)),Wal、 12、133、1 34、135分别表示包含于仏)成分中的结构单体(&1)、(&2)、( &3)、(&4)、(&5)的重 量比例)。
[0127]此外,根据上述式(2),TgA作为绝对温度(K)算出,因此,可以根据需要换算成摄 氏温度(°c)。
[0128] 另外,从代表的单体制备的均聚物的玻璃化转变温度表示于下述 表1,更具体而言,例如,记载于聚合物手册4版(PolymerHandbookThird Edition,Wiley-Interscience, 2003)等。
[0129] [表 1]

[0131] (13)粘度
[0132] 另外,从能够确保更良好的适涂性的观点来看,(A)成分的粘度优选为IPa?s以 上、IOPa?s以下,更优选为3Pa?s以上、7Pa?s以下。本发明中,⑷成分的粘度是用B型 粘度计测定的值。
[0133] (14)加热残留成分
[0134] 另外,从能够确保更良好的适涂性的观点来看,(A)成分的加热残留成分优选为 15%以上、50%以下,更优选为20%以上、30%以下。本发明中,(A)成分的加热残留成分是 指加热(A)成分后残留的比例。加热残留成分(%)是由以下的式算出的值(加热残留成 分(%)=加热后的残留成分的质量/加热前(A)成分的质量X100)。
[0135] L4. 1-2. (B)成分
[0136] 本实施方式的粘合剂组合物中,作为(B)成分的异氰酸酯系交联剂只要是在常温 或加热下能够与(A)成分交联的交联剂即可,没有特别限制,例如,可以例示亚二甲苯基二 异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二 异氰酸酯、异佛酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、经氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等 异氰酸酯单体;或这些与三羟甲基丙烷等2价以上的醇化合物等加成反应得到异氰酸酯化 合物、三聚异氢酸酯化合物等。
[0137] 另外,例如使异氰酸酯化合物对公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、 聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。这 些之中,优选使用亚二甲苯基二异氰酸酯及其衍生物等。
[0138] 本实施方式的粘合剂组合物中的(B)成分的含量,从实现预定的胶化率(例如 50%以上、90%以下)的观点来看,在本实施方式的粘合剂组合物(设粘合剂组合物为100 质量%时)中能够为0. 1质量%以上、5质量%以下,优选为0. 2质量%以上、1质量%以下。
[0139] 1.4. 1-3?其他成分
[0140] 本实施方式的粘合剂组合物中,能够根据需要进一步包含(A)成分和(B)成分以 外的成分。例如,在不损害本发明的效果的范围,能够在本实施方式的粘合剂组合物中配合 (C)硅烷偶联剂(以下,有时仅记载为"(C)成分")、(D)离子性化合物(以下,有时仅记载 为" (D)成分")、抗氧化剂、紫外线吸收剂、赋粘剂、增塑剂等。
[0141] (I) (C)硅烷偶联剂
[0142] 通过使本实施方式的粘合剂组合物包含(C)成分,在使用本实施方式的粘合剂组 合物在粘附物的表面形成粘合剂层时,能够良好地保持与粘附物的粘接。(C)成分例如可 以为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含 有聚合性不饱和基的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基 二甲氧基硅烷和2-(3, 4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧构造的硅化合物; 3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N- (2-氨基乙 基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;以及3-氯丙基三甲氧基硅烷; 寡聚物型硅烷偶联剂等,其中,就在湿热环境下不易产生剥离的点而言,优选具有与(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)中所含的官能基反应的官能基的硅烷偶联剂。
[0143] 从能够良好地保持与粘附物的粘接的观点来看,相对于本实施方式的粘合剂组合 物(设粘合剂组合物为100质量%时),本实施方式的粘合剂组合物中的(C)成分的含量能 够为0. 1质量%以上、5质量%以下,优选为0.2质量%以上、1质量%以下。
[0144] (2)⑶离子性化合物
[0145] 另外,本实施方式的粘合剂组合物,还可以包含离子性化合物(D)。作为⑶成分, 例如,可以列举由阴离子与阳离子形成的在25°C为液状或固体状的离子性化合物,具体而 言,可以列举碱金属盐、离子性液体(在25°C为液状)、表面活性剂等。本实施方式的粘合剂 组合物通过包含(D)成分,来自构成(A)成分的(al)成分的环氧烷链的氧原子与构成(D) 成分的阳离子配位,由此能够实现高的抗静电功能。
[0146] 作为上述碱金属盐,例如可以列举由锂、钠、钾等碱金属阳离子与阴离子形成的化 合物,具体而言,可以列举氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸 钠、硫氰酸钠、LiBr、Lil、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、 LiCF3S03、Li(CF3SO2) 2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2) 2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
[0147]作为构成上述离子性液体的阳离子,可以列举哌啶鑰阳离子、吡咯烷鑰阳离子、具 有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鑰阳离子、四氢嘧啶鑰阳离子、二氢 嘧啶鑰阳离子、吡唑鑰阳离子、吡唑啉鑰阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基硫鑰阳离子、四烷 基鱗阳尚子等,作为构成上述尚子性液体的阴尚子,可以列举Cl、Br、I、AlCl4、Al2Cl7、 BF4 ^PF6 ^ClO4 ^NO3 ^CH3COO^CF3COO^CH3SO3 ^CF3SO3 ^ (CF3SO2)2N^ (CF3SO2)3C^AsF6 ^SbF6 ^ NbF6 ^TaF6 ^F(HF)n(n= 2 ~ 3) ^ (CN)2N^C4F9SO3 ^ (C2F5SO2)2N^C3F7COO^ (CF3SO2) (CF3CO) N等。
[0148] 因此,作为上述离子性化合物,可以列举由这些阳离子与阴离子形成的在25°C为 液状的离子性化合物。作为这样的离子性化合物,具体而言,例如,可以列举2-甲基-1 -吡 咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔 唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰乙酸盐、1-乙 基-3-甲基咪唑鑰三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰 三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鑰二氰胺、 1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(五氟乙 烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鑰三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1- 丁基-3-甲 基咪唑鑰四氟硼酸盐、1- 丁基-3-甲基咪唑鑰六氟磷酸盐、1- 丁基-3-甲基咪唑鑰三氟乙 酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰三氟甲烷磺酸盐、1-丁 基-3-甲基咪唑鑰全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、 1-己基-3-甲基咪唑鑰溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鑰氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鑰四 氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鑰六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鑰三氟甲烷磺酸盐、 1-辛基-3-甲基咪唑鑰四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鑰六氟磷酸盐、1-己基-2, 3-二 甲基咪唑鑰四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鑰双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲 基吡唑鑰四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鑰四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、 二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙 基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙 基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰 基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、 缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、 缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鑰(三氟甲烷磺酰基)三 氟乙酰胺、1- 丁基-3-甲基吡啶鑰(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑 鑰(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N- (2-甲氧基乙基)铵(三氟甲 烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三 甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺 酰基)酰亚胺、N,N
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