放至振荡机（型号名称Shaker SA-300, YAMATO科 学株式会社制）。用200网目的不锈钢网过滤凝胶成分，使其干燥。然后，算出过滤后的试 料的质量除以过滤前的试料的质量的值，作为胶化率。
[0219] 2. 2. 2.耐久性（耐热/耐湿测试）
[0220] 将叠层体（带有玻璃板和粘合剂层的偏光板）裁切为150_X250_的大小，使用 层压辊贴附于玻璃板的一个面，然后，在50°C、调整至5大气压的高压釜中保持20分钟，制 作测试板。制作2片相同的测试板，分别在60°C且湿度95%RH的条件下放置500小时、以 及80°C的条件下放置500小时，根据以下的基准，以目视确认玻璃板-粘合剂层的界面的剥 离、发泡的产生等。
[0221] (基准）
[0222] 〇：没有观察到剥离等外观不良
[0223] A :观察到少许剥离等外观不良
[0224] X :明确地观察到剥离等外观不良
[0225] 2. 2. 3?漏光测试
[0226] 将2片叠层体（带有玻璃板和粘合剂层的偏光板）在以互相正交的方式重叠的状 态下裁切为80mmX140mm的大小，使用层压辊使玻璃板的两侧以互相正交的方式贴附，然 后，在50°C且调整至5大气压的高压釜中保持20分钟，制作测试板。将该测试板在80°C的 条件下放置500小时，根据以下的基准，进行漏光的观察。
[0227] (基准）
[0228] 〇：没有观察到漏光
[0229] A :观察到少许漏光
[0230] X :明确地观察到漏光
[0231] 2. 2. 4.表面电阻值
[0232] 对于裁切为90mmX90mm的叠层体（带有玻璃板和粘合剂层的偏光板），使用 ADCMT株式会社制的R8252数字式电阻计测定表面电阻值。
[0233] 2. 2. 5.损耗角正切
[0234] 使涂布成50ym厚度的粘合片材叠层，制作厚度约Imm的样品片材（粘合剂层）。 使用该片材，用安东帕（AntonPaar)公司制的旋转流变仪（modularcompactrheometer) MCR300进行测定。测定频率使用1Hz。
[0235] 2. 2. 6?对偏光板（COP)的密合性
[0236] 在上述耐久测试的条件下，以目视观察偏光板（COP)-粘合剂层的界面的密合性， 根据以下的基准评估。
[0237] (基准）
[0238] ◎:没有观察到剥离等外观不良
[0239] 〇：观察到少许剥离等外观不良
[0240] A:观察到部分的剥离等外观不良
[0241] X :明显地观察到剥离等外观不良
[0242] 2. 2. 7.ITO腐蚀性
[0243] 在裁切为IOmmXIOOmrn的蒸镀有ITO的PET膜贴附切成IOmmX60mm的实施例1~ 6和比较例1~5中得到的叠层体（带有玻璃板和粘合剂层的偏光板），以50°CX5大气 压进行20分钟高压釜处理。然后，在室温下静置1小时后，在60°C且90%RH的环境下放 置500小时、在23°C且湿度65%RH的条件下静置1小时后，测定ITO蒸镀膜的电阻值，与 事先测得的测试前的电阻值比较，求得相对于测试前的电阻值的电阻值变化率。相对于测 试前的电阻值的电阻值变化率越大时，表示ITO腐蚀性高。此外，电阻值的测定在，使用测 试器（三和电气计器（株）制的数字式万用电表PC510)。
[0244] 2. 2. 8?酸价
[0245] 酸价的测定根据JIS-K0070《化学制品的酸价、皂化价、酯价、碘价、羟基价和不皂 化物的测试方法》（「化学製品?酸価，以九化価，工只亍少価，a3素価，水酸基価朽ar/不 汀九化物?試験方法」）进行。使用自动滴定装置（平沼产业公司制，C0M-1600)，藉由电位 差滴定法进行中和滴定反应，由下述式求出酸价。A={YXfX5. 61}/S?A:酸价?Y:用于 滴定的滴定溶液的量（ml) ?f:滴定溶液的系数?S:聚合物样品的重量（g)。
[0246] 测定条件如下所述。?样品溶液：将聚合物样品约0. 5g溶解于混合溶剂（甲苯/ 乙醇=2/1体积比）50ml，作为样品溶液。?滴定溶液：0.lmol/1、乙醇性氢氧化钾溶液。?电 极：玻璃电极，比较电极：甘汞电极。
[0247] [表 2]
[0248]
[0254] BzA :丙烯酸苯甲酯
[0255] MEA :丙烯酸2-甲氧基乙酯
[0256] AA :丙烯酸
[0257] HEA :丙烯酸2-羟基乙酯
[0258] AM :丙烯酰胺
[0259] Li ? TFSI :锂双（三氟磺酰基酰亚胺）
[0260] L-45 :TDI系固化剂（综研化学公司制）
[0261] A-50 :娃烷偶联剂（综研化学公司制）
[0262] 由表3的结果能够理解：上述实施例1~6的叠层体中，粘合剂层由包含上述（A) 成分和上述（B)成分的粘合剂组合物形成，该（A)成分的重均分子量为40万以上、200万以 下，且酸价为1以下，由此，经由粘合剂层的玻璃基板与聚环烯烃系膜的粘接性及聚环烯烃 系膜彼此的粘接性优异，能够实现高耐久性，且能够降低漏光。
[0263] 相对而言，能够理解：上述比较例1的叠层体因（A)成分的酸价超过1，因此产生 了对ITO的腐蚀。并且，能够理解：上述比较例2的叠层体，由于作为（A)成分的原料的粘合 剂组合物中不包含（al)成分，因此，耐久性和防止漏光的功能差，且对COP的密合性也低。 并且，能够理解：上述比较例3的叠层体因分子量低，耐久性差。并且，能够理解：上述比较 例4的叠层体是在作为（A)成分的原料的粘合剂组合物中使用30质量％的丙烯酸苯甲酯 作为（a4)成分以取代（al)成分的例子，除了耐久性及对COP的密合性不良外，防止漏光的 功能也差。并且，能够理解：上述比较例5的叠层体是在作为（A)成分的原料的粘合剂组合 物中使用30质量％的丙烯酸环己酯作为（a5)成分以取代（al)成分的例子，除了耐久性不 良外，对COP的密合性也差。并且，能够理解：上述比较例6的叠层体是作为（A)成分的原 料的粘合剂组合物中（al)成分的含量低于30质量％的例子，防止漏光的功能及对COP的 密合性不良。
[0264] 符号说明
[0265] 10玻璃基板
[0266] 20、22粘合剂层
[0267] 30、130 偏光膜
[0268] 32相位差膜（聚环烯烃系膜）
[0269] 34聚乙烯醇（PVA)膜
[0270] 36 TAC 膜
[0271] 38聚环烯烃系膜或TAC膜
[0272] 100、200 叠层体
【主权项】
1. 一种叠层体，其特征在于，包含： 玻璃基板、 聚环烯烃系膜、和 设置于所述玻璃基板与所述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层； 所述粘合剂层由包含（A)含下述单体（al)、单体（a2)、单体（a3)、单体（a4)成分和单 体（a5)的单体组合物的共聚物以及（B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成，所述共聚 物的重均分子量为40万以上、200万以下，且酸价为1以下； (al)含有环氧烷链的单体30质量％以上、98. 8质量％以下； (a2)含有羟基的单体0. 1质量％以上、10质量％以下； (a3)含有酰胺基或氨基的单体0. 1质量％以上、10质量％以下； (a4)(甲基）丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、69. 8质量％以下； (a5)所述单体（al)、所述单体（a2)、所述单体（a3)和所述单体（a4)成分以外的共聚 性单体〇质量％以上、30质量％以下；其中，所述单体（al)、所述单体（a2)、所述单体（a3)、 所述单体（a4)成分和所述单体（a5)之和为100质量％。2. 如权利要求1所述的叠层体，其特征在于： 所述玻璃基板和所述聚环烯烃系膜经由所述粘合剂层粘接。3. 如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于： 还包含偏光膜， 所述偏光膜包含所述聚环烯烃系膜。4. 如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于： 还包含相位差膜， 所述相位差膜包含所述聚环烯烃系膜。5. 如权利要求1~4项中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于： 所述玻璃基板为用于图像显示装置的玻璃基板。6. -种叠层体，其特征在于，包含： 第一聚环烯烃系膜、 第二聚环烯烃系膜、和 设置于所述第一聚环烯烃系膜与所述第二聚环烯烃系膜之间的粘合剂层； 所述粘合剂层由包含（A)含下述单体（al)、单体（a2)、单体（a3)、单体（a4)成分和单 体（a5)的单体组合物的共聚物以及（B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成； (al)含有环氧烷链的单体30质量％以上、98. 8质量％以下； (a2)含有羟基的单体0. 1质量％以上、10质量％以下； (a3)含有酰胺基或氨基的单体0. 1质量％以上、10质量％以下； (a4)(甲基）丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、69. 8质量％以下； (a5)所述单体（al)、所述单体（a2)、所述单体（a3)和所述单体（a4)成分以外的共聚 性单体〇质量％以上、30质量％以下；其中，所述单体（al)、所述单体（a2)、所述单体（a3)、 所述单体（a4)成分和所述单体（a5)之和为100质量％ ; 所述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下，且酸价为1以下。7. 如权利要求1~6中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述粘合剂层的损耗角正切为0. 2以上。8. 如权利要求1~7中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述粘合剂组合物的胶化率为50 %以上、90 %以下。9. 如权利要求1~8中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述粘合剂组合物中的所述（B)异氰酸酯系交联剂的含量为0. 1质量％以上、5质量％ 以下。10. 如权利要求1~9中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述粘合剂组合物中的所述（C)硅烷偶联剂的含量为0. 1质量％以上、5质量％以下。11. 如权利要求1~10中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述粘合剂组合物中的所述（D)抗静电剂的含量为0质量％以上、10质量％以下。12. 如权利要求1~11中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于： 所述共聚物的具有脂环式烃基和/或芳香族烃基的单体的含量为30质量％以下。
【专利摘要】本发明提供一种叠层体，其包含：玻璃基板、聚环烯烃系膜和设置于上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层；其中，上述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)～单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成，上述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下，且酸价为1以下。(a1)含有环氧烷链的单体30质量％以上、98.8质量％以下；(a2)含有羟基的单体0.1质量％以上、10质量％以下；(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量％以上、10质量％以下；(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、69.8质量％以下；(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量％以上、30质量％以下。
【IPC分类】B32B27/00, C09J175/04, C09J133/06, C03C17/32, G02F1/13363, C09J133/14, G02F1/1335, B32B17/10
【公开号】CN105121157
【申请号】CN201480020669
【发明人】喜多惠子, 米川雄也
【申请人】综研化学株式会社
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2014年4月9日
【公告号】WO2014168178A1