。反应完成之后，冷却至室温，快速搅拌下将反应液倾入冰水 中，用10%的氢氧化钠水溶液调节PH = 7,所得固体物质减压抽滤，用水洗数三次，室温干 燥。以乙醇-N，N-二甲基甲酰胺混合溶剂重结晶，真空干燥，得到橙色固体，产率67%。
[0059] 实施例 4 :4, 5-二氢-5-甲基-6- (2, 3-二（4- (9-蒽基）-1，3- 丁二烯基）-6-喹 喔啉基）-3 (2H)哒嗪酮（I)的制备
[0060] 按实施例3的方法，通过两步反应得到，不同的是，在步骤（2)微波辐射法合成中， 1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮和 6- (3, 4-二氨基苯基）-5-甲基-4, 5-二 氢哒嗪-3 (2H)-酮的摩尔比为1:1. 1，产率为68 %。
[0061] 实施例 5 :4, 5-二氢-5-甲基-6- (2, 3-二（4- (9-蒽基）-1，3- 丁二烯基）-6-喹 喔啉基）-3 (2H)哒嗪酮（I)的荧光性能测试
[0062] 将实施例1化合物配制成浓度为2X 10 5mol/L三氯甲烷溶液。用1厘米荧光池 在HORIBA Jobin Yvon Aqualog吸收和三维荧光扫描光谱仪上测定其紫外吸收光谱，在 Perkin Elmer LS-55荧光分光光度计上测定其荧光光谱，结果如图1-3所示。
[0063] 将实施例1化合物配制成浓度为2 X 10 4mol/L三氯甲烷溶液，用波长为800nm的 飞秒Ti: sapphire激光测定了实施例1分子的上转换发光特性，其上转换荧光光谱见图4。
[0064] 由图1可知，实施例1分子在三氯甲烷溶液中，在240nm~525nm波段有明显吸收， 表现为三个吸收峰，分别位于258nm、309nm及423nm，而在大于525nm波段无明显吸收。由 图2可知，在三氯甲烷溶液中，该化合物物的荧光发射波长位于566nm，相应于黄光。由图3 可知，实施例1分子的固体粉末，在波长为423nm的光激发下，呈现强的红色荧光发射，其发 射峰位于611nm。
[0065] 实施例1化合物，不仅具有良好的线性荧光性能，而且在SOOnm的近红外激光激发 下，也呈现出良好的上转换荧光特性。由图4可知，在SOOnm激光激发下，实施例1化合物 在三氯甲烷溶液中发射出强的橙色上转换荧光，其荧光发射峰位于593nm，经计算其色坐标 为（X = 0. 524, y = 0. 4722)。另外，上转换荧光光谱与上述的液态线性荧光光谱相比，二 者的峰形相似，但是，上转换荧光发射带更宽，，并且最大峰值也从线性荧光的566nm红移 到了上转换荧光的593nm。然而，与固态荧光光谱相比，上转换最大发射峰则显示明显的蓝 移。
[0066] 进一步通过上转换发光强度对栗浦激光功率的依赖关系研究了上转换发光机制， 如图5所示。随着激发光源功率的增大，上转换荧光强度呈逐渐增强的趋势，荧光强度与激 发功率的平方呈现良好的线性关系（其斜率为1. 9197)，证明该橙色上转换发射来自于双 光子过程。因此，目标化合物是一种有效的橙色上转换发光材料，具有潜在的应用价值。
【主权项】
1. 一种式I所示的多功能基哒嗪酮类化合物：2. 权利要求1所述的多功能基哒嗪酮类化合物作为橙色有机发光材料的应用。3. 根据权利要求2所述的多功能基哒嗪酮类化合物作为橙色有机上转换发光材料的 应用。4. 一种多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮的合成 将3-(9-蒽基）丙烯醛和2, 3-丁二酮按照2:1的摩尔比溶于无水甲醇中，然后向该 溶液中加入催化量的哌啶，搅拌回流反应6~8小时；反应完毕后冷却至室温，析出固体物 质，减压抽滤，用无水乙醇洗涤，粗产品以乙醇-N，N-二甲基甲酰胺混合溶剂重结晶，得到 1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮； (2) 4, 5-二氢-5-甲基-6-(2, 3-二（4-(9-蒽基）-1，3- 丁 二烯基）-6-喹喔啉 基）-3(2H)哒嗪酮的合成 将1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮和6-(3, 4-二氨基苯基）-5-甲 基-4, 5-二氢哒嗪-3(2H)_酮按1:1~I. 1的摩尔比溶于无水乙酸中，搅拌下回流反应； 反应完毕后冷却至室温，搅拌下将反应液倾入冰水中，用碱溶液调节pH = 7,所得固体物 质减压抽滤，用水洗涤，粗产品以乙醇-N，N-二甲基甲酰胺混合溶剂重结晶，得到4, 5-二 氢-5-甲基-6-(2, 3-二（4-(9-蒽基）-1,3-丁二烯基）-6-喹喔啉基）-3 (2H)哒嗪酮。5. 根据权利要求4所述的多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤a所 述的搅拌回流反应6~8小时，步骤b所述的搅拌回流反应6~8小时。6. 根据权利要求4所述的多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤a所 述的有机溶剂为无水甲醇，步骤b所述的碱溶液为氨水或10%的氢氧化钠水溶液或10%的 氢氧化钾水溶液。7. -种多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮的合成 将3-(9-蒽基）丙烯醛和2, 3-丁二酮按照2:1的摩尔比溶于无水甲醇中，然后向该 溶液中加入催化量的哌啶，搅拌回流反应6~8小时；反应完毕后冷却至室温，析出固体物 质，减压抽滤，用无水乙醇洗涤，粗产品以乙醇-N，N-二甲基甲酰胺混合溶剂重结晶，得到 1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮； (2) 4, 5-二氢-5-甲基-6-(2, 3-二（4-(9-蒽基）-1，3- 丁 二烯基）-6-喹喔啉 基）-3 (2H)哒嗪酮的合成 将1，10-二（9-蒽基）-1，3, 7, 9-癸四烯-5, 6-二酮和6-(3, 4-二氨基苯基）-5-甲 基-4, 5-二氢哒嗪-3 (2H)-酮按1:1~I. 1的摩尔比溶于无水乙酸中，在微波辐射下反应； 反应完毕后冷却至室温，搅拌下将反应液倾入冰水中，用碱溶液调节pH = 7,所得固体物 质减压抽滤，用水洗涤，粗产品以乙醇-N，N-二甲基甲酰胺混合溶剂重结晶，得到4, 5-二 氢-5-甲基-6-(2, 3-二（4-(9-蒽基）-1,3-丁二烯基）-6-喹喔啉基）-3 (2H)哒嗪酮。8. 根据权利要求7所述的多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤a所 述的搅拌回流反应6~8小时，步骤b所述的微波辐射下反应10-15分钟。9. 根据权利要求7所述的多功能基哒嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤a所 述的有机溶剂为无水甲醇，步骤b所述的碱溶液为氨水或10%的氢氧化钠水溶液或10%的 氢氧化钾水溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种式I所示的多功能基哒嗪酮类化合物，其作为橙色有机发光材料的应用及其制备方法。本发明将蒽基、丁二烯基、喹喔啉及哒嗪酮等多个功能结构单元有效地结合在一个分子中，形成了一种双蒽基丁二烯基功能化的喹喔啉哒嗪酮类有机发光分子。就分子结构来看，分子中存在两个供电子的蒽基(电子给体)和一个缺电子的喹喔啉基团(电子受体)，三个部分通过两个丁二烯结构单元相连，形成了一个较大的、更为扩展的D-π-A-π-D型共轭体系，能够产生有效的分子内电荷转移，从而有利于增强有机材料上转换发光性能。本发明拓展了多功能基哒嗪酮类化合物的研究和应用领域。
【IPC分类】C07D403/04, C09K11/06
【公开号】CN105061403
【申请号】CN201510494058
【发明人】陈智勇, 马艳芳, 孙一峰, 叶小机, 赖桂珍, 梁慧, 牟德海
【申请人】中国广州分析测试中心
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月12日