用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物的制作方法

专利名称：：用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一些苯甲酰胺、它们的N-氧化物、农业上合适的盐、含有苯甲酰胺和其它杀真菌剂的混合物的一些有益组合物、及其作为杀真菌剂使用的方法。
背景技术：
：为实现高的作物效率，防治由真菌性植物病原体引起的植物病害是极为重要的。植物病害对观赏植物、蔬菜、大田作物、谷物以及果树作物的损害可导致产量明显下降，且因此导致消费者的费用增加。为防治植物病害，已有许多产品可商购获得，但是仍需要新的产品，该产品更有效、价格更低廉、毒性更低，或者对环境更安全。WO99/42447公开了作为杀真菌剂的式i的一些苯甲酰胺其中，尤其是，R1是H、烷基或酰基；R2是H或烷基；和L是-(C＝O)-、-SO2-或-(C＝S)-。WO02/16322公开了一种制备可用作杀真菌剂的式ii的苯甲酰胺的新方法其中，尤其是，X是卤素；Y是卤素、卤代烷基、烷氧基羰基或烷基磺酰基；每一个R1和R2独立地是卤素；m是0、1或2；和n是0-3。能够有效地防治植物真菌(特别是卵菌纲真菌(如疫霉和单轴霉))的杀真菌剂，一直是种植者所需要的。通常使用杀真菌剂的组合以有利于病害的防治并推迟耐药性的产生。理想的是使用包含具有治疗活性并能够对植物病原体进行系统性和预防性控制的活性成分的混合物，来扩展活性谱并增强防治病害的效力。还希望活性成分的组合能提供更大程度的残留控制，以便延长喷药间隔。另外，特别理想的是对能够抑制真菌病原体中的不同生化途径的杀真菌剂进行组合，以延迟对任一特定植物病害防治剂的耐药性的产生。能够降低释放到环境中的化学药剂的量，同时又可保证有效地保护作物免受植物病原体引起的病害，这在所有情况下都是特别有益的。杀真菌剂的混合物可提供明显优于单个活性组分的病害防治效果。这种协同作用已被描述为“混合物中两种组分的协同作用，使得总的效果大于或更持久于两种(或更多种)组分单独使用时的效果的总和。”(参见Tames，P.M.L.，Neth.J.PlantPathology，(1964)，70，73-80)。希望找到对于实现一种或多种上述目的时特别有益的杀真菌剂。
发明内容本发明提供了一种防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，它包括(a)至少一种选自式I的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物其中A是取代的吡啶环基；B是取代的苯环基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个可以任选被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一种选自如下的化合物(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。本发明还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向该植物或其部分上，或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本发明的组合物。本发明还提供了一种式Ia的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、N-氧化物及其农业上适用的盐其中R4是卤素；R5是C1-C6烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本发明还提供了一种式Ib的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐其中R4是卤素；R5是C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本发明还提供了一种式Ic的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐其中R4是Cl或Br；R5是Br或I；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。具体实施例方式如上所述，A是取代的吡啶环基并且B是取代的苯环基。术语“取代的”就这些A或B基团而言是指具有至少一个非氢取代基(不使杀真菌活性降低)的基团。含有所述吡啶环基的式I的实例，其中A用1-4个R5取代，B用1-4个R6取代，包括示例1所述的环，其中m和p独立地是1-4的整数。注意，在(R5)m与A之间以及(R6)p和B之间的连接点描述为浮动的，并且(R5)m和(R6)p可以分别与A和B环上的任意可以利用的碳原子相连。示例1当R5与A相连并且R6与B相连时R5和R6的实例包括每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环，每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环，每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基；每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。如上所述，R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个任选被取代。术语“任选被取代”就这些R1和R2基团而言是指未经取代或者具有至少一个非氢取代基(不使未取代的类似物所具有的杀真菌活性降低)的基团。任选取代的R1和R2基团的实例是任选用一个或多个选自如下的取代基取代的那些卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基。尽管这些取代基列在上面的实例中，但是应注意由于它们是任选的取代基，因此它们不一定存在。值得注意的是任选用1-4个选自上面组的取代基取代R1和R2基团。式I的N-氧化物的实例在示例2中以I-4至I-6描述，其中R1、R2、R3、R5、R6、W、m和p定义如上。示例2在上面的叙述中，单独使用的或者在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或者丁基、戊基或己基的不同异构体。“链烯基”包括直链或支链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及丁烯基、戊烯基和己烯基的不同异构体。“链烯基”还包括多烯如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“链炔基”包括直链或支链炔，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基以及丁炔基、戊炔基和己炔基的不同异构体。“链炔基”还可以包括含有多个三键的炔类如2，5-己二炔基。“烷氧基”包括如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及丁氧基、戊氧基和己氧基的不同异构体。“烷氧基烷基”是指被烷氧基取代的烷基。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”是指被烷氧基取代的烷氧基。术语“链烯氧基”包括直链或支链的链烯氧基。“链烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“链炔氧基”包括直链或支链的链炔氧基。“链炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基，例如甲硫基、乙硫基以及丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基的不同异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基团的两种对映体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)以及丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基的不同异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)2CHS(O)2以及丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基的不同异构体。“烷基氨基”、“二烷基氨基”、“链烯基硫基”、“链烯基亚磺酰基”、“链烯基磺酰基”、“链炔基硫基”、“链炔基亚磺酰基”、“链炔基磺酰基”等，与上面实例的定义类似。“环烷基”例如包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷氧基”包括通过氧原子相连的相同基团如环戊氧基和环己氧基。单独使用的或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“卤素”，包括氟、氯、溴或碘。而且，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可部分或完全被相同或不同的卤原子取代。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代链烯基”、“卤代链炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等与术语“卤代烷基”的定义类似。“卤代链烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“卤代链炔基”的实例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。“烷基羰基”的实例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)以及丁氧基-或戊氧基羰基的不同异构体。“芳族”是指各个环原子基本上处于相同的平面中，并具有垂直于该环平面的p轨道，而且当n是0或一个正整数时，其中(4n+2)π个电子与环结合符合Hückel规则。术语“芳族碳环”包括完全芳族的碳环(例如苯基)。术语“非芳族碳环”是指完全饱和的碳环以及部分或完全不饱和的碳环，其中不满足Hückel规则。与环相关的术语“杂”是指该环中至少一个环原子不是碳，而且可含有1-4个独立地选自氮、氧和硫的杂原子，其条件是每个环含有不超过4个氮，不超过2个氧以及不超过2个硫。术语“杂芳环”包括完全芳族的杂环。术语“非芳族的杂环”是指完全饱和的杂环以及部分和完全不饱和的杂环，其中不满足Hückel规则。该杂环可以通过取代任意可得的碳或氮上的氢而与所述碳或氮进行连接。本领域技术人员应当理解，并非所有的含氮杂环均可形成N-氧化物，这是因为氮需要有可用的孤电子对可供氧化为氧化物；本领域技术人员应当能够认识到可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还应当能够认识到叔胺可形成N-氧化物。杂环和叔胺的N-氧化物的制备合成方法是本领域技术人员所公知的，例如可以通过过氧酸如过乙酸和间氯过苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠以及环二氧乙烷如二甲基环二氧乙烷将杂环和叔胺氧化。这些制备N-氧化物的方法已在文献中完全公开，例如T.L.Gilchrist.ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，ComprehensiveHeterocyclicChemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，AdvancesinHeterocyclicChemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk.AdvancesinHeterocyclicChemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic出版社。在取代基中总的碳原子数由“Ci-Cj”表示，其中下标i和j表示1-8的数。例如，C1-C3烷基磺酰基表示甲磺酰基至丙磺酰基；C2烷氧基烷基表示例如CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基是指总共含有4个碳原子且被烷氧基取代的烷基的各种异构体，例如包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。当某一化合物被一含有下标的取代基取代时，该下标表示所述取代基的数目可以大于1，所述取代基(其数目大于1时)独立地选自所定义的取代基组。此外，当下标表示一个范围时，如(R)i-j，则取代基的数目可选自包括i与j在内的其间的所有整数。当某基团含有可为氢的取代基时，例如R1和R2，当该取代基为氢时，我们认为这种情况等同于所述基团未被取代。式I的化合物可以存在一种或多种立体异构体。这些立体异构体包括对映体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员应当明白，当相对于其它立体异构体富含某个立体异构体或者当从其它立体异构体中分离时，该立体异构体的活性可能更大和/或可能呈现有益的作用。另外，本领域技术人员也知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。因此，本发明包括选自式I的化合物、其N-氧化物和农业上合适的盐。式I的化合物可以以立体异构体混合物、单个立体异构体、或以旋光形式存在。具体地说，当式I中的R1和R2不同时，所述式通常在与R1和R2相连的碳上具有手性中心。本发明包括等份的式I′和式I″的外消旋混合物。其中A、B、W、R1、R2和R3的定义如上。此外，本发明包括这样的组合物，它与外消旋混合物相比富含式I′或式I″的对映异构体。本发明还包括与组分(a)的外消旋混合物相比组分(a)富含式I′的对映异构体的组合物，包括含有基本上纯的式I′的对映异构体的组合物。本发明还包括与组分(a)的外消旋混合物相比组分(a)富含式I″的对映异构体的组合物，包括含有基本上纯的式I″的对映异构体的组合物。当富含对映异构体，一个对映异构体的存在量比其它的大时，富含程度可以用词语“对映异构体过量”(“ee”)来定义，它定义为100(2x-1)，其中x是对映异构体混合物中主要对映异构体的摩尔分数(例如ee为20％相当于60∶40比例的对映异构体)。与R1、R2、A和通过氮相连的分子的剩余部分的相对位置有关的更高活性的对映异构体相应于式I的对映异构体的构象，当在CDCl3的溶液中时，以(+)或右旋方向旋转平面偏振光。优选在式I的更高活性的异构体中有至少50％对映异构体过量；更优选至少75％对映异构体过量；甚至更优选至少90％对映异构体过量；并且最优选至少94％对映异构体过量。尤其优选式I的更高活性的异构体是对映异构体纯的实施方式。式I的化合物的盐包括无机或有机酸的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式I的化合物含有酸性基团如羧酸或苯酚时，该式(I)化合物的盐还包括与有机碱(如吡啶、氨或三乙胺)或无机碱(如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的盐。基于更高的活性和/或易于合成的原因，本发明的优选组合物(其中(a)包括式I的化合物)，是优选1.优选如下组合物，其中在式I中A是用1-4个R5取代的吡啶环基；B是用1-4个R6取代的苯环基；W是C＝O；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个任选被一个或多个选自如下组的取代基取代卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基；R3是H；和每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环，每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环，每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基；和每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。尤其是优选1的组合物，其中A是取代的3-吡啶环基。优选2.优选1的组合物，其中A是用1-4个R5取代的2-吡啶环基；和B用1-4个R6取代，其中至少一个R6位于与W连接物相邻的位置。尤其是如下组合物，其中每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。还值得注意的是其中至少一个R6是碘。优选3.优选2的组合物，其中B在与W连接物相邻的每一个位置用一个R6取代，并且任选有另一个R6取代基，而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。尤其是其中每一个R6是卤素或甲基的组合物。优选4.优选3的组合物，其中B在与W连接物相邻的2-位用一个作为Cl的R6取代，另一个R6选自Cl或甲基并且位于与W连接物相邻的6-位，并且第三个任选存在的R6在4-位，是甲基。优选5.优选4的组合物，其中A是3-氯-5-CF3-2-吡啶基。优选本发明的组合物包括优选1至优选5的那些，其中R1是H并且R2是H或CH3。更优选是优选1至优选5的组合物，其中R1是H并且R2是CH3。特别优选是包含选自如下化合物的组合物2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-4-甲基苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]-4-甲基苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[(3，5-二氯-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-(3，5-二氯-2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[(3，5-二氯-2-吡啶基)甲基]-4-甲基苯甲酰胺、和2，6-二氯-N-[1-(3，5-二氯-2-吡啶基)乙基]-4-甲基苯甲酰胺。尤其是包含选自如下化合物的组合物2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，6-二氯苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，6-二氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，6-二氟苯甲酰胺)、2-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-6-氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-氯-6-氟苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，3-二氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，3-二氟苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，4，6-三氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，4，6-三氟苯甲酰胺)、和2-溴-6-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-溴-6-氯苯甲酰胺)。本发明还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向该植物或其部分上，或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本发明的组合物(即，本文所述的组合物)。优选的使用方法包括上述优选组合物的使用方法。本发明还提供了一种如上所述的式Ia的化合物。优选的式Ia的化合物是优选A.式Ia的化合物，其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。优选B.优选A的化合物，其中至少一个R6位于与C＝O基团的连接物相邻的位置，并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。优选C.优选B的化合物，其中在与C＝O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6，并且任选有另一个R6，而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。本发明还提供了一种如上所述的式Ib的化合物。优选的式Ib的化合物是优选D.式Ib的化合物，其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。优选E.优选D的化合物，其中至少一个R6位于与C＝O基团的连接物相邻的位置，并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。优选F.优选E的化合物，其中在与C＝O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6，并且任选有另一个R6，而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。本发明还提供了一种如上所述的式Ic的化合物。优选的式Ic的化合物是优选G.式Ic的化合物，其中至少一个R6位于与C＝O基团的连接物相邻的位置，并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。优选H.优选G的化合物，其中在与C＝O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6，并且任选有另一个R6，而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。式I的化合物可以通过WO99/42447中所述的一种或多种方法和改进制得(参见例如实施例4)。式I的一些化合物也可以通过WO02/16322中所述的方法制得。适用于本发明的组合物中的组分(a)的式I的化合物包括下表1-7的化合物，表中所用的缩写具有如下含义Me是甲基，Et是乙基，Ph是苯基，OMe是甲氧基、OEt是乙氧基、CN是氰基，NO2是硝基。取代基Q和R相当于位于所示位置的独立的R5取代基。取代基T、U和V相当于位于所示位置的独立的R6取代基。表1表2表3T和V都是Cl且U是HT和V都是Cl且U是CH3T和V都是Cl且U是CH3T是Cl且V和U都是MeT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是MeT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是Me表4T和V都是Cl且U是HT和V都是Cl且U是CH3T和V都是Cl且U是CH3T是Cl且V和U都是MeT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是MeT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是Me表5<tablesid="table28"num="028"><tablewidth="703">QR2URR2URR2UIHHOCHF2HHOCH2FHHOCF2ClHHOCH2CF3HHEtHHCNHHNH2HHNHCOMeHHNHCOCF3HHSCF3HHSCHF2HHSCH2FHHPhHHMe3SiHHIHMeOCHF2HMeOCH2FHMeOCF2ClHMeOCH2CF3HMeIMeHOCHF2MeHOCH2FMeHOCF2ClMeHOCH2CF3MeHEtMeHCNMeHNH2MeHNHCOMeMeHNHCOCF3MeHSCF3MeHSCHF2MeHSCH2FMeHPhMeHMe3SiMeHEtHHCNHMeNH2HMeNHCOMeHMeNHCOCF3HMeIMeMeOCHF2MeMeOCH2FMeMeOCF2ClMeMeOCH2CF3MeMeEtMeMeCNMeMeNH2MeMeNHCOMeMeMeNHCOCF3MeMeSCF3MeMeSCHF2MeMeSCH2FMeMePhMeMeMe3SiMeMeSCF3HMeSCHF2HMeSCH2FHMePhHMeMe3SiHMe</table></tables>表6<tablesid="table29"num="029"><tablewidth="702">QR2URR2URR2UIHHIMeHIMeMe</table></tables>表7如表4所示，内区11被分成在高度达到1.416mm区域中形成的环形带组111和在高度从1.416mm到1.600mm范围区域中形成的环形带组112。环形带组111包括13个环形带，环形带组112包括9个环形带。在环形带组111和112之间形成返回台阶BS1。环形带组111用于将-14.23λ1的光程差(即，-28.46π的相移量)给激光束L1。环形带组112用于将-9.00λ1的光程差(即，-18.00π的相移量)给激光束L2。在内区11和外区12之间形成返回台阶BS2，使得返回台阶BS2将1.00λ1的光程差(即，2.00π的相移量)给激光束L1。表4示出的微型台阶结构(环形带结构)可以认为是衍射结构，其通过光程差函数Ф(h)来限定，Ф(h)表示为Ф(h)＝(P0+P2h2+P4h4+P6h6+...)×m×λ其中P0、P2、P4、和P6是第零级、第二级、第四级和第六级的系数，h表示从光轴的高度，m表示衍射级，λ表示用于记录/再现操作的工作波长。对于内区11，m表示激光束L1和L2的衍射级。对于外区12，m表示激光束L1的衍射级。光程差Ф(h)表示在从光轴的高度为h时，没有通过衍射透镜结构的假设光线的光程与被衍射透镜结构衍射的光线的光程的差。换句话76％，然后成型，在压制的同时，在压制方向施加10000Oe的成型磁场。所得成型体是直径为43.2mm、高度为13mm的圆柱体，成型压力为400kg/cm2。在100℃～600℃的温度对成型体进行热处理，彻底去除分散剂，然后在空气中进行烧结，升温速度是150℃/小时，在1180℃保温1.5小时，获得烧结磁体。然后对烧结磁体的上下表面研磨，测量其剩余磁感应强度(Br)、矫顽力(Hcb)、内禀矫顽力(Hcj)、最大磁能积(BH)max、和内禀矫顽力温度系数βHcj，性能如下表1表1实施例1的烧结磁体各性能参数实施例2采用以下原材料作为原料Fe2O3粉末(纯度＝99.2wt％、颗粒的原始平均粒度1.0um)81.8wt％BaCO3粉末(纯度＝98.0wt％、颗粒的原始平均粒度2.1um)17.3wt％在湿法球磨机中添加原材料和添加剂，进行混合，随后进行干燥，在空气中1280℃预烧，保温2小时，获得颗粒状预烧料，使其具有铁氧体的预烧料为BaFe12O19。对所得的预烧料添加0.4wt％的分散剂，随后在连续式干式振动球本发明组合物中的组分(b)的杀真菌剂选自(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。组分(b)与组分(a)的重量比通常是100∶1-1∶100，优选30∶1-1∶30，更优选10∶1-1∶10。尤其是组分(b)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1的组合物。包括组分(b)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。bc1复合体杀真菌剂(组分(b2))已知亚胺菌杀真菌剂如腈嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺(SSF-126)、picoxystrobin、pyraclostrobin和trifloxystrobin的杀真菌作用模式可抑制线粒体呼吸链中的bc1复合体(ANGEW.CHEM.INT.Ed.，1999，38，1328-1349)。(E)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-α-(甲氧基亚氨基)苯乙酸甲酯(也称之为腈嘧菌酯)在BiochemicalSocietyTransactions1993，22，68S中被描述为一种bc1复合体抑制剂。(E)-α-(甲氧基亚氨基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯乙酸甲酯(也称之为亚胺菌)在BiochemicalSocietyTransactions1993，22，64S中被描述为一种bc1复合体抑制剂。(E)-2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺在BiochemistryandCellBiology1995，85(3)，306-311中被描述为一种bc1复合体抑制剂。抑制线粒体呼吸链中的bc1复合体的其它化合物包括噁唑酮菌和fenamidone。在生物化学文献中，该bc1复合体有时通过其它名称表示，如电子传递链的复合体III和还原型辅酶Q细胞色素c氧化还原酶。该酶被酶委员会命名为EC1.10.2.2。该bc1复合体在下列文献中有描述，在这里引入作为参考，如J.Biol.Chem.1989，264，14543-38；MethodsEnzymol.1986，126，253-71。抑制甾醇生物合成的杀真菌剂(组分(b4)或(b5))甾醇生物合成抑制剂的类型包括DMI和非DMI化合物两种，它们通过抑制甾醇生物合成途径中的酶实现防治真菌的目的。DMI杀真菌剂在真菌的甾醇生物合成途径中具有相同的作用位点；即，抑制真菌甾醇的前体羊毛甾醇或2，4-亚甲基二氢羊毛甾醇的14位的脱甲基化。作用于该位点的化合物通常被称作脱甲基酶抑制剂、DMT杀真菌剂或DMIs。在生物化学文献中，该脱甲基酶有时通过其它名称表示，如细胞色素P-450(14DM)。该脱甲基酶在文献如J.Biol.Chem.1992，267，13175-79中有描述，在这里引入作为参考。DMI杀真菌剂分为以下类型吡咯类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括糠均唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、氰苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、、己唑醇、环戊唑醇、环戊唑菌、戊菌唑、环丙唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、伊米萨利、异康唑、咪康唑和丙氯灵。嘧啶类包括异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括粉病定和啶斑肟。生化研究也表明所有上面提到的杀真菌剂是DMI杀真菌剂，如K.H.Kuck等在ModernSelectiveFungicides-Properties，ApplicationsandMechanismsofAction，Lyr，H.，Ed.；GustavFischerVerlagNewYork，1995，205-258中所述。DMI杀真菌剂已自成一类，以区别于其它的甾醇生物合成抑制剂，如吗啉和哌啶类杀真菌剂。吗啉类和哌啶类化合物虽然也是甾醇生物合成抑制剂，但是它们抑制甾醇生物合成途径中靠后的步骤。吗啉类包括aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌和trimorphamide。哌啶类包括苯锈定。生化研究也表明所有上面提到的吗啉类和哌啶类杀真菌剂是甾醇生物合成抑制剂，如K.H.Kuck等在ModernSelectiveFungicides-Properties，Applications和MechanismsofAction，Lyr，H.，Ed.；GustavFischerVerlagNewYork，1995，185-204中所述。嘧啶酮杀真菌剂(组分(b7))嘧啶酮杀真菌剂包括式II的化合物其中G是一稠合苯基、噻吩或吡啶环；R1是C1-C6烷基；R2是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R3是卤素；和R4是氢或卤素。在以下文献中描述了嘧啶酮杀真菌剂国际专利申请WO94/26722、美国专利6,066,638、美国专利6,245,770、美国专利6,262,058和美国专利6,277,858。尤其是选自如下的嘧啶酮杀真菌剂6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6，7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、和3-(环丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮。表8组分(b)的例子(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌(b3)清菌脲(b6)苯酰胺类，如甲霜灵、苯霜灵和噁霜灵(b8)邻苯二甲酰亚胺类，如灭菌丹或克菌丹(b9)藻菌磷可与式I化合物一起或者作为与组分(a)和组分(b)一起用于本发明的组合物中的其它杀真菌剂是噻二唑素、苯霜灵、苯菌灵、灭瘟素、波尔多液(三碱基硫酸铜)、氯环丙酰胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、王酮、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、cyazofamid、清菌脲、环丙嘧啶、(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH7281)、双氯氰菌胺(S-2900)、哒菌清、氯硝胺、烯酰吗啉、烯唑醇-M、吗菌灵、多果定、克瘟散、fencaramid(SZX0722)、拌种咯、薯温锡、毒菌锡、氟啶胺、氟噁菌、氟联苯菌(RPA403397)、氟酰胺、灭菌丹、藻菌磷、呋氨丙灵、呋吡唑灵(S-82658)、异稻瘟净、异丙定、稻瘟净、iprovalicarb、春雷霉素、代森锰锌、代森锰、mefenoxam、丙氧灭绣胺、甲霜灵、代森联、腈菌唑、甲胂铁铵(甲胂酸铁)、噁霜灵、戊菌隆、丙氯灵、杀菌利、百维灵、甲基代森锌、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧灵、螺噁戊胺、硫、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、三唑酮、三环唑、有效霉素、烯菌酮、代森锌和zoxamid。上面所列的可商购获得的化合物的描述可参考ThePesticideManual，第12版，C.D.S.Tomlin编辑，BritishCropProtectionCouncil，2000。为了防止耐药性的产生，将式I化合物与不同生化作用模式的其它杀真菌剂(例如线粒体呼吸抑制、通过干扰核蛋白体RNA的合成来抑制蛋白合成、或者抑制β-微管蛋白合成)组合。其实例包括式I的化合物(例如化合物1)与以下物质的组合亚胺菌类，如腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin；多菌灵；线粒体呼吸抑制剂，如噁唑酮菌和fenamidone；苯菌灵、清菌脲；烯酰吗啉；灭菌丹；藻菌磷；甲霜灵；代森锰锌和代森锰。这些组合对于防止耐药性是特别有利的，尤其是组合的杀真菌剂是能够防治相同或类似的病害时。值得注意的组合是式I与用于防治葡萄病害(例如葡萄生单轴霉、灰色葡萄孢和葡萄白粉病钩丝壳霉)的杀真菌剂的组合，所述防治葡萄病害的杀真菌剂包括亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)，如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌；邻苯二甲酰亚胺，如灭菌丹；铜盐，如硫酸铜和氢氧化铜；亚胺菌，如腈嘧菌酯、pyraclostrobin和trifloxystrobin；线粒体呼吸抑制剂，如噁唑酮菌和fenamidone；苯酰胺类，如甲霜灵；膦酸酯，如藻菌磷、烯酰吗啉；嘧啶酮杀真菌剂，如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮和6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮；以及其它的杀真菌剂，如清菌脲。值得注意的组合是式I与用于防治马铃薯病害(例如致病疫霉、马铃薯早疫链格孢和茄属丝核菌)的杀真菌剂的组合，所述防治马铃薯病害的杀真菌剂包括亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)，如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌；铜盐，如硫酸铜和氢氧化铜；亚胺菌，如pyraclostrobin和trifloxystrobin；线粒体呼吸抑制剂，如噁唑酮菌和fenamidone；苯酰胺，如甲霜灵；氨基甲酸酯类，如百维灵；苯基吡啶基胺，如氟啶胺；以及其它的杀真菌剂，如百菌清、cyazofamid、清菌脲、烯酰吗啉、zoxamid和iprovalicarb。值得注意的组合物是，其中组分(b)包括分别选自两个不同组中的各至少一种化合物，所述不同的组则选自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(B5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。这两个组分(b)组中的第一组的化合物与这些组分(b)组中的另一组的化合物的重量比通常是100∶1-1∶100，更为通常的是30∶1-1∶30，而且最典型的是10∶1-1∶10。值得注意的组合物是，其中组分(b)包括至少一种选自(b1)的化合物，例如代森锰锌，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)选自(b2)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特别值得注意的是以下组合物，其中总的组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b1)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选组分(b1)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选附表A中的化合物)，代森锰锌以及一选自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。还值得注意的组合物是，其中组分(b)包括至少一种选自(b2)的化合物，例如噁唑酮菌，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(B8)或(b9)。特别值得注意的组合物是，其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b2)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选组分(b2)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选选自附表A的化合物)，噁唑酮菌以及一选自如下的化合物代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、清菌脲、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。还值得注意的组合物是，其中组分(b)包括(b3)的化合物，即清菌脲，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特别值得注意的组合物是，其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b3)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选其中组分(b3)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选附表A的化合物)和清菌脲以及一选自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。还值得注意的组合物是，其中组分(b)包括至少一种选自(b6)的化合物，例如甲霜灵，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b7)、(B8)或(b9)。特别值得注意的组合物是，其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b6)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶3。优选其中组分(b6)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选附表A的化合物)，甲霜灵或噁霜灵，以及一选自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。还值得注意的组合物是，其中组分(b)包括至少一种选自(b7)的化合物，例如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)、(b8)或(b9)。特别值得注意的组合物是，其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b7)与组分(a)的重量比是1∶1-1∶20。优选其中组分(b6)与组分(a)的重量比是1∶4.5-1∶9的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选附表A的化合物)，6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮以及一选自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。还值得注意的组合物是，其中组分(b)包括(b9)的混合物，即藻菌磷，以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物，所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)或(b7)。特别值得注意的组合物是，其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且组分(b9)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选其中组分(b9)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物组分(a)(优选附表A的化合物)与藻菌磷，以及一选自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和清菌脲。值得注意的组合物是式I的化合物与具有更广谱的农业保护作用的杀真菌剂的组合，所述的杀真菌剂包括亚胺菌类，如腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin；吗啉类，如苯锈定和丁苯吗啉；三唑类，如糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、氟硅唑、环戊唑醇、环戊唑菌、环丙唑、戊唑醇和戊叉唑菌；嘧啶酮杀真菌剂；苯菌灵；多菌灵；百菌清；烯酰吗啉；灭菌丹；代森锰锌；代森锰；喹氧灵；有效霉素和烯菌酮。优选6.优选的组合物包括组分(a)化合物与清菌脲的混合。优选7.优选的组合物包括组分(a)的化合物与选自(b1)的化合物的混合。更优选是其中(b1)的化合物是代森锰锌的组合物。优选8.优选的组合物包括组分(a)化合物与选自(b2)的化合物的混合。更优选是其中(b2)的化合物是噁唑酮菌的组合物。特别值得注意的是化合物1或5与腈嘧菌酯的组合、化合物1或5与亚胺菌的组合、化合物1或5与pyrclostrobin的组合、化合物1或5与trfloxystrobin的组合、化合物1或5与多菌灵的组合、化合物1或5与百菌清的组合、化合物1或5与烯酰吗啉的组合、化合物1或5与灭菌丹的组合、化合物1或5与代森锰锌的组合、化合物1或5与代森锰的组合、化合物1或5与喹氧灵的组合、化合物1或5与有效霉素的组合、化合物1或5与烯菌酮、化合物1或5与苯锈定的组合、化合物1或5与丁苯吗啉的组合、化合物1或5与糠菌唑的组合、化合物1或5与环唑醇的组合、化合物1或5与噁醚唑的组合、化合物1或5与氧唑菌的组合、化合物1或5与氟硅唑的组合、化合物1或5与环戊唑醇的组合、化合物1或5与环戊唑菌的组合、化合物1或5与环丙唑的组合、化合物1或5与戊唑醇的组合、化合物1或5与戊叉唑菌的组合、化合物1或5与噁唑酮菌的组合、化合物1或5与fenamidone的组合、化合物1或5与苯菌灵的组合、化合物1或5与清菌脲的组合、化合物1或5与藻菌磷的组合、化合物1或5与甲霜灵的组合、化合物1或5与甲基代森锌的组合、化合物1或5与代森锌的组合、化合物1或5与硫酸铜的组合、化合物1或5与氢氧化铜的组合、化合物1或5与百维灵的组合、化合物1或5与cyazofamid的组合、化合物1或5与zoxamid的组合、化合物1或5与氟啶胺的组合以及化合物1或5与iprovalicarb的组合。化合物号参见附表A中的化合物。制剂/应用本发明的组合物通常以包含至少一种载体的制剂或组合物的形式使用，该载体选自农业上合适的液体稀释剂、固体稀释剂和表面活性剂。制剂或组合物成分的选择应与活性成分的物理性质、施用方式以及环境因素例如土壤类型、湿度与温度相一致。有用的制剂包括液体，如溶液(包括可乳化的浓缩物)、混悬液、乳液(包括微乳液和/或悬乳乳液)等，它们可任选增稠为凝胶。有用的制剂还包括固体，例如可在水中分散(可湿润的)或水溶性的粉剂、粉末、颗粒、丸剂、片剂、膜等。活性成分可(微)包胶，并且可进一步成型为混悬剂或固体制剂；或者，活性成分的整个制剂都被包胶(或者“整体包胶”)。包胶可控制或延缓释放活性成分。可将可喷雾的制剂扩展至合适的介质中，并且以每公顷大约1百至几百升的喷雾体积使用。高浓度的组合物主要用作进一步配制用的中间体。这些制剂通常含有有效量(例如0.01-99.99重量％)的有效成分，以及在以下大致范围中的稀释剂和/或表面活性剂，它们相加至100重量％。典型的固体稀释剂描述在以下文献中Watkin等人，HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers，2ndEd.，DorlandBooks，Caldwell，NewJersey。典型的液体稀释剂描述在以下文献中Marsden，SolventsGuide，2ndEd.，Interscience，NewYork，1950。McCutcheon′sDetergentsandEmulsifiersAnnual，AlluredPubl.Corp.，Ridgewood，NewJersey以及SiselyandWood，EncyclopediaofSurfaceActiveAgents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，NewYork，1964，列出了表面活性剂以及推荐的应用。所有的制剂都可含有少量的添加剂，以减少泡沫、结块、腐蚀、微生物生长等，或者包含增稠剂以增加粘度。表面活性剂包括，例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、磺化丁二酸二烷基酯、硫酸烷基酯、烷基苯磺酸盐、有机聚硅氧烷、N，N-二烷基牛磺酸酯、木质素磺酸酯、萘磺酸甲醛缩合物、聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固体稀释剂包括，例如，粘土如膨润土、蒙脱石、硅镁土和高岭土，淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠；液体稀释剂包括，例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蜡、烷基苯、烷基萘、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油，脂肪酸酯，酮类如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、和醇类如甲醇、环己醇、癸醇和四氢糠醇。溶液，包括可乳化的浓缩物，可以通过简单地混合各组分制得。粉剂和粉末可通过混合和通常在捶磨或液能磨中通过研磨来制备。混悬液通常是通过湿磨来制备；参见，例如，US3,060,084。优选的混悬液浓缩物是那些除活性成分之外还包括5-20％非离子表面活性剂(例如聚乙氧基化脂肪醇)，以及任选混有50-65％液体稀释剂和高至5％阴离子表面活性剂的浓缩物。颗粒和丸剂可通过将活性物质喷雾到刚制成的颗粒载体上或通过附聚法制备。参见Browning，″Agglomeration″，ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147-48页、Perry′sChemicalEngineer′sHandbook，4thEd.，McGraw-Hill，NewYork，1963，第8-57以及随后的页，和WO91/13546。丸剂可如US4,172,714中所述进行制备。水分散性和水溶性的颗粒如US4,144,050、US3,920,442和DE3,246,493中的教导进行制备。片剂可如US5,180,587、US5,232,701和US5,208,030中的教导进行制备。薄膜可通过在GB2,095,558和US3,299,566中的教导进行制备。有关制剂的更多信息可参见US3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；US3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；US2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman，WeedControlasaScience，JohnWileyandSons，Inc.，NewYork.1961，第81-96页；和Hance等，WeedControlHandbook，8thEd.，BlackwellScientificPublications，Oxford，1989。在以下实施例中，所有百分数均以重量计，所有制剂都用常规方法制备。尽管未进一步描述，但是据信本领域技术人员使用前面的描述完全可以实现本发明。因此，以下实施例仅仅是用于说明本发明，而绝不是对本发明范围的限制。实施例A可湿性粉末活性成分65.0％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木质素磺酸钠4.0％硅铝酸钠6.0％蒙脱石(经烧结的)23.0％实施例B颗粒活性成分10.0％硅镁土颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；90.0％U.S.S.25-50号筛)实施例C挤出丸活性成分25.0％无水硫酸钠10.0％粗的木质素磺酸钙5.0％烷基萘磺酸钠1.0％钙/镁膨润土59.0％实施例D可乳化的浓缩物活性成分20.0％油溶性磺酸酯与聚氧乙烯醚的混合物10.0％异佛尔酮70.0％实施例E悬浮浓缩物活性成分20.0％聚乙氧基化脂肪醇-非离子表面活性剂15.0％褐煤蜡的酯衍生物3.0％木质素磺酸钙-阴离子表面活性剂2.0％聚乙氧基化/聚丙氧基化聚乙二醇嵌段共聚物-表面活性剂1.0％丙二醇-稀释剂6.4％聚(二甲基硅氧烷)-消泡剂0.6％杀菌剂0.1％水-稀释剂51.9％将制剂成分混合成糖浆状，添加活性成分，然后在混合器中将混合物均质。所得浆液进行湿法研磨，形成悬浮浓缩物。本发明的组合物也可与一种或多种杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学消毒剂、化学信息素、驱避剂、吸引剂、信息素、助食剂或其它生物活性化合物混合，形成多组分的杀虫剂，产生更广谱的农业保护作用。可与本发明的组合物一起配制的农业保护剂是杀昆虫剂，如齐墩螨素、高灭磷、谷硫磷、氟氯菊酯、噻嗪酮、虫螨威、氯唑虫清、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、氟脲杀、乐果、高氰戊菊酯、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、fonophos、吡虫咻、丙胺磷、马拉松、螨牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、7-氯-2，5-二氢-2-[[N-(甲氧基羰基)-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基]羰基]茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯(噁二唑虫)、久效磷、甲氨叉威、一六0五、甲基一六0五、氨菊酯、三九一一、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、鱼藤酮、乙丙硫磷、双苯酰肼、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、硫双灭多威、四溴菊酯、敌百虫和杀虫隆；杀细菌剂如链霉素；杀螨剂如虫螨脒、虫螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、开乐散、除螨灵、特苯噁唑、喹螨醚、杀螨锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；杀线虫剂如砜灭威和克线磷以及生物剂如苏云金杆菌、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒、以及昆虫致病性细菌、病毒和真菌。这些各种混合组分与本发明的式I化合物的重量比通常在100∶1-1∶100，优选在30∶1-1∶30，更优选在10∶1-1∶10，而且最优选在4∶1-1∶4。本发明的组合物用作植物病害防治剂。因此本发明还包含一种防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，它包括向意欲保护的植物或其部分、或向意欲保护的植物种子或幼苗，施加有效量的本发明化合物或含有所述化合物的杀真菌组合物。本发明的这些化合物和组合物提供对有担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲的广谱真菌植物病原体引起的病害的防治。它们在防治广谱的植物病害中有效，特别是防治观赏植物、蔬菜、大田、禾谷类和果树的叶面病原菌。这些病原菌包括葡萄生单轴霉、致病疫霉、霜霉真菌、古巴假霜霉、瓜果腐霉、芸苔链格孢菌、颖枯壳针孢、小麦壳针孢、Cercosporidiumpersonatum、花生尾孢、麦类眼斑病菌、忝菜尾孢、灰色葡萄孢、产果念珠霉、稻梨孢菌、苹果白粉病柄球菌、苹果黑星菌、禾白粉菌、葡萄白粉病钩丝壳霉、隐匿柄锈菌、禾柄锈菌、驼锈孢菌、条形柄锈菌、落花生柄锈菌、立枯丝核菌、苍耳单丝壳菌、尖孢镰孢、大丽轮枝孢、瓜果腐霉、大雄疫霉、油菜核盘菌、整齐小核菌、蓼白粉菌、圆核腔菌、禾顶囊鞘、大麦云纹病菌、玫瑰色镰孢、莴苣盘梗霉和其它相近于这些病原菌的属和种。本发明的组合物对于防治葡萄上的葡萄生单轴霉以及西红柿和马铃薯上的致病疫霉特别有效。植物病害的防治通常是通过向待保护的植物的一部分如根、茎、叶、果实、种子、块茎或球茎上，或者向待保护的植物所生长的介质(土壤或沙子)上，在感染之前或者感染之后施加有效量的本发明的组合物来实现。这些化合物也可施用在种子上以保护种子和幼苗。这些化合物的施用率可受许多环境因素影响，而且应根据实际的使用条件来确定。当施用率低于1g/ha-5,000g/ha活性成分时，通常可保护叶部。当每公斤种子用0.1-10g处理时，通常可保护种子和幼苗。协同作用已被描述为“混合物中的两种组分的互助作用，使得总的效果高于或更持久于两种(或者更多种)组分单独使用时的效果的总和”(参见Tames，P.M.L，Neth.J.PlantPathology，1964，70，73-80)。发现含有式I的化合物和杀真菌剂的组合物以不同作用模式呈现协同效果。在两个活性成分(例如组分(a)和组分(b))之间存在的协同作用是借助于Colby等式来确定的(参见Colby，S.R.在CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations，Weeds，1967，15，20-22)p=A+B-[A&times;B100]]]>使用Colby的方法，首先基于两个组分单独使用时的活性计算预测的混合物活性p，由此确定在两个活性成分之间是否存在协同作用。如果p低于试验测定的作用，则发生协同作用。在上面的等式中，A是单独以x施用率使用一个组分时百分防治的杀真菌活性。B是单独以y施用率使用另一组分时百分防治的杀真菌活性。该等式估算的p是施用率为x的A与施用率为y的B的混合物的杀真菌活性，假设它们的作用严格相加而且不发生相互作用。可以使用以下测试证实本发明的组合物对特定病原体的防治效力。然而，这些组合物提供的病原体防治作用并不限于这些种。用于这些测试的组分(a)的化合物的描述参见索引表A。索引表A化合物号(R5)mR1R2(R6)pm.p.(℃)13-Cl-5-CF3HH2，6-di-Cl164-16823-Cl-5-CF3HCH32，6-di-Cl33-Cl-5-CF3HH2，6-di-Cl-4-CH343-Cl-5-CF3HCH32，6-di-Cl-4-CH353，5-di-ClHH2，6-di-Cl63，5-di-ClHCH32，6-di-Cl73，5-di-ClHH2，6-di-Cl-4-CH383，5-di-ClHCH32，6-di-Cl-4-CH3本发明的生物学实施例以下测试证实了本发明的组合物对特定病原体的防治效力。然而，这些化合物提供的病原体防治保护作用并不限于这些种。喷雾包含单个活性成分的测试混悬液，以证实活性成分的单独防治效力。为了证实组合时的防治效力，(a)活性成分可以合适量组合在单个测试混悬液中，(b)可制备单个活性成分的原液，然后以合适的比例混合并稀释至最终所需的浓度，形成测试混悬液，或者(c)按照所需比例顺序地喷雾包含单个活性成分的测试混悬液。组合物1组分Wt.％化合物1专门材料20聚乙氧基化硬脂醇15褐煤蜡酯3脱糖木质素硫酸钙2聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物1丙二醇6.4聚有机硅氧烷+乳化剂0.619％(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)的含水二丙二醇溶液0.1水51.9组合物2组分Wt.％噁唑酮菌专门材料51.7木质素硫酸钠36.0烷基萘磺酸钠2.0聚乙烯基吡咯烷酮4.0聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物3.0十二烷基苯磺酸钠3.0氟烷基酸混合物0.3组合物3组分Wt.％清菌脲专门材料61.9烷基萘磺酸钠甲醛缩合物5.0烷基萘磺酸钠1.0聚乙烯基吡咯烷酮4.0磷酸一钠4.0富马酸1.0热解法二氧化硅1.0钠0.2糖14.0木质素硫酸钠7.9首先将测试组合物与含有250ppm表面活性剂Trem_014(多元醇酯)的纯水混合。然后将所得测试混悬液用于以下测试中。将测试混悬液以5、10、20、25、50或100g/ha活性成分的等价量喷雾在测试植物的溢放点。在测试植物的溢放点喷雾40ppm测试混悬液等价于100g/ha的比例。将这些测试重复3次，结果以这三次重复的平均值报道。测试A(防治)将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。第二天将该幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种，并在20℃下于饱和气氛中温育24小时，接着移入20℃的生长室中共5天，之后评价患病级别。测试B(治愈)在施用之前24小时将马铃薯幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种，并在20℃下于饱和气氛中温育24小时。然后将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。第二天将该幼苗移入20℃的生长室中共5天，之后评价患病级别。测试C(延长防治的控制)将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。6天后，将该幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种，并在20C下于饱和气氛中温育24小时，接着移入20℃的生长室中共5天，之后评价患病级别。测试A-C的结果示于表A。在该表中，100的级别表示100％病害防治，0的级别表示没有病害防治(相当于对照物)。栏标记的Avg代表3个重复的平均值。栏标记的Exp代表使用Colby等式的每一处理混合物的预期值。测试证实防治效果大于预期的用*表示。表A组合测试A测试B测试C物号比例AvgExpAvgExpAvgExp150xx0xx0xx11032xx0xx37xx120100xx0xx98xx225100xx0xx0xx250100xx0xx0xx2100100xx0xx0xx3250xx0xx0xx3500xx0xx0xx310032xx0xx0xx1+25+2510010000001+210+501001000075*371+220+1001001000099981+35+25000037*01+310+50100*320088*371+320+100100100907698基于Colby开发的协同作用的说明，本发明的组合物被描述为协同有用的。而且，仅包含组分(a)和(b)的组合物在施用到待保护的农作物上之前可以方便地与任选的稀释剂混合。因此，本发明提供了一种与作物，尤其是马铃薯、葡萄和西红柿中的真菌，特别是卵菌纲真菌类如疫霉属和单轴霉属的真菌抗争的改进方法。权利要求1.一种用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，包括(a)至少一种选自式I的化合物、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物其中A是取代的吡啶环基；B是取代的苯环基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个可以任选被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一种选自如下的化合物(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。2.如权利要求1的组合物，其中组分(a)是式I的化合物，其中A是用1-4个R5取代的吡啶环基；B是用1-4个R6取代的苯环基；W是C＝O；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个任选被一个或多个选自如下组的取代基取代卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基；R3是H；和每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环，每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环，每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基；和每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。3.如权利要求2的组合物，其中组分(b)是清菌脲。4.如权利要求2的组合物，其中组分(b)是选自(b2)的化合物。5.如权利要求4的组合物，其中组分(b)是噁唑酮菌。6.如权利要求1的组合物，其中组分(b)包括分别选自两个不同组中的各至少一种化合物，所述不同的组则选自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。7.如权利要求6的组合物，其中组分(b)包括至少一种选自(b2)的化合物和至少一种选自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物；其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30；并且其中组分(b2)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。8.如权利要求6的组合物，其中组分(b)包括清菌脲和至少一种选自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物；其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30；并且其中清菌脲与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。9.一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向该植物或其部分上，或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的权利要求1的组合物。10.如权利要求9的方法，其中待防治的病害是因真菌性病原体致病疫霉引起的。11.如权利要求9的方法，其中待防治的病害是因真菌性病原体葡萄生单轴霉引起的。12.一种选自式Ia的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物其中R4是卤素；R5是C1-C6烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。13.如权利要求12的化合物，其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。14.一种选自式Ib的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物其中R4是卤素；R5是C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。15.如权利要求14的化合物，其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。16.一种选自式Ic的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物其中R4是Cl或Br；R5是Br或I；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。全文摘要本发明描述了用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，它包括(a)杀真菌有效量的式I的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体、其N－氧化物及其农业上合适的盐)，其中A、B、W、R文档编号A01N43/54GK1642421SQ03806454公开日2005年7月20日申请日期2003年3月18日优先权日2002年3月19日发明者斯蒂芬·雷·弗奥,迈克尔·保罗·沃克申请人:杜邦公司