专利名称：一种杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有氟酰胺的杀菌组合物。
背景技术：
水稻纹枯病分布广、发生面积大、流行性强、危害严重，是水稻上的三大病害之一。近年来，随着矮秆、杂交水稻品种的推广以及密植和施肥水平的提高，其危害程度正逐年增加，严重影响水稻的产量和品质。化学防治是进行植物病害防治的主要手段，然而当前使用的杀菌剂如多菌灵、井冈霉素等防治效果不佳，同时，这些药剂由于长期单一过度使用，已经使病菌产生了抗药性，且抗性不断增强。
氟酰胺(Flutolanil)是一种具有内吸活性的酰胺类杀菌剂，具有保护和治疗活性，持效期长，其作用机制是呼吸作用的电子传递链中的琥珀酸脱氢酶抑制剂，抑制天门冬氨酸盐和谷氨酸盐的合成，阻碍受感染体上菌丝的生长和穿透，引起菌丝的消失。主要用于防治丝核菌引起的立枯病、纹枯病等病害。但是氟酰胺的防效不是很好。
增效杀菌组合物可以解决上述问题。将不同的农药有效成分组合应用，不仅能够明显提高实际的防治效果，减少用药量，还可以避免或延缓病菌抗药性的产生。
发明内容
本发明的目的是提供一种防治效果好、能够避免或延缓病菌产生抗药性的含有氟酰胺的杀菌组合物。
本发明的目的是这样实现的 一种杀菌组合物，其有效成分为氟酰胺(A)和其它活性成分福美双、多菌灵中的一种(B)，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。其中，A与B的质量比例为50∶1～1∶80。
本发明所述的福美双(Thiram)是一种保护性的福美系杀菌剂，杀菌谱广，对葡萄孢菌、黑星病菌、葡萄座腔菌、疫霉菌、小丛壳菌、根霉菌、丝核菌、腥黑粉菌、黑粉菌等都有活性。
本发明所述的多菌灵(Carbendazim)是一种广谱、高效、低毒的内吸性杀菌剂，有内吸治疗和保护作用，对半知菌、子囊菌等真菌引起的多种作物病害有防治效果。
作为本发明的一种配方优化，组合物中有效成分A与B的质量比例优选10∶1～1∶20。
本发明的杀菌组合物中，还包括有助于活性成分稳定和药效发挥的已知物质，且都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分。本发明组合物可以用已知的方法制成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂，制剂有效成分的质量百分含量为5％～90％。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物主要用于防治水稻病害，尤其是水稻纹枯病。本发明的杀菌组合物可以喷雾使用，也可以拌种或浸种使用，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下 1、防治效果好。本发明的组合物复配后具有显著的协同增效作用，提高了防治效果； 2、有利于抗性治理。组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，复配后增加了对病菌的作用位点，可以避免或延缓病菌抗药性的产生； 3、降低成本。防效提高，有效成分的用量减少，从而降低了用药成本，减少了农药残留和对环境的污染。
具体实施例方式 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
发明人通过大量的筛选试验，发现氟酰胺与福美双或多菌灵复配对水稻纹枯病菌都有显著的增效作用，具体见下面的生物测定实例。
生物测定实例1氟酰胺与福美双或多菌灵复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定 试验对象水稻纹枯病菌(采自田间，并经三次分离纯化) 试验方法蚕豆离体叶片法。将水稻纹枯病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。选取叶位一致的蚕豆叶片，每处理10片，浸在配制好的药液中30秒，取出晾干，放入铺有保湿纸的培养皿中。每个药剂设置5个浓度梯度。最后将菌丝块倒置接于叶片中央，并于28℃恒温培养箱内培养。待对照充分发病后，用十字交叉法测量病斑直径，计算防治效果。
将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1、2。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100 理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量 共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100 CTC≤80，组合物表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用；CTC≥120，组合物表现为增效作用。
表1氟酰胺与福美双复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果 表2氟酰胺与多菌灵复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果 表1和表2的结果表明，氟酰胺与福美双或多菌灵在配比50∶1～1∶80之间，对水稻纹枯病菌都有增效作用，尤其在10∶1～1∶20时，增效更显著，共毒系数都在180以上。
本发明组合物可以用已知的方法制备成可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂，制剂中有效成分的质量百分含量为5％～90％。以下实施例中所有配方百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
(一)剂型加工实例 1、可湿性粉剂 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例151％氟酰胺·多菌灵可湿性粉剂 氟酰胺 50％ 多菌灵 1％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％ 木质素磺酸钠(润湿剂) 3％ NNO(分散剂) 5％ 白碳黑(填料) 10％ 高岭土(填料) 补足至100％。
实施例224％氟酰胺·福美双可湿性粉剂 氟酰胺 20％ 福美双 4％ 茶枯粉(分散剂) 7％ 木质素磺酸钙(润湿剂) 5％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂) 0.5％ 膨润土(填料) 10％ 凹凸棒土(填料) 补足至100％。
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得24％氟酰胺·福美双可湿性粉剂。
实施例360％氟酰胺·多菌灵可湿性粉剂 氟酰胺 30％ 多菌灵 30％ 茶枯粉(分散剂) 8％ NNO(润湿剂) 4％ 拉开粉(润湿剂) 0.5％ 膨润土(填料) 15％ 硅藻土(填料) 补足至100％。
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得24％氟酰胺·福美双可湿性粉剂。
2、悬浮剂 将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。
实施例45％氟酰胺·福美双悬浮剂 氟酰胺 4.5％ 福美双 0.5％ 木质素磺酸钠(润湿剂) 7％ 茶枯粉(分散剂)3％ 膨润土(增稠剂)2％ 硅酸铝镁(增稠剂) 1％ 乙二醇(抗冻剂)5％ 水补足至100％。
实施例542％氟酰胺·多菌灵悬浮剂 氟酰胺 2％ 多菌灵 40％ 木质素磺酸钠(分散剂) 5％ 三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(润湿剂) 4％ 有机硅(消泡剂) 0.3％ 白碳黑(增稠剂) 1.5％ 水 补足至100％。
3、水分散粒剂 将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到水分散性粒剂。
实施例690％氟酰胺·多菌灵水分散粒剂 氟酰胺 10％ 多菌灵 80％ NNO(分散剂) 4％ 木质素磺酸钠(分散剂)3％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂) 1％ 硅酸铝镁(崩解剂)1％ 硅藻土(填料)补足至100％。
实施例781％氟酰胺·福美双水分散粒剂 氟酰胺 1％ 福美双 80％ 烷基萘磺酸钠(分散剂)5％ 木质素磺酸钙(分散剂)5％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％ 硫酸铵(崩解剂) 5％ 硅藻土(填料)补足至100％。
(二)对水稻纹枯病的田间防效试验 1)试验地点试验安排在广东省广州市增城一农户的水稻田，地块平整，纹枯病常年发病较重，稻苗处于分蘖期； 2)试验处理各供试药剂及用药量参照表3，以20％氟酰胺可湿性粉剂、50％福美双可湿性粉剂、50％多菌灵可湿性粉剂为对照药剂，清水为空白对照； 3)试验方法在发病初期，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药，每个处理4个小区，每小区20平方米。于药前和第二次药后10天调查统计发病情况，每个小区5点随机取样，每点调查5丛，共25丛，调查叶鞘和叶片发病程度并分级，计算病情指数和防治效果。
4)分级标准 0级全株无病； 1级第四片叶及其以下各叶鞘、叶片发病(以顶叶为第一片叶)； 3级第三片叶及其以下各叶鞘、叶片发病； 5级第二片叶及其以下各叶鞘、叶片发病； 7级剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病； 9级全株发病，提早枯死。
5)计算公式
表3氟酰胺与福美双或多菌灵复配对水稻纹枯病的田间防治效果
由上表的结果可以看出，氟酰胺与福美双或多菌灵复配后对水稻纹枯病的防效明显好于单剂，药后10d的防效都在88％以上，说明二者复配对水稻纹枯病有显著的增效作用，同时，药效提高后，有效成分的用量减少，降低了成本，也减轻了对环境的污染。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于其有效成分为氟酰胺(A)和其它活性成分福美双、多菌灵中的一种(B)，其中，A与B的质量比例为50∶1～1∶80。
2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分A与B的质量比例为10∶1～1∶20。
3.如权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中有效成分的质量百分含量为5％～90％。
4.如权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中还包括有益于有效成分稳定和药效发挥的辅助成分，以便制成适合农业使用的任一种剂型。
5.如权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂。
6.权利要求1所述的杀菌组合物在水稻病害上的应用。
全文摘要
本发明提供了一种杀菌组合物，其有效成分为氟酰胺(A)和其它活性成分福美双、多菌灵中的一种(B)，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。其中，有效成分A与B的质量比例为50∶1～1∶80。该杀菌组合物以一定比例复配具有显著的增效作用，主要用于防治水稻纹枯病。
文档编号A01N47/18GK101755786SQ20091020974
公开日2010年6月30日 申请日期2009年10月29日 优先权日2009年10月29日
发明者刘胜召, 张承来, 殷如龙, 曹明章, 孔建 申请人:深圳诺普信农化股份有限公司