包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂的制作方法

专利名称：包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂的制作方法
包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂本专利申请涉及一种具有至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂， 其中各水凝胶包含至少一种对电解质敏感的增稠剂。此外，水凝胶之一(相A)包含至少一种物质A，其中物质A与另一水凝胶(相B)中存在的物质B中的至少一种不相容或与另一水凝胶(相B)中存在的物质B中的至少一种在其中这些物质存在于凝胶配制剂中的量下不相容。与粉状形式相比，液体产品配制剂如溶液、悬浮液或乳液具有许多优点，例如无粉尘产生、改进的润湿性能以及通常能够更好地调节到精确剂量。然而，对于许多液体配制剂而言，尤其是对于在较长时间内储存而言，与相应的固体制剂相比更难获得足够好的储存稳定性。因此，通常出现沉降物形成、附聚、结晶和/或脱水收缩(液态配制成分析出)。这些现象通常可归因于配制剂组分相互之间的不相容性，由此归因于几种活性物质相互之间的不相容性或活性物质与助剂，例如与润湿剂的不相容性。这些问题例如通常通过对相应活性物质选择更相容的助剂或者分开配制几种活性物质而解决。然而，寻找相容性配制组分非常昂贵且必须对各单独活性物质单独进行。此外，分开配制不同的活性物质出于商业化原因是不利的。EP-A-O 225 287描述了在水中不溶或微溶的固体物质的储存稳定的含水制剂，所述制剂包含对电解质敏感的合成增稠剂。然而，在该体系中没有使用相互不相容的组分。因此，本发明的目的是提供一种在使用时呈液态、不具有已知液体配制剂的缺点且尤其不导致其中所存在的成分的任何相容性问题的产品配制剂。该目的通过一种具有至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂实现。因此，本发明的主题是具有至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的，优选合成的增稠剂并且此外还在水凝胶之一中包含至少一种物质A和在另一水凝胶中包含至少一种物质B，其中物质A中的至少一种与物质B中的至少一种在存在于凝胶配制剂中的量下(或者换言之在存在于相应相中的量下)不相容。就此而言，“不相容”显然是指若将相互不相容的物质A和B配制在一起且例如作为混合物存在于液体配制剂中出现的不相容性；在本发明的凝胶配制剂中，该不相容性自然并不存在或者至少在比使用不相容性物质的组合配制剂的情形显著更长的时间跨度内不出现。包含至少一种物质A的水凝胶在下文也称为相A ；类似地，包含至少一种物质B的水凝胶在下文也称为相B，即使并不一定涉及热力学意义上的相。凝胶配制剂为任何性质的活性物质的呈凝胶形式的制剂。凝胶是至少两种组分的尺寸稳定、易于变形、富含液体和气体、精细分散的胶态体系，所述组分绝大部分包括具有长或高度支化颗粒的固体胶态分散物质(胶凝剂；也称为增稠剂)和作为分散剂的液体 (通常为水)。就此而言，固体物质是内聚的，即在分散剂中形成海绵状三维网络，其中颗粒在不同点(粘附点)相互粘着。内聚相的孔填充有液体(“液凝胶”;在水的情况下“水凝胶”)。就此而言，这两相完全相互渗透(双内聚(bicoherent))。若该凝胶的液体损失，从而由气体形成分散相，则使用术语“干凝胶”；这些自然具有改变的网络空间排列，其中结构元素之间的间距显著更小，并因此形成固体的极限状态。凝胶还可以描述为粘弹性流体；它们的流体性能介于理想液体的流体性能和理想固体的流体性能之间。本发明凝胶配制剂包含至少两种水凝胶。水凝胶在本发明上下文中应理解为指基于凝胶总重量包含至少5重量％水，优选至少10重量％水，尤其是至少15重量％水的那些凝胶。然而，术语“水凝胶”排除它们还包含其他液体，例如有机溶剂或液体活性物质或助剂。本发明凝胶配制剂在实际使用之前可以通过在少量电解质中搅拌而进一步液化 (即通过加入电解质将其转化成流体配制剂)并随后准备应用。下文所给有关本发明凝胶配制剂，尤其是组分A和B、增稠剂和任选存在的额外成分，电解质等的合适和优选实施方案和性能的详情既本身单独有效，也尤其在任何可想到的相互之间的组合下有效。本发明凝胶配制剂中存在的水凝胶可以相互接触，即具有接触界面；然而，它们还可以物理分离，例如通过分离膜或分离壁。使用多于两种水凝胶时，水凝胶可以具有任何相对排列；因此，所述至少三种水凝胶可以排列成层状、多边形或同心形式等等。本发明凝胶配制剂中存在的水凝胶优选接触，即具有至少一个接触的相界。使用 “η”种水凝胶时，优选存在至少“η-1，，个界面。根据本发明必要的是存在于本发明凝胶配制剂中的水凝胶基本不相互混合。这意味着各凝胶之间的界面如此稳定以至于相互不相容的物质在相对长的时间内不会相互扩散进对方。更准确地讲，水凝胶所具有的性质使得在4周内在20°C下至多5重量％，优选至多2重量％，尤其是至多1重量％的所述至少一种相A中所存在的与至少一种来自相B的物质B不相容或在它们各自存在于相A和B中的量下与至少一种来自相B的物质B不相容的物质A扩散进入相B中并且相反地，在4周内在20°C下至多5重量％，优选至多2重量％， 尤其是至多1重量％的所述至少一种相B中所存在的与至少一种来自相A的物质A不相容或在它们各自存在于相A和B中的量下与至少一种来自相A的物质A不相容的物质B扩散进入相A中。本发明凝胶配制剂中存在的水凝胶尺寸稳定。优选它们的粘度为至少 IOOOmPa · s,例如 1000-106mPa · s,或优选 1000-105mPa · s 或者尤其为 1000-104mPa · s ； 特别优选至少3000mPa · s，例如3000-106mPa · s，或优选3000-10 · s或者尤其为 3000-104mPa · s ；非常优选至少 4000mPa · s，例如 4000_106mPa · s，或优选 4000_105mPa · s 或者尤其为4000-104mPa · s ；尤其是至少5000mPa · s,例如5000-106mPa · s，或者优选 5000-10 · s 或者尤其是 5000-104mPa · s。在本发明上下文中就粘度所给数字是指使用Brookfield粘度计(1. 5rpm, Sp 63) 在25°C的温度下得到的值。至少一种物质A和至少一种B的相容性的缺乏或不相容性可以以不同方式表述。 不相容性原则上表示化学上或物理化学上引起的任何效果降低或实际应用性降低。因此， 不相容性可能是指物质A和B相互反应而得到不希望的或效果更差的产物。物质A还可能促进，例如以催化方式，物质B中的变化，例如分解或与该配制剂中另一组分的反应，或者反之亦然。然而，不相容性还可表述为在凝胶配制剂所基于的分散介质中物质A引起物质 B的沉淀或结晶提高或者反之亦然。不相容性此外还可能导致所需液体配制剂的相分离。在本发明上下文中，沉淀应理解为指物质由溶解状态转化为固态(例如通过沉淀，例如通过结晶)以及由精细分散状态(例如乳液、悬浮液、悬浮乳液)转化为更粗分散状态，该更粗分散状态是肉眼可见的或者至少达到干扰该配制剂的预定应用的程度，例如因为沉淀物阻塞喷嘴或过滤器。奥式熟化应理解为指在它们的饱和或过饱和溶液中在消耗更小晶体下更大晶体的生长。通过该过程，较小的颗粒逐渐消失并且该分散体在粒度分布上发生改变而达到均勻尺寸。奥式熟化的缺点是形成可能干扰某些应用的大晶体，因为它们例如可能阻塞喷嘴或过滤器。优选将本发明凝胶配制剂用于防止物质A中的至少一种在一定时间之后引起物质B中的至少一种的至少部分沉淀或者防止物质B中的至少一种在一定时间之后引起物质 A中的至少一种的至少部分沉淀或者防止所述至少一种物质A和所述至少一种物质B相互在一定时间之后至少部分沉淀。“在一定时间之后”是指沉淀不一定在物质A和B混合之后立即开始，而是在一定储存时间后开始，即在几小时或几天之后开始。就此而言，“在一定时间之后”优选指在液体配制剂中联合配制物质A和B之后，物质A中的至少一种最晚在4 周之后，优选最晚在2周之后引起物质B中的至少一种的至少部分沉淀，或者指在液体配制剂中联合配制物质A和B之后，物质B中的至少一种最晚在4周之后，优选最晚在2周之后引起物质A中的至少一种沉淀，或者指在液体配制剂中联合配制物质A和B之后，所述至少一种物质A和所述至少一种物质B最晚在4周之后，优选最晚在2周之后至少部分相互沉淀。“至少部分沉淀”是指如此大比例的物质A或物质B或者两种物质沉淀以致干扰随后的应用，例如因为导致阻塞该配制剂通过的任何喷嘴，或者是指活性物质不再令人满意地呈现其效果。换言之，本发明的优选实施方案涉及一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的增稠剂并且此外在水凝胶之一(相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B，其中在假想的液体配制剂中，例如在形成本发明凝胶配制剂基础的液体配制剂或其水凝胶之一中或在通过将至少一种电解质加入本发明凝胶配制剂中而形成的液体配制剂中，物质A 中的至少一种在一定时间之后引起物质B中的至少一种的至少部分沉淀；或者在假想的液体配制剂中，例如在形成本发明凝胶配制剂基础的液体配制剂或其水凝胶之一中或在通过将至少一种电解质加入本发明凝胶配制剂中而形成的液体配制剂中，物质B中的至少一种在一定时间之后引起物质A中的至少一种的至少部分沉淀；或者在假想的液体配制剂中， 例如在形成本发明凝胶配制剂基础的液体配制剂或其水凝胶之一中或在通过将至少一种电解质加入本发明凝胶配制剂中而形成的液体配制剂中，物质A和B在一定时间之后至少部分相互沉淀。或者，优选将本发明凝胶配制剂用于防止物质A中的至少一种在一定时间之后促进/引起物质B中的至少一种的至少一部分晶体生长(奥式熟化)，或者用于防止物质B中的至少一种在一定时间之后促进/引起物质A中的至少一种的至少一部分晶体生长(奥式熟化)。“在一定时间之后”是指奥式熟化不一定在物质A和B混合之后立即开始，而是在一定储存时间后开始，即在几小时或几天之后开始。就此而言，“在一定时间之后”优选指在液体配制剂中联合配制物质A和B之后，物质A中的至少一种最晚在4周之后，优选最晚在 2周之后引起物质B中的至少一种的至少一部分晶体生长(奥式熟化)，或者指在液体配制剂中联合配制物质A和B之后，物质B中的至少一种最晚在4周之后，优选最晚在2周之后引起物质A中的至少一种晶体生长(奥式熟化)。就此而言，术语“引起物质中的至少一种的至少一部分晶体生长(奥式熟化)”优选是指如此大比例的物质A或物质B沉淀或者晶体获得如此的尺寸以致干扰随后的应用，例如因为导致阻塞该配制剂通过的任何喷嘴，或者是指活性物质不再令人满意地呈现其效果。换言之，本发明的优选实施方案涉及一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的增稠剂并且此外在水凝胶之一(相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B， 其中在假想的液体配制剂中，例如在形成本发明凝胶配制剂基础的液体配制剂或其水凝胶之一中或在通过将至少一种电解质加入本发明凝胶配制剂中而形成的液体配制剂中，物质 A中的至少一种在一定时间之后引起物质B中的至少一种的至少一部分晶体生长(奥式熟化)；或者在假想的液体配制剂中，例如在形成本发明凝胶配制剂基础的液体配制剂或其水凝胶之一中或在通过将至少一种电解质加入本发明凝胶配制剂中而形成的液体配制剂中，物质B中的至少一种在一定时间之后引起物质A中的至少一种的至少一部分晶体生长 (奥式熟化)。前面所述内容对表述“在一定时间之后”和“引起至少部分晶体生长(奥式熟化)”有效。因此，例如在奥式熟化中，物质A中的至少一种提高包含5-100重量％水的所述至少一种物质B的水分散体的精细分散颗粒在水中的溶解度，其中更粗分散的颗粒同时生长；和/或物质B中的至少一种提高包含5-100重量％水的所述至少一种物质A的水分散体的精细分散颗粒在水中的溶解度，其中更粗分散的颗粒同时生长。在优选实施方案中，物质A中的至少一种和/或物质B中的至少一种微溶于水。 “微溶于水”就此而言是指在S. T. P. (T = 250C +/-20%, P = 101 325帕斯卡+/"20% )下至多5g，优选至多2g，尤其是至多Ig物质可溶于IL水中。本发明的特别优选实施方案涉及一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的增稠剂并且此外在水凝胶之一(相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B，所述至少一种物质A和所述至少一种物质B以如下方式提供当配制在一起时(即A和B以混合物存在于一相中)，物质A中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中促进物质B 中的至少一种沉淀和/或物质B中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中促进物质A中的至少一种沉淀。本发明的特别优选实施方案额外涉及一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的增稠剂并且此外在水凝胶之一(相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B， 所述至少一种物质A和所述至少一种物质B以如下方式提供当配制在一起时(即A和B 以混合物存在于一相中)，物质A中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中促进物质B中的至少一种晶体生长(奥式熟化)和/或物质B中的至少一种在包含5-100重量％ 水的水分散体中促进物质A中的至少一种晶体生长(奥式熟化)。本发明的非常优选主题是一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的增稠剂并且此外在水凝胶之一 (相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B，所述至少一种物质A和所述至少一种物质B以如下方式提供当配制在一起时(即A和B以混合物存在于一相中)，物质A中的至少一种降低物质B中的至少一种在水中的溶解度和/或物质B 中的至少一种降低物质A中的至少一种在水中的溶解度。在本发明的甚至更强烈优选的实施方案中，相A包含至少一种基本水不溶性植物保护剂和任选至少一种分散剂。优选就此而言相B包含相A的植物保护剂以外的植物保护剂和/或辅助剂。就此而言，相A的植物保护剂与相B的植物保护剂和/或相B的辅助剂不相容或者至少在凝胶配制剂中存在于相A和B中的各量下不相容。在本发明的特定实施方案中，相A为用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的悬浮浓缩物(SC)或用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的悬浮乳液(SE)或用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的水乳液(EW)，其优选包含至少一种植物保护剂； 而相B同样为用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的悬浮浓缩物(SC)或用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的悬浮乳液(SE)或用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的水乳液(EW)，其优选包含至少一种植物保护剂，或者相B为用所述至少一种对电解质敏感的增稠剂增稠的水溶液或乳液，其包含至少一种辅助剂。植物保护剂涉及所有常见类别，例如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、生长调节剂等。杀真菌剂实例为嗜球果伞素类月青啼菌酉旨(azoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；!；希月亏菌酉旨(enestroburin)、 氟啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、 月亏謎菌胺(orysastrobin)、 氧菌酉旨(picoxystrobin)、唾菌胺酉旨(pyraclostrobin)、 pyribencarb、厢菌酯(trifloxystrobin)、2_ (6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、2-(邻-((2，5_ 二甲基苯基)氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、3-甲氧基-2-(2-(N-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯；羧酰胺类-羧酰苯胺类苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵 (benodanil)、bixafen、唆酉先菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram) > 环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、异噻菌胺 (isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(m印ronil)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺 (ofurace) 、嘴霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、 叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2_ 氨基 _4_ 甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(l，l，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N_(3'， 4' -二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1，3-二甲基-IH-吡唑-4-甲酸[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]酰胺、N--氯，5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N44'-氯_3 ‘，5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3 ‘ ,4' -二氯_5_氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3'，5-二氟-4'-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3'，5-二氟-4'-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N- (2-双环丙-2-基苯基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺；-羧酸吗啉化物烯酰吗啉(dimethomorpti)、氟吗啉(flumorpti)；-苯甲酰胺类氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺；-其他羧酰胺类氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracycline)、娃噻菌胺(silthiofarm) > N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；唑类-三唑类戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、喷醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、氧唑菌(印oxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇 (ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、膽菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、 多效唑(paclobutrazoIe)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌 (triticonazole)、烯效唑(!miconazole)、1-氯苯基)-2-(1，2，4 三唑-1-基)环庚醇；-咪唑类氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、稻癌酉旨(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑 (triflumizole)；-苯并咪唑类苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁 (fuberidazoles)、涕必灵(thiabendazole)；-其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazol) > 1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-344-(3,4-二甲氧基苯基)异，悉唑_5_基) 丙-2-酮；含氮杂环化合物-吡啶类氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3_[5_(4_ 氯苯基)_2，3_ 二甲基异唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N- (1- (5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4- 二氯烟酰胺、N- [ (5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯烟酰胺；-嘧啶类磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、异啼菌酉享(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)；-吡咯类氟鸡菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；-吗啉类4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorpti)、吗菌灵(dodemorpti)、吗菌灵乙酸酉旨(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；- 二羧酰亚胺类氟菌安(fluoroimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；—其二 11坐素(acibenzolar_S_methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazine) ^JK 癌素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(chinomethionat)、 棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、_ 菌清(diclomezine)、里予燕枯(difenzoquat)、 野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmetilsulfate)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氰菌胺(fenoxanil)、苯锈啶(fenpropidin)、灭菌丹(folpet)、 异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵 (probenazole)、丙氧木(proquinazid)、P各(pyroquilon)、氧灵(quinoxyfen) > 唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine) >5-it-7-(4-甲基哌 !淀-1-基)-6-(2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮；氨基甲酸盐类和二硫代氨基甲酸盐类-硫代-和二硫代氨基甲酸盐福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森猛(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌 (propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；-氨基甲酸盐乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌月安(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霄威盐酸盐(propamocarbhydrochloride) > 肌11 &皿1、^(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；其他杀真菌剂-胍类多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺 (guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双八狐盐(iminoctadine tris (albesilate))；—抗生素类春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride hydrate)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井网霉素(validamycin Α)；-硝基苯基衍生物乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrthal-isopropyl)、四氯硝基苯 (tecnazene)；-有机金属化合物三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯 (fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)；-含硫杂环化合物稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon)；-有机磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异禾S 癌净(iprobenfos)、定菌憐(pyrazophos)、甲基立枯憐 (toIcIofos-methyl)；-有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酷(dichlorophen)、石黄菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate—methyl)、对甲 Φ 菌灵(tolylfluanid)、 N- (4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；-无机活性物质亚磷酸及其盐，硫，波尔多液(Bordeaux混合物)，铜盐，例如醋酸铜、S氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜；-其他联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜 (oxin-copper)、i周环酸 I丐(prohexadione-calcium)、电累茂月安(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6- 二氟甲氧基-2，3- 二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N' -0-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_ 二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N' 44-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒；杀虫剂实例为有机(硫代)磷酸酯M^KiM (acephate)、R^ Pg ￠^ (azamethiphos) > Zj S# ρτ ￠^ (azinphos-ethyl)、 谷硫憐(azinphos-methyl)、壤虫氯憐(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos) > 氯甲磷(chlormephos)、毒死蝶(chlorpyrifos) > 甲基毒死蝶(chlorpyrifos-methyl) > 蠅毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基一 0 五九(demeton-S-methyl)、二嗪农 (diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、 甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、 倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、噻唑膦(fosthiazate)、庚虫磷 (h印tenophos)、异嘴唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭虫牙磷(mecarbam)、 甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷 (monocrotophos)、二溴憐(naled)、氧化乐果(omethoate)、讽吸憐(oxydemeton-methyl)、 一六零五(parathion) > ^ 一/N 0 (parathion-methyl)(phenthoate)、甲才半磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷 (phoxim)、虫螨憐(pirimiphos-methyl)、丙溴憐(profenofos)、烯虫憐(propetamphos)、 丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、大杀磷(pyridaphenthion)、喹碼磷(quinalphos)、硫特普(sulfotep)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、 特丁 磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷 (triazophos)、舌夂百虫(trichlorfon)、虫牙灭多(vamidothion)；氨基甲酸酯类涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、^虫威(bendiocarb)、丙 it 克H ξ (benfuracarb) > T X ^ (butocarboxim)、氧丁叉]1 (butoxycarboxim)、甲蔡 1 (carbaryl) > ii^il^ (carbofuran)(carbosulfan)(ethiofencarb) >
丁 ￥ 威(fenobucarb)、伐虫月米(formetanate)、口夫线威(furathiocarb)、异丙威 (isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗虫牙威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威 (triazamate)；合成除虫菊酯类氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酉旨(d—cis—transallethrin)、右旋反式丙；！；希菊酉旨(d—trans allethrin) > 氣氣菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrinS-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、高效氣氣氛菊酉旨(beta—cyfluthrin)、 (RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯 (gamma-cyhalothrin)、氣氛菊酉旨(cypermethrin)、甲体氣氛菊酉旨(alpha—cypermethrin)、 乙体氣氛菊酉旨(beta-cypermethrin)、高效反式氣氛菊酉旨(theta—cypermethrin)、己体氣 ft菊酉旨(zeta—cypermethrin)、苯lift菊酉旨(cyphenothrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、 烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酉旨(fenpropathrin)、杀灭菊酉旨(fenvalerate)、氣氛戊菊酉旨(flucythrinate)、氣氣苯菊酯(f lumethrin)、氟胺氰菊酯(tau_f luvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯 (imiprothrin)、氣菊酉旨(permethrin)、苯謎菊酉旨(phenothrin)、块丽菊酉旨(prallethrin)、 灭虫菊(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transf luthrin)、ZXI 8901 ；保幼激素模拟物双氧威(fenoxycarb)、蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、蒙五一五 (methoprene)、岐妮醚(pyriproxyfen)；烟酸受体激动剂/拮抗剂口比虫清(acetamiprid)、杀虫石黄(bensultap)、杀虫冥丹(cartap hydrochloride) > 噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪 (thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾克敌 105 (spinosad)(别构激动剂)、噻虫啉(thiacloprid)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和 AKD 1022 ；GABA 拮抗剂氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH(lindane))；乙酰虫腈 (acetoprole)、乙虫月青(ethiprole)、锐劲特(fipronil) > pyrafluprole> pyriprole、氣口比唑虫(vaniliprole)、式Γ 1的苯基吡唑化合物CF3氯离子通道活化剂齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、Iepimectin ；METII 化合物喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim、鱼藤酮 (rotenone)；METIII 和 III 化合物灭虫茜酉昆(acequinocyl)、fluacrypyrim、灭虫义月宗(hydramethylnon)；氧化磷酸化去偶剂氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)；氧化磷酸化抑制剂三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡 (fenbutatin oxide)、克虫菌特(propargite)、三氣杀虫菌 pi (tetradifon)；蜕皮干扰剂灭蝇胺(cyromazine)、环虫酰胼(chromafenozide)、特丁苯酰胼 (halofenozide)、甲氧苯酰胼(methoxyfenozide)、双苯酰胼(tebufenozide)；增效剂增效醚(piperonylbutoxide)、脱叶膦(tribufos)；钠通道阻断剂巧悉二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaf lumizone)；熏蒸剂溴甲烷(methylbromide)、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氯 (sulfurylfluoride)；选择性进食阻断剂crylotie、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid)；螨生长抑制剂四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯巧悉唑(etoxazole)；几丁质合成抑制剂噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、 氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(Iufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酉先脲 (noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；类脂生物合成抑制剂螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯 (spirotetramat)；章鱼胺能激动剂(octapaminergic agonsits)双甲脒(amitraz)；Ryanodine 受体调节剂氟虫酰胺(flubendiamide)；其他各种憐化 招(aluminium phosphide)、amidoflumet、benclothiaz、苯螨 特 (benzoximate)、联苯胼酯(bifenazate)、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、 cyenopyrafen、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、喹菌酮(quinomethionate)、三氯杀螨酉享 (dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazone、硫、酒石酸氧锑钾 (potassium antimonyltartrate) >N-R' -2, 2-^ halo-l-R" _ 1^ 甲酉先月安 _2_ (2，6-二氯-α，α，α-三氟对甲苯基)腙或N-R' _2，2_ 二(R〃')丙酰胺_2_ Q，6-二氯-α， α，α-三氟对甲苯基)腙，其中R'为甲基或乙基，halo为氯或溴，R"为氢或甲基且R"‘ 为甲基或乙基；邻氨基苯甲酰胺(anthranilamides)Chloranthraniliprole、式 Γ 2 化合物
权利要求
1.一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中在各水凝胶中包含至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂并且此外在水凝胶之一(相A)中包含至少一种物质A和在另一水凝胶(相B)中包含至少一种物质B，其中物质A中的至少一种与物质B中的至少一种在各自存在于凝胶配制剂中的量下不相容。
2.根据权利要求1的凝胶配制剂，其中物质A中的至少一种和/或物质B中的至少一种微溶于水中。
3.根据权利要求1或2的凝胶配制剂，其中物质A中的至少一种促进物质B中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中沉淀和/或物质B中的至少一种促进物质A中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中沉淀。
4.根据前述权利要求中任一项的凝胶配制剂，其中物质A中的至少一种促进物质B中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中的晶体生长(奥式熟化)和/或物质B中的至少一种促进物质A中的至少一种在包含5-100重量％水的水分散体中的晶体生长(奥式熟化)。
5.根据权利要求4的凝胶配制剂，其中物质A中的至少一种提高物质B中的至少一种在水中的溶解度和/或物质B中的至少一种提高物质A中的至少一种在水中的溶解度。
6.根据前述权利要求中任一项的凝胶配制剂，其中所述至少两种水凝胶各自具有至少 IOOOmPa · s 的粘度。
7.根据前述权利要求中任一项的凝胶配制剂，其中所述至少两种水凝胶具有至少一个共同界面。
8.根据前述权利要求中任一项的凝胶配制剂，其中所述至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂选自数均分子量为1XIO3-I X IO9的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸酯，数均分子量为1 X IO3-I X IO9的丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物和数均分子量为 1 X IO3-I X IO9的乙烯/马来酸酐共聚物。
9.根据权利要求8的凝胶配制剂，其中所述至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂选自数均分子量为1XIO3-I X IO9的丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物。
10.根据权利要求9的凝胶配制剂，其中所述至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂选自基于2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和大分子单体的共聚物。
11.根据权利要求9或10的凝胶配制剂，其中所述至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂选自如下单体的共聚物(a)2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和/或其盐，与(b)至少一种烯属不饱和、非阳离子性、任选交联性且任选热敏性共聚单体，所述共聚单体具有至少一个氧、氮、硫或磷原子且分子量至多为500 ；和/或(c)至少一种烯属不饱和阳离子性共聚单体，所述共聚单体具有至少一个氧、氮、硫或磷原子且分子量至多为500 ；和/或(d)至少一种烯属不饱和含硅共聚单体；和/或(e)至少一种烯属不饱和含氟共聚单体；和/或(f)至少一种数均分子量为至少200的任选热敏性大分子单体；和/或(g)至少一种数均分子量为200-1X IO9的聚合物添加剂。
12.根据前述权利要求中任一项的凝胶配制剂，其中相A包含至少一种基本不溶于水中的植物保护剂和任选至少一种分散剂。
13.根据权利要求12的凝胶配制剂，其中相B包含不同于相A的植物保护剂的植物保护剂和/或辅助剂。
14.一种制备根据前述权利要求中任一项所定义的凝胶配制剂的方法，包括下列步骤(i)制备包含至少一种物质A、用于所述至少一种物质A的分散介质和至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂的尺寸稳定凝胶；( )制备包含至少一种物质B、用于所述至少一种物质B的分散介质和至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂的尺寸稳定凝胶；(iii)任选制备包含至少一种物质C、用于所述至少一种物质C的分散介质和至少一种对电解质敏感的完全合成增稠剂的尺寸稳定凝胶，其中所述至少一种物质C是物质A中的至少一种、物质B中的至少一种或这些物质以外的物质；(iv)任选重复步骤(iii)一次或多次；和(ν)将在步骤⑴、(ii)、任选(iii)和任选(iv)中得到的凝胶排列在容器中。
15.根据权利要求12或13的凝胶配制剂在防治植物病原体和/或防治不希望的植物生长中的用途。
16.一种防治植物病原体和/或防治不希望的植物生长的方法，包括下列步骤 -提供根据权利要求12或13的凝胶配制剂；-将至少一种盐加入所述凝胶配制剂中以产生液体配制剂； -用水稀释所述液体配制剂以产生含水喷雾淤浆；和 -将所述喷雾淤浆施用于植物或植物部分。
全文摘要
本发明申请涉及一种包含至少两种基本未混合的水凝胶的储存稳定凝胶配制剂，其中各水凝胶含有至少一种对电解质敏感的增稠剂。此外，水凝胶之一(相A)含有至少一种物质A，该物质A与另一水凝胶(相B)中所含物质B中的至少一种不相容或者与物质B在其中物质B在凝胶配制剂中含有的量下不相容。
文档编号A01N37/50GK102264223SQ200980152035
公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月22日 优先权日2008年12月23日
发明者C·索娃, M·安纳瓦尔德 申请人:巴斯夫欧洲公司