农业用多层膜的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种农业用多层膜，其在长期铺展后、在以酸雨、农药为代表的酸性条件下，防雾性的各种特性以及防雾涂膜密合强度的降低较少。本发明的农业用多层膜是在基材膜的表面上设有由防雾剂组合物形成的涂膜层的农业用聚烯烃系多层膜，所述基材膜至少具有外层、中间层和内层，并且该基材膜含有聚烯烃系树脂；其中，至少在中间层含有至少具有1个以上的如下式(1)所示环结构的化合物A；上述防雾剂组合物以合成树脂粘结剂与无机质胶体溶胶为主成分。R1表示官能团或化合物(包括低聚物、聚合物)。
【专利说明】农业用多层膜
【【技术领域】】
[0001]本发明涉及农业用多层膜，其中，在长期铺展后、在以酸雨、农药为代表的酸性条件下，该农业用多层膜的防雾性的各种特性以及防雾涂膜密合强度的降低较少。
【【背景技术】】 [0002]近年来，为了进行农业用作物的半促成或抑制栽培从而提高其市场性、生产率，积极进行了在利用农业用被覆材料进行被覆的条件下栽培有用植物的所谓棚室栽培或隧道栽培，该农业用被覆材料为以农业用氯化乙烯膜(以下称为农用氯乙烯(農H ))或聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及聚烯烃系树脂为主体的农业用聚烯烃系树脂膜(以下称为农用聚合物(農# 'J )、农用乙酸乙烯酯(農酢H ))等。其中尤其是对于以聚烯烃系树脂为主体的农业用聚烯烃系树脂膜来说，其密度小于氯化乙烯树脂，因而质轻，即使进行焚烧，有毒气体的产生也较少，进一步地，无需进行用于连接的粘接加工即可利用吹胀成型法低成本地提供宽幅的膜，因这些原因等，所述农业用聚烯烃系树脂膜被积极地应用。
[0003]这样的农业用棚室在逐年大型化，为了利用膜将棚室覆盖起来所进行的膜铺展作业需要许多的人手。而另一方面，农业从事者的数目逐年减少、同时正在向高龄化发展，在每年的铺展作业中，处于难以确保人手的状况。鉴于这样的状况，对于在棚室中进行铺展的膜来说，要求开发出铺展作业容易、至替换为止的使用期间尽可能长的膜，换言之，要求开发出具有2年以上的长寿命、经过长期也可保持最初性能的高性能农业用膜。针对这样的要求，作为膜应该具备并应长期间保持的性能，根据其用途，例如要求有长期铺展后的防雾性、耐候性、耐农药性等各种性能。以往，为了向成型品赋予这些性能，有提案提出了含有各种各样的添加剂的树脂组合物和涂布于该树脂组合物上的防雾涂膜。
[0004]对于这些农业用膜、特别是农业用聚烯烃系树脂膜来说，由于其表面为疏水性，因而由于温度?湿度等条件的变化，在膜表面会产生雾化(曇D )，从而太阳光线的透过变差，会使植物的生长迟缓、或者因雾化的微细水滴集合而产生的水滴会滴落到栽培植物上，从而成为幼芽受害或产生病害的原因。
[0005]为了消除这样的不利状况，已知可对以聚烯烃系树脂为代表的农业用膜的表面赋予防雾性，作为其方法，提出了在聚烯烃树脂中混入表面活性剂这样的亲水性物质的方法、或者在膜化之后在其表面涂布例如二氧化硅或氧化铝与表面活性剂的混合物的方法等各种提案。
[0006]但是，在前者的方法中，混入到树脂中的亲水性物质以吹至膜表面的方式进行配位由此对膜赋予防雾性，因而尽管至体现出防雾性为止所需的时间短，但其存在受到水的作用而容易流失、在短期间内防雾性会消失这样的问题。另外，在后者的方法中，特别是聚烯烃系树脂膜与上述混合物的密合性不足，因而所形成的涂膜会随着时间的经过而发生脱落。
[0007]另外，作为赋予防雾性的其它方法，也有提案提出了在膜化之后在其表面设置以丙烯酸系与胶态二氧化硅等无机质胶体溶胶为主成分的防雾覆膜。但是，在以往提出的防雾涂膜与基材膜的组合中，对于长期暴露于外部空气、且暴露在酸雨或农药等酸性条件下的农业用膜来说，在为进行棚室内换气而将膜卷成管状、在进行卷起或放下操作时防雾涂膜有时会发生剥离，与此相伴，会产生防雾性等诸性能降低这样的问题。特别是在暴露于酸雨或农药等酸性条件下时，存在着防雾涂膜的表面产生裂纹、涂膜与基材膜容易剥离、或者防雾持续性也会降低这样的问题。
[0008]因此，难以得到下述的膜，该膜在通常使用时自不必说，即使在暴露于酸雨或农药等酸性条件下的环境中，防雾涂膜表面也不易产生裂纹，且防雾性能的持续性与防雾涂膜的密合性、耐久性、耐农药性良好。
[0009]另一方面，在这些农业用膜的基材膜中，广泛使用含有受阻胺系化合物作为耐候剂的树脂组合物。作为这样的化合物，可以举出例如在I分子中具有2个以上的哌啶环(将本申请式(I)中的Rl-O-基替换为H-基)、分子量为500以上的受阻胺系耐候剂。对于受阻胺系耐候剂，例如如已经在日本特开昭59-86645号公报或日本特开平2-167350号公报中所公开的那样，通过在树脂中进行少量添加即可显著提高聚烯烃系树脂的耐候性，同时其效果可长期保持，可显著抑制聚烯烃系树脂膜的光泽或色调的变化，因而优选使用受阻胺系耐候剂。但是，对于这样的由含有受阻胺系耐候剂的树脂组合物所得到的成型品来说，在使用时、例如在暴露与酸雨或农药的条件下，其效果会显著降低，无法在要求耐酸性、耐农药性的农业用膜等用途中令人满意地使用。
[0010]出于提高耐酸性的目的，有提案提出了各种各样的受阻胺化合物，例如，通过添加日本特开平11-80569号公报中所示的化合物可以改善耐酸性。但是，其中缺少用于得到作为农业用膜所应具备的各种性能、例如在除酸性条件下以外的长期耐候性或防雾持续性、或者在酸性条件下的防雾涂膜的长期密合性等的具体记载。
[0011]另外，在日 本特开2001-2842号公报中提出了添加有三嗪系紫外线吸收剂以及在侧链具有受阻胺的乙烯系共聚物的树脂组合物。但是，即使在以本申请记载的添加量来制作农业用膜的情况下，酸性条件下的耐候性仍然是不充分的。
[0012]【现有技术文献】
[0013]【专利文献】
[0014]专利文献1:日本特开昭59-86645号公报
[0015]专利文献2:日本特开平2-167350号公报
[0016]专利文献3:日本特开平11-80569号公报
[0017]专利文献4:日本特开2001-2842号公报
【
【发明内容】
】
[0018]【发明所要解决的课题】
[0019]本发明的目的在于提供一种长期耐候性能不会降低的农业用膜，其中，在将防雾涂膜涂布至基材膜的情况下，防雾性的各种特性以及长期防雾持续性优异，且即使在以农药、酸雨为代表的酸性条件下，也显示出良好的防雾性的各种特性、长期防雾性、耐候性，且耐候剂的渗出得以抑制；更详细地说，本发明的目的在于提供一种农业用被覆材料用膜，在将其用于农业用膜的情况下，防雾性的各种特性、长期防雾持续性、耐久性、耐农药性优异。
[0020]【解决课题的手段】[0021]本发明人进行了深入的研究，结果发现，通过将具有特定组成的防雾剂组合物涂布至配合有具有特定结构的光稳定剂与特定紫外线吸收剂的含有聚烯烃系树脂的基材膜上，可以解决上述课题，完成了本发明。
[0022]即，本发明提供下述方案:
[0023][I] 一种农业用聚烯烃系多层膜，其是在基材膜的表面上设有由防雾剂组合物形成的涂膜层的农业用聚烯烃多层膜，所述基材膜至少具有外层、中间层和内层，并且所述基材膜含有聚烯烃系树脂，其中:
[0024]至少在中间层含有分子量为1000以上的化合物A，该化合物A至少具有I个以上的如下式(I)所示的环结构，
[0025]
【权利要求】
1.一种农业用聚烯烃系多层膜，其是在基材膜的表面上设有由防雾剂组合物形成的涂膜层的农业用聚烯烃系多层膜，所述基材膜至少具有外层、中间层和内层，并且所述基材膜含有聚烯烃系树脂，其中: 至少在中间层含有分子量为1000以上的化合物A，该化合物A至少具有I个以上的如下式(I)所示的环结构，
2.如权利要求1所述的农业用聚烯烃系多层膜，其特征在于，化合物A是将如下式(2)所示的化合物加合于平均分子量为300以上的聚合物而成的加合物；
3.如权利要求1或2所述的农业用聚烯烃系多层膜，其特征在于，化合物A是将如下式(3)所示的化合物加合于平均分子量为300以上的聚合物而成的加合物；
4.如权利要求1或2所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，化合物A如下式(4)所示；
5.如权利要求4所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，烷基E来源于蜡。
6.如权利要求1所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，化合物A如下式(5)所示；
7.如权利要求1所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，化合物A如下式(6)所示；
8.如权利要求1~7的任一项所述的农业用聚烯烃系多层膜，其至少在中间层含有如下式⑵所示的化合物；
9.如权利要求1~8的任一项所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，合成树脂粘结剂为丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂，无机质胶体溶胶为胶态二氧化硅和/或胶态氧化招。
10.如权利要求1~9的任一项所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，基材膜具有至少I层含有下述共聚物的层，所述共聚物为乙烯(A)与下式(8)所表示的环状氨基乙烯基化合物⑶的共聚物；
11.如权利要求1~10的任一项所述的农业用聚烯烃系多层膜，其中，所述基材膜实质上不含有酚系抗氧化剂。
【文档编号】A01G9/14GK103538336SQ201210551835
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年12月18日 优先权日:2012年7月13日
【发明者】市村拓野 申请人:三菱树脂株式会社