专利名称：一种延缓型气体二氧化氯固体发生制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种气体二氧化氯消毒剂的固体发生制剂，具体在于一种延缓气体二氧化氯发生的反应组合物。
背景技术：
气体二氧化氯作为目前国际上公认的最新一代的广谱、高效、安全的Al级消毒齐U，在世界各国已得到认可，并广泛地应用于食品加工和保鲜，制药、医院、公共环境等的消毒和污水处理等领域。由于二氧化氯的不稳定性，不易储存和运输，现有的固体制剂制备工艺都采用原位发生的办法。二氧化氯固体制剂是一种在一定操作条件下能够释放出ClO2气体的固体状制品。Cio2固体制剂的特点是成本低廉，操作相对简单，适合实验室等小规模原位按需发生ClO2，因此得到了越来越广泛的应用。但是这也带来一个安全问题，由于使用ClO2固体制剂需要相关人员现场进行操作。由于目前报道采用的气体ClO2固体制剂方法，基本上反应都是即时发生的，鉴于二氧化氯的强氧化性和高危害性，对于现场人员安全防护是必不可少的，同时对于操作的熟练和准确程度要求很高，安全风险较高。
发明内容
本发明的目的是克服以往技术的不足，提供一种制备工艺简便、操作性强、安全稳定性好、便于储存运输和使用的迟滞型气体二氧化氯固态制剂配方。
为了实现上述目的，本发明采取以下设计方案。本发明提供一种迟滞延缓型气体二氧化氯固体制剂，其组成如下:它由下述组分组成:纯度80%的亚氯酸盐30-100重量份、抗坏血酸及其钠盐衍生物20-30重量份、pH调节剂5-20重量份、包埋剂5-10重量份；将30-100重量份亚氯酸钠事先溶解在100-300重量份的水溶液中，加入5-20重量份的pH调节剂，搅拌均匀；先采用湿法将20-30重量份抗坏血酸或抗坏血酸钠进行制粒，再投入5-10重量份包埋剂在包衣锅中进行包衣，将事先制得的包衣颗粒投入上述溶液中，同时轻微振荡使其分散均匀，生成的气体二氧化氯18-600秒后生成气体二氧化氯。其中所述pH调节剂为选自亚硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钠中的一种或几种复配而成；所述包埋剂为甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素中的一种或几种复配而成。反应在水溶液中进行，反应温度为室温。将上述功能组分按照一定比例和投料顺序加入一定量的水溶液中，在简便快速的制备气体二氧化氯的同时可以有效的调控反应的发生时间，最高可迟滞lOmin。该气体二氧化氯发生制剂工艺简便，成品稳定安全，通过延缓反应发生时间，对于操作人员可以起到安全防护作用，发生的气体二氧化氯可方便地用于卫生防疫、水体净化以及生物安全柜和医疗器械的消毒等。本发明制备工艺简便、可操作性强、价格低廉、稳定性好、便于储存运输和使用、可有效保障作业人员安全的延缓型气体二氧化氯固态制剂配方。
本发明利用亚氯酸盐和抗坏血酸根离子发生氧化还原反应制备目标产物一气体二氧化氯，由于反应过程中剧烈放热，在水溶液中生成的二氧化氯分子被不断“汽化”出来，通过收集或者导流可直接用于物体或器械的消毒使用。
图1为干燥状态下抗坏血酸或抗坏血酸盐包衣粒的剖面结构示意 图2为溶液状态下抗坏血酸或抗坏血酸盐包衣粒的剖面结构示意图。
具体实施例方式利用亚氯酸根和抗坏血酸根在溶液中的氧化-还原反应制备气体二氧化氯。其反应机理比较复杂，目前比较明确的研究表明(Ozawa, T.and Kwan, Τ.，"Detoxificationof chlorine dioxide (ClO2) by Ascorbic Acid in Aqueous Solutions: ESR Studies,〃Wat.Res.21 (2)，229-231 (1987))抗坏血酸(AsA)在溶液中产生自由基中间产物过渡态(AFR)，并进一步发生歧化反应生成脱氢抗坏血酸产物(DAsA)。同时提供质子与亚氯酸钠反应生成气体二氧化氯，生成物除目标产物外，其余都为低毒的氯化盐溶液和水。
下面结合附图对本发明做进一步说明。图1所示为抗坏血酸或抗坏血酸钠包衣制粒的剖面结构示意图。其中粒子内部的成分为反应物抗坏血酸或抗坏血酸钠I ;粒子外层为包埋剂层2，其成分为甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素中的一种或几种高分子材料复配而成。在加入水溶液状态下如图2所示，外层的包埋层2纤维素材料吸水发生溶胀，同时内部的有效反应成分抗坏血盐I逐渐释放出来，并与溶液中的亚氯酸根迅速发生氧化-还原反应生成二氧化氯。由于反应过程中释放出大量的热量，可促进产物二氧化氯“汽化”，迅速从反应液中逸出，通过收集或者导流可方便地用于物品表面和医疗器械的消毒。本发明的代表性的气体二氧化氯的制备步骤如下:先采用湿法将原料抗坏血酸或抗坏血酸钠混合一定比例包埋剂进行制粒包衣，干燥后制得含有抗坏血酸或抗坏血酸钠的包衣粒(B剂)；再将适量亚氯酸钠(工业级，纯度80%，A剂)溶解在一定体积的水溶液中，同时加入适量的PH调节剂，搅拌均匀。将B剂投入上述含有A剂的溶液中，同时轻微振荡使其分散均匀，此时开始计时为O时刻。随着静置时间的延长溶液会逐渐的变黄，以溶液中开始产生气泡的时间作为初始反应延迟时间，同时生成的气体二氧化氯浓度采用GD80 二氧化氯电化学检测仪(检测限0-100 ppm，深圳科尔诺电子科技有限公司)在反应瓶口处进行定性测量。为了便于了解该配方的物料组成和实际性能，本发明尝试了一系列不同组成的配方，现提供以下具体实施例来说明，但应该理解的是，这些实施例仅用于说明的目的，而不限制本发明的范围。实施例一至实施例十二 (见下表 )
表I实施例一至实施例十二
权利要求
1.一种延缓型气体二氧化氯固体发生制剂，其特征在于，它由下述组分组成:纯度80%的亚氯酸盐30-100重量份、抗坏血酸及其钠盐衍生物20-30重量份、pH调节剂5_20重量份、包埋剂5-10重量份；将30-100重量份亚氯酸钠事先溶解在100-300重量份的水溶液中，加入5-20重量份的pH调节剂，搅拌均匀；先采用湿法将20-30重量份抗坏血酸或抗坏血酸钠进行制粒，再投入5-10重量份包埋剂在包衣锅中进行包衣，将事先制得的包衣颗粒投入上述溶液中，同时轻微振荡使其分散均匀，生成的气体二氧化氯18-600秒后生成气体二氧化氯。
2.根据权利要求1所述的气体二氧化氯固体发生制剂，其特征是所述PH调节剂为选自亚硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钠中的一种或几种复配而成。
3.根据权利要求1所述的气体二氧化氯固体发生制剂，其特征是所述包埋剂为甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素中的一种或几种复配而成。
4.根据权利要求1所述的气体二氧化氯固体发生制剂，其特征是反应在水溶液中进行，温度为室温。
全文摘要
本发明公开了一种延缓型气体二氧化氯固体发生制剂。本发明由下述组分组成纯度80%的亚氯酸盐30-100重量份、抗坏血酸及其钠盐衍生物20-30重量份、pH调节剂5-20重量份、包埋剂5-10重量份；将30-100重量份亚氯酸钠事先溶解在100-300重量份的水溶液中，加入5-20重量份的pH调节剂，搅拌均匀；先采用湿法将20-30重量份抗坏血酸或抗坏血酸钠进行制粒，再投入5-10重量份包埋剂在包衣锅中进行包衣，将事先制得的包衣颗粒投入上述溶液中，同时轻微振荡使其分散均匀，生成的气体二氧化氯18-600秒后生成气体二氧化氯。本发明制备工艺简便、可操作性强、价格低廉、稳定性好、便于储存运输和使用、可有效保障作业人员安全的延缓型气体二氧化氯固态制剂配方。
文档编号A01P1/00GK103155945SQ20131011982
公开日2013年6月19日 申请日期2013年4月9日 优先权日2013年4月9日
发明者林松, 祁建城, 吴金辉, 贾海泉 申请人:中国人民解放军军事医学科学院卫生装备研究所