本发明涉及一种高含量的稻瘟酰胺悬浮剂及制备方法,属于农药技术领域。
背景技术:
稻瘟酰胺:英文通用名称:Fenoxanil 化学名称N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;CAS号:115852-48-7分子式:C15H18Cl2N2O2 分子量:329.221理化性质 密度:1.221g/cm3 沸点:504.9°C at 760 mmHg闪点:259.2°C蒸汽压:2.54E-10mmHg at 25°C性状:白色无嗅固体熔点:69.0-71.5℃ 水中溶解度(20℃):(30.7±0.3)mg/L。 有机溶剂中的溶解度(g/l):正己烷4.7,正辛醇120,甲醇、甲苯510,乙酸乙酯530,乙腈570,丙酮>580,二氯甲烷>600。在PH=5、7、9时,对酸、碱、热稳定。毒性:大鼠急性经口LD50:雄 >5000㎎/㎏,雌 4211㎎/㎏;小鼠急性经口LD50>5000㎎/㎏;大鼠急性经皮LD50>2000㎎/㎏;对兔眼睛和皮肤无刺激作用。对鱼等安全,鲤鱼LC50(96h):10.1mg/l,鹌鹑LD50 >2000mg/kg. 稻瘟酰胺作用特点及用途 具有新颖作用机制,属于黑色素生物合成抑制剂(MBI),在叶面和水下施用时防治稻瘟病效果极佳,且持效显著。主要用于防治水稻稻瘟病, 包括叶瘟和穂瘟,最佳施药时间应在发病前7-10天,或在抽穗前5-30天。灌施剂量通常为2100-2800ga.i./hm,茎叶处理,使用剂量为200-400 ga.i./hm。瘟。与保护性杀菌剂混用,可防治葡萄霜霉病、马铃薯和番茄晚疫病。
现行稻瘟酰胺剂型的主要使用剂型有乳油,低含量颗粒剂,低含量悬浮剂等几种类型。稻瘟酰胺原药在低闪点的极性溶剂中有较大的溶解度而在高闪点的非极性溶剂中溶解度却很小,乳油的制作加工方法是使用大量极性溶剂和少量的芳烃的混合溶剂来溶解原药,再添加一定量的乳化剂的方式来配置,虽然产品的药效较好,但鉴于乳油产品中使用大量的极性溶剂,在使用过程中会对环境造成较大的污染,这样的剂型并不符合国家环保的要求与剂型加工发展的方向,属于被淘汰的剂型,因此乳油产品不是稻瘟酰胺原药的理想剂型。颗粒剂产品不含有机溶剂,对环境友好,而且在使用过程中无粉尘飞扬,对使用者安全,方便,但鉴于稻瘟酰胺原药的性质,其熔点仅仅七十度左右,脱溶剂不完全的原药熔点甚至只有五六十度,这样低的熔点的原药对于颗粒剂生产而言是个巨大的挑战,常常会因为在造粒挤压过程中摩擦发热而导致原药融化,导致最终颗粒剂产品在使用时不崩解,这么低熔点的原药即使能加工成颗粒剂产品,其含量一般也不会超过10%,稻瘟酰胺的在防治稻瘟病时的亩用量为16~20克有效成分,如此低的颗粒剂含量导致其在大田使用时制剂亩用量太大,加之颗粒剂的加工成本要远远高于其他制剂产品的加工成本,因此颗粒剂产品的用药综合成本要远高于其他剂型的用药成本,因此其在经济上也是不可行的。悬浮剂产品是稻瘟酰胺比较理想的加工首选剂型,由于其药在常温下是固体,在水中的溶解度又很低,因此目前市场上稻瘟酰胺的产品绝大部分都是悬浮剂产品,但同时又因为稻瘟酰胺的熔点较低,加工成高含量的产品存在着加工时原药因摩擦生热融化的困难与产品存放时的不稳定性,因此目前市场的悬浮剂产品绝大部分也为较低含量的产品,一般为百分之十几到百分之二十左右的悬浮剂产品。剂型与乳油和颗粒剂产品想比较虽比较安全环保与经济,但仍有进步的空间。
在低含量的稻瘟酰胺悬浮剂中,一般使用多苯酚磷酸酯的分散剂加少量脂肪醇醚类的润湿剂来加工研磨此类悬浮剂产品,因为产品的含量较低,在加工过程中砂磨时物料的含固量低,粘度也较低,流动性好,物料在机器内的停留时间短,发热量低,因此加工过程一般也会较为顺利,不会出现物料融化堵塞机器的情况。但随着物料含量的提高,助剂量的提高,采用多苯酚磷酸酯分散剂加少量脂肪醇醚类润湿剂的体系产品粘度会急剧的升高,而且随着助剂浓度的加大,产品的发泡量也会越来越大,而当体系的含量提高到百分之三十几至四十时,体系会形成像塑性体一样而毫无自然流动性,也就无法砂磨了。即使降低助剂量勉强能完成了砂磨过程,在产品热储阶段,因为稻瘟酰胺的熔点较低,加之润湿剂和分散的加入,会导致稻瘟酰胺的熔点变得更低,通常在四十到五十度左右原药就开始有部分融化,融化的原药体系表面积急剧变大,而原先的分散剂的量又不足以包裹融化了的原药,从而导致原先被研磨分散开的原药粒子又再次聚合长大,最终导致热储结束后体系结固膏化。
技术实现要素:
本发明针对上述缺陷,目的在于提供一种可以有效的解决稻瘟酰胺原药在研磨高含量的悬浮剂产品时由于原药融化而导致研磨过程中物料膏化的问题,并解决产品在高温储存时融化结固的问题。
为此本发明采用的技术方案是:本发明按照以下质量分数配比,以1000份计算:
30%稻瘟酰胺悬浮剂:
40%稻瘟酰胺悬浮剂:
50%稻瘟酰胺悬浮剂:
一种高含量的稻瘟酰胺悬浮剂的制备方法,按以下工艺步骤进行:
在容器中加入黄原胶和去离子水,充分搅拌,使黄原胶被水充分润湿,在-10-5度左右的冰箱中放置24小时以上,使黄原胶充分溶胀,搅拌均匀后形成2%的黄原胶水溶液备用。
在砂磨缸中加入去离子水,加入Ethylan NS-500LQ®,altox-4913®,丙二醇,卡松,硅酸镁铝,用玻璃棒搅拌,使助剂在水中完全分散开来,缓慢滴加消泡剂,使泡沫完全被消除,然后加入97%含量的稻瘟酰胺原药,用玻璃棒搅拌,是稻瘟酰胺原药完全被润湿分散;
将砂磨缸装入砂磨机中,一直研磨至稻瘟酰胺的原药粒子D90在3~5微米以下为止,加入溶胀好的2%黄原胶水溶液,然后再低速研磨3~5分钟,使黄原胶在体系中分散均匀,即得到合乎粘度要求的稻瘟酰胺悬浮剂产品。
本发明中采用的是特殊结构的梳型羧酸盐分散剂altox-4913®加非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ®的配方体系,梳型羧酸盐分散剂altox-4913®具有多个锚点,可以牢固的吸附在原药粒子表面不脱落,同时由于梳型羧酸盐分散剂altox-4913®的特殊结构,其分子中有一部分支链在受到外力剪切作用时可以绕着主链旋转改变方向,从而可以大幅度的减低物料在研磨时的内摩擦力,从而可以有效的减低物料的研磨粘度,减少物料的发热,使研磨过程更流畅。采用此类分散剂,可以比较轻松的研磨含固量在30~40%的产品,甚至可以高至50%以上的产品。在产品热储阶段,由于梳型羧酸盐分散剂altox-4913®具有多个锚点,能够牢固的吸附在原药粒子上,即使原药在高温下晶体形状发生了改变,任然能牢固的吸附在其表面而不至于脱落。同时由于非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ®是液体的润湿分散剂,它在体系中提供独特空间位阻效应,能有效保持体系的稳定性,可以作为乳化剂和助乳化剂使用,不光在砂磨阶段能起到很好的润湿润滑作用,而且还有很强的乳化作用,。在热储阶段,即使稻瘟酰胺原药粒子有部分融化,Ethylan NS-500LQ®也可以将其乳化包裹而不会导致原药粒子裸露在体系中而导致体系结构被破坏而絮凝。
具体实施方式
配制实例一
30%稻瘟酰胺悬浮剂
在200毫升的烧杯中加入1.2克黄原胶和58.8克去离子水,充分搅拌,使黄原胶被水充分润湿,在0度左右的冰箱中放置24小时以上,使黄原胶充分溶胀,搅拌均匀后形成2%的黄原胶水溶液备用。
在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入531克去离子水,加入Ethylan NS-500LQ®12克,altox-4913®28克,丙二醇50克,卡松1.0克,硅酸镁铝5.0克,用玻璃棒搅拌,使助剂在水中完全分散开来,缓慢滴加消泡剂3.0克,使泡沫完全被消除,然后加入97%含量的稻瘟酰胺原药310克,用玻璃棒搅拌,是稻瘟酰胺原药完全被润湿分散。将砂磨缸装入砂磨机中,一直研磨至稻瘟酰胺的原药粒子D90在3~5微米以下为止,加入溶胀好的2%黄原胶水溶液60克,然后再低速研磨3~5分钟,使黄原胶在体系中分散均匀,即得到合乎粘度要求的30%稻瘟酰胺悬浮剂产品1000克。
配制实例二
40%稻瘟酰胺悬浮剂
在200毫升的烧杯中加入0.8克黄原胶和39.2克去离子水,充分搅拌,使黄原胶被水充分润湿,在0度左右的冰箱中放置24小时以上,使黄原胶充分溶胀,搅拌均匀后形成2%的黄原胶水溶液备用。
在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入438克去离子水,加入Ethylan NS-500LQ®15克,altox-4913®35克,丙二醇50克,卡松1.0克,硅酸镁铝5.0克,用玻璃棒搅拌,使助剂在水中完全分散开来,缓慢滴加消泡剂3.0克,使泡沫完全被消除,然后加入97%含量的稻瘟酰胺原药413克,用玻璃棒搅拌,是稻瘟酰胺原药完全被润湿分散。将砂磨缸装入砂磨机中,一直研磨至稻瘟酰胺的原药粒子D90在3~5微米以下为止,加入溶胀好的2%黄原胶水溶液40克,然后再低速研磨3~5分钟,使黄原胶在体系中分散均匀,即得到合乎粘度要求的40%稻瘟酰胺悬浮剂产品1000克。
配制实例三
50%稻瘟酰胺悬浮剂
在200毫升的烧杯中加入0.6克黄原胶和29.5克去离子水,充分搅拌,使黄原胶被水充分润湿,在0度左右的冰箱中放置24小时以上,使黄原胶充分溶胀,搅拌均匀后形成2%的黄原胶水溶液备用。
在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入335克去离子水,加入Ethylan NS-500LQ®15克,altox-4913®35克,丙二醇50克,卡松1.0克,硅酸镁铝5.0克,用玻璃棒搅拌,使助剂在水中完全分散开来,缓慢滴加消泡剂3.0克,使泡沫完全被消除,然后加入97%含量的稻瘟酰胺原药516克,用玻璃棒搅拌,是稻瘟酰胺原药完全被润湿分散。将砂磨缸装入砂磨机中,一直研磨至稻瘟酰胺的原药粒子D90在3~5微米以下为止,加入溶胀好的2%黄原胶水溶液30克,然后再低速研磨3~5分钟,使黄原胶在体系中分散均匀,即得到合乎粘度要求的40%稻瘟酰胺悬浮剂产品1000克。