本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除玉米田一年生杂草的氟吡草酮、烟嘧磺隆两元复配具有协同增效作用的除草组合物。
背景技术：
玉米是我国三大粮食作物之一，在各地均有种植。影响玉米生产的因素很多，杂草是其中之一。尽管玉米田杂草群落受耕作方法、种植方式、播种密度、土壤肥力等因素的影响，但我国现阶段各地玉米田的优势杂草主要以牛筋草、马唐、狗尾草、稗草、反枝苋等为主。
烟嘧磺隆为日本石原产业株式会社开发的磺酰脲类除草剂，其通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶的活性，阻碍支链氨基酸合成。可有效防除马唐、狗尾草、稗草、野燕麦等禾本科杂草，但都对禾本科狗牙根与阔叶科婆婆纳基本无效。
氟吡草酮为三酮类酮类除草剂，通过植物根系和叶片吸收，并在体内传导，抑制羟苯基丙酮酸双氧化酶，导致酪氨酸的积累，质体醌和生育酚的生物合成停止，进而导致叶绿素的含量下降，使植物分生组织失绿产生白化死亡，可有效防止阔叶杂草及难除禾本科杂草。
氟吡草酮与烟嘧磺隆的复配与应用尚无相关报道。
技术实现要素：
为解决现有技术中对杂草产生抗药性问题及实际防治效果较差，本发明提供一种防除玉米田一年生杂草的具有高效、低毒、速效好且持效期长的除草组合物。
本发明的技术方案：一种含氟吡草酮与烟嘧磺隆的除草组合物，有效成分为氟吡草酮与烟嘧磺隆，氟吡草酮与烟嘧磺隆质量比为1-40:1-50，两者之和在除草组合物中的质量百分数为10-80%。
本发明的除草组合物，除了氟吡草酮与烟嘧磺隆两种有效成分外，还加入适宜的助剂，按照本领域技术人员公知的方法，加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、水悬浮剂。
除草组合物中涉及的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
所述的除草组合物为可湿性粉剂，各组分的质量百分比为：氟吡草酮1-30%，烟嘧磺隆10-40%，分散剂0.01-4%，润湿剂0.01-4%，填料补足。
所述的除草组合物为水分散粒剂，各组分的质量百分比为：氟吡草酮20-30%，烟嘧磺隆30-50%，分散剂1-4%，润湿剂1-4%，崩解剂3-6%，黏合剂1-3%，填料补足。
所述的除草组合物为水悬浮剂，各组分的质量百分比为：氟吡草酮10-40%，烟嘧磺隆1-10%，分散剂0.01-3%，润湿剂0.01-1%，增稠剂0.01-4%，触变剂0.01-4%，防冻剂0.01-6%，防腐剂0.01-4%，去离子水补足。
所述的除草组合物为油悬浮剂，各组分的质量百分比为：氟吡草酮5-10%，烟嘧磺隆10-20%，分散剂0.01-2%，润湿剂0.01-1%，增稠剂0.01-4%，触变剂0.01-3%，乳化剂4-20%，分散介质补足。
本发明的两元组合物能解决除草剂单一使用时的不足，扩大杀草谱，且组合物具有协同增效作用，能防除玉米田一年生杂草，为玉米田杂草综合治疗具有积极意义。
具体实施方式
实施例112%氟吡草酮·烟嘧磺隆可湿性粉剂
氟吡草酮2%，烟嘧磺隆10%，分散剂甲基萘磺酸钠甲醛缩合物0.06%，润湿剂十二烷基硫酸钠0.04%，填料滑石粉87.9%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例250%氟吡草酮·烟嘧磺隆水分散粒剂
氟吡草酮20%，烟嘧磺隆30%，分散剂萘磺酸甲醛缩合物2%，润湿剂十八烷基丁二酸钠1%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂葡萄糖1%，填料硅藻土43%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例315%氟吡草酮·烟嘧磺隆水悬浮剂
氟吡草酮12%，烟嘧磺隆3%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物0.04%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.03%，增稠剂硅酸镁铝0.02%，触变剂白炭黑0.01%，防冻剂丙二醇0.05%，防腐剂多聚甲醛0.05%，去离子水84.8%。按照常规的制剂方法制得本发明的水悬浮剂产品。
实施例415%氟吡草酮·烟嘧磺隆油悬浮剂
氟吡草酮5%，烟嘧磺隆10%，分散剂木质素磺酸钠0.03%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物0.01%，增稠剂白炭黑0.03%，触变剂白炭黑0.03%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚5%，分散介质大豆油79.9%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例540%氟吡草酮·烟嘧磺隆可湿性粉剂
氟吡草酮15%，烟嘧磺隆25%，分散剂萘磺酸甲醛缩合物2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1.5%，填料玉米淀粉56.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例665%氟吡草酮·烟嘧磺隆水分散粒剂
氟吡草酮25%，烟嘧磺隆40%，分散剂木质素磺酸钙2.5%，润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠1.5%，崩解剂硫酸钠4%，黏合剂尿素2%，填料凹凸棒土25%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例730%氟吡草酮·烟嘧磺隆水悬浮剂
氟吡草酮25%，烟嘧磺隆5%，分散剂烃基萘磺酸钠甲醛缩合物1%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5%，增稠剂硅酸镁铝1%，触变剂白炭黑2%，防冻剂乙二醇3.5%，防腐剂多聚甲醛2%，去离子水60%。按照常规的制剂方法制得本发明的水悬浮剂产品。
实施例823%氟吡草酮·烟嘧磺隆油悬浮剂
氟吡草酮8%，烟嘧磺隆15%，分散剂木质酸磺酸钙1%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物0.5%，增稠剂1%，触变剂白炭黑1%，乳化剂辛烷基酚聚氧乙烯醚12%，分散介质油酸甲酯61.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例970%氟吡草酮·烟嘧磺隆可湿性粉剂
氟吡草酮30%，烟嘧磺隆40%，分散剂木质酸磺酸钠3%，润湿剂十二烷基硫酸钠2%，填料硅藻土25%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例1080%氟吡草酮·烟嘧磺隆水分散粒剂
氟吡草酮30%，烟嘧磺隆50%，分散剂甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3%，润湿剂烷基硫酸钠2%，崩解剂淀粉5%，黏合剂白炭黑3%，填料硅藻土7%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例1150%氟吡草酮·烟嘧磺隆水悬浮剂
氟吡草酮40%，烟嘧磺隆10%，分散剂木质酸磺酸钠2.5%，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%，增稠剂黄原酸胶3.5%，触变剂白炭黑3%，防冻剂丙三醇5%，防腐剂卡松3%，去离子水32%。按照常规的制剂方法制得本发明的水悬浮剂产品。
实施例1230%氟吡草酮·烟嘧磺隆油悬浮剂
氟吡草酮10%，烟嘧磺隆20%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物2%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物1%，增稠剂黄原酸胶3%，触变剂白炭黑2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚18%，分散介质矿物油44%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
对比例18%氟吡草酮油悬浮剂
按照常规方法制得8%氟吡草酮油悬浮剂。
对比例275%烟嘧磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得75%烟嘧磺隆水分散粒剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下氟吡草酮、烟嘧磺隆及不同混配组合对狗牙根、婆婆纳的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象：禾本科杂草：狗牙根；阔叶杂草：婆婆纳。
供试材料：95%氟吡草酮原药、95%烟嘧磺隆原药。
试验方法：
以狗牙根、婆婆纳作为生测对象，选用未施用过除草剂、ph6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(ny/t1155.4-2006)，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照ny/t1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照ny/t1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的colby法。
设e为氟吡草酮、烟嘧磺隆混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
e0=x×y/100
式中，x为氟吡草酮在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；y为烟嘧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
e-e0＞10%为拮抗作用；e-e0＜-10%为增效作用；e-e0值介于±10%之间为相加作用。
表1氟吡草酮、烟嘧磺隆及混合对狗牙根的室内毒力测定
表2氟吡草酮、烟嘧磺隆及混合对婆婆纳的室内毒力测定
氟吡草酮、烟嘧磺隆及其混配组合物对狗牙根、婆婆纳的除草效果测定结果分别见表1和表2，可知氟吡草酮、烟嘧磺隆的质量比为15+3，15+3.5，15+4，30+3，30+3.5，30+4，45+3，45+3.5，45+4的二元复配组合物e-e0都小于-10%，对狗牙根、婆婆纳均表现为增效作用，且当氟吡草酮与烟嘧磺隆二元复配为45+3.5时对狗牙根的增效作用最为显著，其e-e0值为-30.72%；当氟吡草酮、烟嘧磺隆二元复配为45+4时对婆婆纳的增效作用最为显著，其e-e0值为-25.59%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-12。
对照药剂：对比例1-2。
防治作物：玉米。
防治对象：禾本科：狗尾草、马唐；阔叶科：苘麻、反枝苋。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3田间药效试验结果（药效20d）
表4田间药效试验结果（药效40d）
从表3、表4可以看出：本发明通过两种有效成分氟吡草酮、烟嘧磺隆混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对狗尾巴草、马唐、苘麻、苋菜的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对禾本科杂草、阔叶科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5药剂对作物玉米的安全性调查结果
从表5可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的玉米都长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对玉米是安全的。本发明除草剂容易降解，对玉米田安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。