一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用的制作方法

文档序号:13522294阅读:757来源:国知局

本发明涉及农药复配的技术领域,具体为一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用。



背景技术:

我公司自主研发的新化合物,三氟杀线酯,cas号2074661-82-6,结构式如下所示,

该化合物具有良好的杀灭线虫的效果,对2龄幼虫有很强的致死作用,对线虫卵囊孵化也有明显的抑制作用。三氟杀线酯毒理学数据:细菌回复突变试验中无致突变作用;大鼠急性经口毒性属于“低毒”;大鼠急性经皮毒性属于“低毒”;大鼠急性吸入毒性属于“低毒”;豚鼠急性皮肤刺激强度分级为“无刺激性”;兔急性眼刺激强度分级为“无刺激性”;对皮肤变态反应试验分级为“弱致敏物”。

作物线虫已经是农作物种植中最难防治的病害之一,噻唑膦杀线虫的抗性已经日趋明显,找到其替代品势在必行。

tioxazafen化学名称为3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑,cas登录号:330459-31-9,分子式c12h8n2os,结构式如下所示,

该化合物暂无中文通用名,是由孟山都公司报道的噁二唑类杀线虫剂,对2龄幼虫活性较高,对卵没有活性。

三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑合成过程中无需用到气味大、污染严重的原料,能达到清洁生产的效果,是替代噻唑膦的优良选择。

新化合物的开发是农药领域中解决作物问题的最有效手段,但是新化合物研发的周期长,投入量大,因此,在使用上应采用组合物的方法,来延缓抗性的产生,延长新化合物的使用寿命。

目前关于三氟杀线酯与tioxazafen的复配未见报道。



技术实现要素:

本发明针对上述的问题,提供了一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用,有效成分为三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑,有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=80:1-1:80,用于防治农作物线虫,优选的可以用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜等作物上的南方根结线虫。

本发明的技术方案为:

一种含有三氟杀线酯的复配组合物,有效成分为三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑。

本发明的特点还有:

所述的有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=80:1-1:80。

作为优选,所述的有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=50:1-1:50。

作为进一步优选,所述的有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=20:1-1:20。

作为进一步优选,所述的有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=10:1-1:10。

作为进一步优选,所述的有效成分的重量比为,3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑:三氟杀线酯=8:1-1:8。

所述的有效成分总的重量百分含量为1-95%。

作为优选,所述的有效成分总的重量百分含量为10-75%。

作为优选,所述的有效成分总的重量百分含量为15-50%。

本发明的含有三氟杀线酯的复配组合物,可以制备成颗粒剂、乳油、水乳剂、可溶液剂、微囊悬浮剂和微囊悬浮-悬浮剂、悬浮种衣剂农药可以接受的剂型。

本发明的含有三氟杀线酯的复配组合物,用于防治农作物线虫,优选的可以用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜等作物上的南方根结线虫。

本发明的有益效果是:

该组合物为含有三氟杀线酯的复配组合物,有效成分三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑,增效作用明显,同等药效下,该三氟杀线酯与tioxazafen组合使用,杀线虫效果更好。另外,大大降低农药的用量,降低了三氟杀线酯和tioxazafen的用药量,最大程度的缓解了目前抗药性的问题。

具体实施方式

下面通过具体实施例和试验例对本发明的技术方案进行详细的说明。

第一部分:本发明组分复配增效的试验如下所示。

一、材料与方法

1、试验药剂见下表1。

表1试剂表

母液配制方法:

分别准确称取95%三氟杀线酯原药、95%tioxazafen原药0.2632g和1.25g吐温80,用丙酮溶解后转移至25ml容量瓶中并定容,配制成1%母液,备用。溶剂对照的配制:

溶剂对照:吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍。

2、卵及二龄幼虫获得

南方根结线虫(meloidogyneincognita)卵采自山东泰安市房村镇朱家庄村发病番茄植株根部的根结上。将根结洗净,剪成1cm长小段,放入组织捣碎机中加3倍量的水捣碎30秒钟,转入200目(孔径75μm)和500目(孔径26μm)组合标准筛,用自来水冲洗筛中植物组织,收集500目标准筛内的线虫卵,用质量分数为0.5%的naclo表面消毒3min,无菌水洗3次,备用。

在200目标准筛内铺上1张滤纸,将根结线虫卵放在标准筛内的滤纸上,将之放于盛有清水的盆中,使水刚好浸湿滤纸,置于25℃恒温培养箱中使卵孵化,间隔24小时收集1次盆中的二龄幼虫,收集后的幼虫可在4℃冷藏冰箱中保持48小时。

3、测定方法

参照ny/t1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分:抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。

卵孵化抑制率测定,在预试确定药剂浓度范围的基础上,将试验药剂用清水稀释成5-7个系列浓度,用含吐温80和丙酮的水溶液(吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍)作对照。将收集的卵用清水配成悬浮液(400个左右/ml),用移液器移取0.5ml药液和0.5ml卵悬浮液放于2ml计数皿中,重复3次,用细玻棒混匀后置于25℃恒温培养箱中,一周后检查孵化数,计算孵化率和孵化抑制率。

孵化抑制率=(对照孵化率-处理孵化率)/对照孵化率×100%

二龄幼虫活性测定,在预试确定药剂浓度范围的基础上,将试验药剂用清水稀释成5-7个系列浓度,用含吐温80和丙酮的水溶液(吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍)作对照。将收集的二龄幼虫用清水配成悬浮液(100条左右/ml),用移液器移取0.5ml药液和0.5ml二龄幼虫悬浮液放于2ml计数皿中,重复3次,用细玻棒混匀后置于25℃恒温培养箱中,48小时后将计数皿中的药液滤出仅保留线虫,加入2%氯化钠溶液1ml保持2分钟,身体僵直的为死虫,活虫卷曲或扭动,检查死、活线虫数,计算死亡率和校正死亡率。

死亡率=死亡线虫数/处理线虫数×100%

校正死亡率=(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)×100%

4、统计分析

采用dps或spss数据处理软件,计算出药剂的毒力回归方程y=ax+b(y代表校正死亡率机率值,x代表药剂质量浓度的常用对数)、致死中浓度(lc50)和抑制中浓度(ic50)。

混剂的共毒系数(ctc)计算公式如下:

实测毒力指数=标准药剂的lc50或ic50/混剂的lc50或ic50×100;

理论毒力指数=a药剂毒力指数×a药剂的百分含量+b药剂毒力指数×b药剂的百分含量;

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100;

复配共毒系数ctc≥120表现为增效作用,ctc≤80表现为拮抗作用,80<ctc<120表现为相加作用。

二、结果与分析

表2三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫卵复配增效试验

注:dps和spss两种数据处理软件处理试验数据,dps小数点后保留四位,spss小数点后保留三位,对比发现两种处理软件数据处理差异不大。

三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫卵部分比例第一次复配增效试验7d结果(见表2),tioxazafen:三氟杀线酯(80:1~1:80)均为增效作用,区别是增效程度不同,tioxazafen:三氟杀线酯(20:1-1:20)增效作用较为明显,尤其在8:1-1:8区间,增效效果明显,其中以1:1比例的配比共毒系数最大,增效作用最为明显。

表3三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫二龄幼虫复配增效试验

三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫二龄幼虫部分比例第一次复配增效试验48h结果(见表3)。tioxazafen:三氟杀线酯(80:1~1:80)均为增效作用,区别是增效程度不同,tioxazafen:三氟杀线酯(20:1-1:20)增效作用较为明显,尤其在8:1-1:8区间,增效效果明显,其中以1:1比例的配比共毒系数最大,增效作用最为明显。

综合表2-表3试验结果得出:tioxazafen:三氟杀线酯(80:1-1:80)对卵及二龄幼虫的复配增效系数基本都大于120,为增效作用。根据室内生测试验结果建议tioxazafen与三氟杀线酯的最佳配比为8:1~1:8。

第二部分,本发明的具体实施例

实施例1tioxazafen:三氟杀线酯=(80:1)乳油

tioxazafen80%,三氟杀线酯1%,600#乳化剂3%,500#乳化剂3%,溶剂油s-100a补足至100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯溶解于溶剂中,在搅拌下混合溶解,制成均相透明的液体。

实施例2tioxazafen:三氟杀线酯=(1:80)乳油

tioxazafen1%,三氟杀线酯80%,600#乳化剂3%,500#乳化剂3%,溶剂油s-100a补足至100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯溶解于溶剂中,在搅拌下混合溶解,制成均相透明的液体。

实施例3tioxazafen:三氟杀线酯=(50:1)颗粒剂(包衣造粒法)

tioxazafen50%,三氟杀线酯1%,氯化镁1%,铁红0.3%,凹凸棒土补足100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯按比例进行预处理,将凹凸棒土投入到氯化镁中,并添加着色剂铁红进行搅拌,加入预处理后的原药,搅拌包衣50min得到成品。

实施例4tioxazafen:三氟杀线酯=(20:1)微囊悬浮剂

tioxazafen20%,三氟杀线酯1%,三聚氰胺9%,甲醛水溶液15%,二甲苯2%,聚羧酸盐1%,水补足至100%。

用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌,三乙醇胺调节ph值为8.5,升温至65~70℃,100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解,溶液澄清透明时,加入一定量去离子水,继续反应约5min,得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有效成分溶解在二甲苯中,滴入消泡剂,搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液,加入乳化剂和分散剂,3000r/min高速搅拌30min形成稳定的o/w乳液。调节ph值,降低转速,加入润湿分散剂和增稠剂,得到成品。

实施例5tioxazafen:三氟杀线酯=(10:1)微囊悬浮-悬浮剂

tioxazafen20%,三氟杀线酯2%,三聚氰胺9%,甲醛水溶液15%,二甲苯2%,聚羧酸盐1%,水补足至100%。

用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌,三乙醇胺调节ph值为8.5,升温至65~70℃,100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解,溶液澄清透明时,加入一定量去离子水,继续反应约5min,得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有三氟杀线酯溶解在二甲苯中,滴入消泡剂,搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液,加入乳化剂和分散剂,3000r/min高速搅拌30min形成稳定的o/w乳液。调节ph值,降低转速,加入润湿分散剂和增稠剂,在加入到tioxazafen悬浮剂中,得到成品。

实施例6tioxazafen:三氟杀线酯=(5:1)悬浮种衣剂

tioxazafen25%,三氟杀线酯5%,萘磺酸钠甲醛缩合物2%,松香1%,聚乙二醇1.5%,碱性玫瑰精0.2%,黄原胶0.5%,丙三醇3%,水补足至100%。

将有效成分、助剂和水搅拌混合,进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料,得到成品。

实施例7tioxazafen:三氟杀线酯=(1:1)悬浮种衣剂

tioxazafen15%,三氟杀线酯15%,萘磺酸钠甲醛缩合物2%,松香1%,聚乙二醇1.5%,碱性玫瑰精0.2%,黄原胶0.5%,丙三醇3%,水补足至100%。

将有效成分、助剂和水搅拌混合,进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料,得到成品。

实施例8tioxazafen:三氟杀线酯=(3:1)水乳剂

tioxazafen21%,三氟杀线酯7%,溶剂油s-100a20%,乳化剂600#6%,硅酸镁铝0.2%,丙二醇5.0%,去离子水补足至100%。

将tioxazafen、三氟杀线酯按比例加入到溶剂油、乳化剂中,并加入少量水,进行均质混合;将水、丙二醇、硅酸镁铝等进行均质混合;将两次均质混合后得到的混合液体合并,投入高剪切乳化机,剪切后的液体进行过滤得到水乳剂成品。

实施例9tioxazafen:三氟杀线酯=(1:2)可溶性液剂

tioxazafen7%,三氟杀线酯14%,nmp20%,乳化剂600#6%,润湿剂烷基糖苷2%,dmf补足至100%。

将tioxazafen、三氟杀线酯按比例加入到nmp中,并加入少量dmf,进行搅拌混合;添加助剂、剩余dmf等进行搅拌混合;静置24h得到可溶性液剂成品。

实施例10tioxazafen:三氟杀线酯=(1:4)颗粒剂(包衣造粒法)

tioxazafen10%,三氟杀线酯40%,氯化镁1%,铁红0.3%,凹凸棒土补足100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯按比例进行预处理,将凹凸棒土投入到氯化镁中,并添加着色剂铁红进行搅拌,加入预处理后的原药,搅拌包衣50min得到成品。

实施例11tioxazafen:三氟杀线酯=(1:15)水乳剂

tioxazafen3%,三氟杀线酯45%,溶剂油s-100a20%,乳化剂600#6%,硅酸镁铝0.2%,丙二醇5.0%,去离子水补足至100%。

将tioxazafen、三氟杀线酯按比例加入到溶剂油、乳化剂中,并加入少量水,进行均质混合;将水、丙二醇、硅酸镁铝等进行均质混合;将两次均质混合后得到的混合液体合并,投入高剪切乳化机,剪切后的液体进行过滤得到水乳剂成品。

实施例12tioxazafen:三氟杀线酯=(1:10)微囊悬浮剂

tioxazafen2%,三氟杀线酯20%,三聚氰胺9%,甲醛水溶液15%,二甲苯2%,聚羧酸盐1%,水补足至100%。

用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌,三乙醇胺调节ph值为8.5,升温至65~70℃,100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解,溶液澄清透明时,加入一定量去离子水,继续反应约5min,得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有效成分溶解在二甲苯中,滴入消泡剂,搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液,加入乳化剂和分散剂,3000r/min高速搅拌30min形成稳定的o/w乳液。调节ph值,降低转速,加入润湿分散剂和增稠剂,得到成品。

实施例13tioxazafen:三氟杀线酯=(1:50)颗粒剂(包衣造粒法)

tioxazafen1%,三氟杀线酯50%,氯化镁1%,铁红0.3%,凹凸棒土补足100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯按比例进行预处理,将凹凸棒土投入到氯化镁中,并添加着色剂铁红进行搅拌,加入预处理后的原药,搅拌包衣50min得到成品。

实施例14tioxazafen:三氟杀线酯=(1:20)乳油

tioxazafen4%,三氟杀线酯80%,600#乳化剂2%,500#乳化剂2%,溶剂油s-100a补足至100%。

将tioxazafen和三氟杀线酯溶解于溶剂中,在搅拌下混合溶解,制成均相透明的液体。第三部分田间药效试验

试验药剂:实施例1-14

试验作物:番茄

防治对象:根结线虫

复配制剂总有效成分使用剂量:800克/公顷

对照单剂中有效成分使用剂量:800克/公顷

病情指数调查及防效调查方法:

每小区随机取5点,每点2株,共10株挖出根部,装入袋内带回实验室,用清水洗净,调查病级,提取虫卵,计算病情指数、田间表观防效和精准抑制率。

分级标准如下:

0级:根部正常,无可见根据;

1级:根系上只有少量根结,占全根系的1-25%;

2级:根结数量中等,占全根系的26-50%;

3级:根系上有很多根结,占全根系的51-75%;

4级:根系根结数量特多,甚至连结成根结团块,占全根系的76-100%。

药剂对土壤中线虫密度的影响调查及防效统计:

在根系调查的同时取土壤样品进行调查,每个小区各点土样混合后,取100g土分离线虫。

试验结果:

表4含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物防治番茄根结线虫田间表观防效及产量

表5含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物防治番茄根结线虫精准抑制率

表6含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物对土壤中根结线虫密度的影响及防效

在施药到调查结束观察,均未发现实施例制剂各剂量对作物产生副影响,番茄生长良好,tioxazafen和三氟杀线酯的复配制剂能够有效地控制番茄根结线虫的危害,且可以判断,相同防治效果下,复配制剂的用药量明显少于单剂的用药量。

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