本发明涉及到农作物害虫的杀虫剂领域，具体涉及一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用。
背景技术：
随着合成化学农药的大量使用，植物害虫对农药的抗药性以及农药在农作物及其自然环境中的富集，已经成为现代农业可持续发展的重要议题。为了解决上述的问题，需要科技工作者发展新型的、对特定的害虫有效的，对其他益虫没有不良影响的农药。其中含氟化合物在农药中有着非常重要的应用。氟原子由于其立体效应、电子效应、以及特殊的物化性质，将氟原子引入到农药分子中，能提高其对靶标蛋白的亲和力，影响化合物的pka值，以及代谢、氧化和热稳定性，提高药剂的生物利用度。所以发展新型、高效的含氟农药，对人类食物健康、环境保护和农业的可持续发展具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对有技术不足，提供一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用，该类含氟化合物对小菜蛾、粘虫和桃蚜等具有很好活性，可作为一种新型、高效的杀虫剂。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物可用于农业杀虫剂（杀虫剂剂型可制备成液体、缓释剂或粉末），所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物的结构式为：
所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物的制备过程可参见中国专利申请号2017108230791中的记载或以下方法进行：
即在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmolcsscf3，0.50mmol氟化铯，0.05mmol碘化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，0.50mmol底物，在100℃下密闭体系中搅拌反应4h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物；所述底物为
2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物可用于农业杀虫剂（杀虫剂剂型可制备成液体、缓释剂或粉末），所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物的结构式为：
所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物的合成方法为：
即在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmol(me4n)secf3，0.50mmol氟化钾，0.05mmol氰化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，0.50mmol底物，100℃在密闭体系中搅拌反应3h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物；所述底物为
本发明所具有的优点：本发明中的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物和2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物对小菜蛾、粘虫和桃蚜等均具有很好活性，在600mg/l剂量下，对害虫的死亡率高达100%，可作为一种新型、高效的含氟杀虫剂。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
杀虫活性试验
实施例1：杀小菜蛾的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的甘蓝叶片，除去表面蜡质层，用打孔器制成甘蓝叶碟（ф=3cm），叶背向上置于培养皿中。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-氟-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入小菜蛾3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
实施例2：杀小菜蛾的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的甘蓝叶片，除去表面蜡质层，用打孔器制成甘蓝叶碟（ф=3cm），叶背向上置于培养皿中。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入小菜蛾3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
其中所述的5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物的制备方法为：在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmol(me4n)secf3，0.50mmol氟化钾，0.05mmol氰化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，100℃在密闭体系中搅拌反应3h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物（分离收率67%）。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(s,1h),7.58(d,j=8.4hz,1h),7.20(d,j=8.3hz,1h).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-29.6(s,2f).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ153.4(t,j=2.3hz),133.2(t,j=306.9hz),132.0(s),129.0(t,j=1.4hz),122.4(s),117.6(s),112.7(s),109.0(s).ir(kbr):ν3106,2230,1974,1590,1479,1250,1109，1075，1032，903，817，726，649，585,489,466cm-1.gc-msm/z247(m+)。
实施例3：杀粘虫的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的2cm宽玉米叶片，剪成5cm长的叶段作为粘虫的试验材料。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-氟-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
实施例4：杀粘虫的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的2cm宽玉米叶片，剪成5cm长的叶段作为粘虫的试验材料。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-甲氧基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
实施例5：杀粘虫的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的2cm宽玉米叶片，剪成5cm长的叶段作为粘虫的试验材料。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
其中所述5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物的制备方法为：在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmol(me4n)secf3，0.50mmol氟化钾，0.05mmol氰化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，100℃在密闭体系中搅拌反应3h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物（分离收率67%）。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(s,1h),7.58(d,j=8.4hz,1h),7.20(d,j=8.3hz,1h).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-29.6(s,2f).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ153.4(t,j=2.3hz),133.2(t,j=306.9hz),132.0(s),129.0(t,j=1.4hz),122.4(s),117.6(s),112.7(s),109.0(s).ir(kbr):ν3106,2230,1974,1590,1479,1250,1109，1075，1032，903，817，726，649，585,489,466cm-1.gc-msm/z247(m+)。
实施例6：杀桃蚜的测定方法
在培养皿（ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜且长有30-50头桃蚜的甘蓝叶片，去除翅蚜及正面的蚜虫，叶背向上置于培养皿内，作为测定寄主和靶标，以吡虫啉（10mg/l）作物对照药剂。按试验设计，用airbrush手持式喷雾设备将600mg/l化合物5-氟-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/l阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，rh=40-60%，l/d为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。