相关申请本申请要求于2018年5月7日提交的澳大利亚专利申请no.2018901539的权益，其内容通过引用整体并入本文。本申请涉及用于防治有益植物作物中的禾草和杂草的乳油制剂(后面简称为“ec制剂”)形式的除草制剂，其含有吡氟草胺(diflufenican)以及包含乙酸环己酯和极性水混溶性助溶剂的溶剂体系。本发明还涉及包含吡氟草胺和氟吡酰草胺(picolinafen)的混合物的ec制剂，其中吡氟草胺的浓度高于20g/l，优选高于25g/l。乳油是一种基于溶剂的体系，其含有通常不溶于水或在水中不稳定的活性成分。这些活性成分具有杀真菌剂、除草剂或杀虫剂作用，并与乳化剂一起溶于有机溶剂中。ec制剂由于其简单的制备方法而被广泛使用。为在田地中施用，将这样的制剂在水中稀释，形成水包油乳液，使活性成分均匀分布。由于ec制剂是基于溶剂的，因此物理性质可根据所使用的溶剂体系而广泛变化。溶剂类型可影响产品质量，如粘度、储存时和稀释时的稳定性以及潜在的植物毒性。传统上，将有机溶剂如二甲苯和溶剂石脑油用作ec中的溶剂。由于存在芳族基团，这些化合物显示出高的溶解各种活性成分的能力。可替代的溶剂是矿物油和植物油及其衍生物，尤其是酯化的脂肪酸和甲基化的种子油。乳化体系还影响加水之后乳液的稳定性，从而影响农药在目标害虫或杂草上的性能。合适的乳化剂通常是共混的，而不用作单一组分。这样的共混物可由两种非离子表面活性剂组成。更经常使用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。两种组分的比例对于找到最适合于溶剂的hlb至关重要。hlb或亲水-亲脂平衡体系是本领域技术人员众所周知的。该比例基于亲脂性表面活性剂和亲水性表面活性剂的相对百分比。除活性成分、水混溶性溶剂和乳化剂以外，ec制剂通常还含有其他添加剂，如稳定剂、增稠剂、消泡剂或润湿剂。m.c.c.ramp等人(proc.br.cropprot.conf.-weeds,1985,1,23)首先记载了吡氟草胺(后面简称为“dff”)。吡氟草胺(n-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶羧酰胺)是一种类胡萝卜素生物合成抑制剂，其通过抑制八氢番茄红素去饱和酶起作用。它是一种选择性接触和残留的除草剂，主要被发芽幼苗的根吸收，转运(translocation)有限。在秋播小麦和大麦中，吡氟草胺用于出苗前或出苗后早期，以防治禾草和阔叶杂草。当在出苗后以乳油制剂形式施用时，dff还是一种有效的阔叶除草剂，用于关键杂草如野萝卜(raphanusraphanistrum)。市场上现有的ec制剂含有20g/l或更低浓度的dff以及其他除草剂。由于溶解度限制，市场上没有含有浓度高于20g/l的dff的ec制剂。尽管dff可溶于极性质子溶剂(如甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、正辛醇)或极性非质子溶剂(如二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮)中，但含有dff并使用极性溶剂的ec制剂在稀释时易于结晶。已经确定，水混溶性极性溶剂会从用水乳化时形成的胶束(含有溶解的dff)中迁移出来。这导致在稀的含水喷雾溶液中结晶，堵塞喷雾设备，以及无法有效防治重要的杂草种类。转让给huntsmancorporationaustralia的国际申请wo2013/126947a1记载了一种乳油制剂，其包含至少一种农用化学活性成分、至少一种表面活性剂乳化剂和一种主溶剂体系，其中所述溶剂体系包含乙酸苄酯和至少一种极性的、基本上水混溶性的助溶剂的组合。乙酸苄酯与水混溶性溶剂的比为99.9:0.1至40:60。转让给basfag的国际申请wo01/01777a1涉及一种用于除草作物保护活性化合物的非水乳油制剂，其基本上由以下成分组成：25至150g/l的至少一种氟化除草化合物、400至900g/l的一种或多种除草烷基苯氧基链烷酸酯、10至100g/l的至少一种非离子表面活性剂、10至100g/l的至少一种苯磺酸盐和50至600g/l的一种或多种选自以下的溶剂：脂族烃或芳族烃、甲基化的植物油和水混溶性极性非质子有机溶剂。转让给syngentaparticipationsag的国际申请wo2003/024227a1公开了除草组合物，其包含至少两种活性成分的混合物，以及特别是以十二烷基苯磺酸钙和聚乙二醇醚作为乳化剂和芳族c9-c12烃混合物作为溶剂的乳油制剂。因此，本发明的一个目的是获得储存稳定的ec制剂，其dff浓度高于20g/l，在稀释ec制剂时不会遇到结晶问题。本发明的另一个目的是提供油包水乳液，其导致有效防治重要的杂草种类。本发明的又一个目的是提供除草组合物，其经济地处理广谱的杂草，同时降低对环境的化学负担。本发明的又一个目的是提供除草制剂，其经济地处理广谱的杂草，同时降低对环境的化学负担。出人意料地，现已发现，使用乙酸环己酯作为溶剂混合物，与极性水混溶性助溶剂结合和/或添加另外的pds抑制剂除草剂，不仅提供具有高dff负载的稳定的ec制剂，还避免在稀释时形成dff结晶的问题。根据本发明的一个方面，提供一种乳油制剂，其包含a)吡氟草胺、b)乳化的表面活性剂体系和c)溶剂的混合物，其中除草活性成分为吡氟草胺，并且溶剂混合物包括乙酸环己酯和至少一种极性水混溶性助溶剂的组合。出人意料地，极性水混溶性助溶剂在本发明ec制剂中的存在导致ec非常稳定。本发明储存稳定的ec制剂使得制剂的dff浓度为20g/l至50g/l、优选25g/l至45g/l、甚至更优选25g/l至35g/l。极性水混溶性助溶剂可以是质子溶剂或非质子溶剂，并且选自：n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲亚砜(dmso)、二甲基甲酰胺(dmf)、乙腈、二醇、丙酮、c1-c10醇。考虑的醇为例如甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、己醇、辛醇和十二烷醇。所述醇可以是直链或支链的，例如2-乙基己醇和异十三醇；以二醇或三醇的形式存在，例如乙二醇、丙二醇、二丙二醇和2-甲基-2,4-戊二醇；以乙二醇单醚的形式存在，例如丁基乙二醇和丁基二乙二醇；并且它们还可被取代，例如糠醇和四氢糠醇、苄醇和4-羟基-4-甲基-2-戊酮。在一个特定的实施方案中，助溶剂是水混溶性酰胺溶剂，包括但不限于：n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺、甲酰胺、n-甲基甲酰胺等。任何基于酰胺的溶剂都可能是有用的，因为它们能够使水中的ph轻微增加。在另一个实施方案中，其他极性质子溶剂可能是有用的，尽管对ph的影响较小。因此，溶剂如二甲亚砜(dmso)、环丁砜、四氢呋喃(thf)和类似的极性非质子溶剂都可能是有用的。优选地，水混溶性助溶剂为n-甲基吡咯烷酮。n-甲基吡咯烷酮(nmp)是一种基于环状酰胺的极性非质子溶剂，其基本上可以与水以几乎任意比例混溶。当含有有机化合物的nmp溶液进入到水中时，nmp可立即溶解到水相中，并且有机化合物可开始沉淀或分离成第二液相。除乙酸环己酯和极性水混溶性助溶剂以外，可存在于本文中公开的浓缩剂或制剂中的其他溶剂、助溶剂和/或添加剂(以任意量)包括但不限于：1,3-丙二醇、2-乙基-1-、2-乙基己醇、2-甲基-l,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、乙酸酐、丙酮、氢氧化铵、乙酸戊酯、氯苯、氯化胆碱、鱼肝油、环己烷、环己酮、癸酰胺、癸烯酰胺、二甘醇、邻苯二甲酸二乙酯、己二酸二异丙酯、二丙二醇、右旋柠檬烯、乙酸乙酯、衍生自可食用油脂的脂肪酸乙酯、单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、煤油、乳酸、2-乙基己酯、衍生自可食用油脂的脂肪酸甲酯、甲基异丁基酮、矿物油、油醇、乙酸氧代癸酯、乙酸氧代庚酯、乙酸氧代己酯、乙酸氧代壬酯、乙酸氧代辛酯、乙酸氧代十三烷基酯、石油烃、合成异链烷烃、苯酚、丙二醇、丙二醇单甲醚、豆油衍生的脂肪酸、四氢糠醇、三乙酸甘油酯、二甲苯。在特定的实施方案中，可与本文中公开的浓缩剂和制剂结合使用的溶剂包括但不限于：乙酸戊酯、乙酸乙酯、衍生自可食用油脂的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯、单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯、乳酸、2-乙基己酯。优选地，乙酸环己酯与水混溶性助溶剂的重量比为30/70至60/40且甚至更优选40/60至50/50。在一个优选的实施方案中，ec制剂含有至少一种选自八氢番茄红素去饱和酶抑制剂(pds抑制剂)的除草化合物。所述至少一种除草化合物选自：beflutamid、氟啶草酮(fluridone)、达草灭(norflurazon)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟吡酰草胺、呋草酮(flurtamone)。优选地，所述除草化合物为氟吡酰草胺。由于在有机溶剂中的溶解度较大，因此获得了含有浓度高于25g/l的氟吡酰草胺的稳定的ec制剂。然而，当以关键杂草如野萝卜时为目标时，含有dff的除草剂混合物对出苗的杂草提供类似的或更好的活性，并且比含有氟吡酰草胺的除草剂混合物对野萝卜提供更大的残留活性。在另一个优选的实施方案中，ec制剂还含有至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和/或至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。优选地，所述除草活性成分选自：杀草全(bromofenoxim)、碘苯腈(ioxynil)、溴苯腈(bromoxynil)、2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、mcpa、mcpb、稗草胺(clomeprop)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)。甚至更优选地，所述除草活性成分为溴苯腈和/或mcpa。可使用具有结晶抑制特性的乳化剂——如烷基酚乙氧基化物，如壬基酚乙氧基化物——实现乳化。然而，这种类型的乳化剂已经显示不能提供对杂草种类的有效防治。使用支链壬基酚乙氧基化物乳化剂的ec制剂通常在稀释时免于dff结晶，但在田间施用时效果较差、特别是在低施用率下。已经发现，提供瞬时起霜(instantaneousbloom)、精细且稳定的胶束形成的乳化性能通过使用乳化表面活性剂体系获得，所述体系由阴离子表面活性剂和烷氧基化聚芳基酚的重量比为3:1至1:3、优选2:1至1:2的混合物组成。当将乳油制剂加入到水中时，该特定组合使得能够形成水包油乳液。适用于本发明中的阴离子表面活性剂可以是聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和/或磷酸盐，c8-c20醇聚烷氧基醚磷酸盐、羧酸盐和/或柠檬酸盐；烷基苯磺酸；c8-20烷基羧酸(包括脂肪酸)盐；c8-c20醇硫酸盐；c8-c20醇磷酸单酯和二酯；c8-c20醇和(c8-c20烷基)酚聚氧乙烯醚羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐；c8-c20醇和(c8-c20烷基)酚聚氧乙烯磷酸单酯和二酯；c8-c20烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐及其甲醛缩合物；木质素磺酸盐；c8-c20烷基磺基琥珀酸酯和磺基琥珀酰胺酸盐；c8-c20酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐和牛磺酸盐；水溶性肥皂；及其混合物。示例性的聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐包括：聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚丙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚(乙氧基/丙氧基)醚硫酸盐和磷酸盐，及其盐。术语“芳基”包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氢萘基、茚满基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。示例性的聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐包括二苯乙烯基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，以及三苯乙烯基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐。聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐的烷氧基化(例如乙氧基化)度可以介于约1至约50、优选约2至约40、更优选约5至约30。市售可得的聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐包括，例如4d384(rhodiacorporation，cranbury，nj)(三苯乙烯基酚(eo)16硫酸铵盐)、3d33(rhodiacorporation，cranbury，nj)(三苯乙烯基酚(eo)16磷酸游离酸)、flk(rhodiacorporation，cranbury，nj)(三苯乙烯基酚(eo)16磷酸钾盐)和ram384(rhodiacorporation，cranbury，nj)(用聚乙氧基化油胺中和的三苯乙烯基酚聚乙氧基化醚硫酸盐)。在其他实施方案中，聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐可以是单芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐，如苯乙烯基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐。示例性的烷基苯磺酸及其盐包括十二烷基苯磺酸，以及烷基苯磺酸(包括十二烷基苯磺酸)的金属(例如钠或钙)盐、铵盐或胺盐。胺中和的形式包括伯胺、二胺、三胺和链烷醇胺。其他优选的阴离子表面活性剂包括(c8-c12烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸盐和(c8-c12烷基)酚聚氧乙烯磷酸单酯和二酯，在每种情况下均伴随单价抗衡离子。在一个实施方案中，(c8-c12烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸盐或(c8-c12烷基)酚聚氧乙烯磷酸盐的单价抗衡离子为质子化的聚氧乙烯c8-c12烷基胺表面活性剂。更具体地，壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐的聚氧乙烯牛脂胺盐，壬基酚聚氧乙烯磷酸盐，以及这种壬基酚聚氧乙烯磷酸盐与聚氧乙烯牛脂胺的共混物。在一个优选的实施方案中，乳化表面活性剂体系由c4-c16烷基苄基磺酸盐和烷氧基化聚芳基酚的重量比为3:1至1:3、优选2:1至1:2的混合物组成。当将乳油制剂加入到水中时，该特定组合使得形成水包油乳液。优选地，苄基磺酸盐是直链的十二烷基苯磺酸钙盐以60％溶于2-乙基己醇中，并且烷氧基化聚芳基酚是重量比为1:1的乙氧丙氧基化聚芳基酚(ethopropoxylatedpolyarylphenol)。进一步发现，将dff和另一种具有更大溶解度的pds抑制剂除草剂(例如氟吡酰草胺)结合可产生一种更稳定的ec制剂，其比以ec制剂形式施用单独的pds抑制剂除草剂具有更大的除草活性。其还允许制剂中更高的dff浓度。根据本发明的另一个方面，提供一种包含dff和另一种pds抑制剂除草剂的混合物的ec制剂。在一些实施方案中，pds抑制剂除草剂选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮。优选地，pds抑制剂除草剂为氟吡酰草胺。根据另一个实施方案，ec制剂还包含至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和/或至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。除草活性成分选自光合作用电子传递抑制剂，选自杀草全、碘苯腈、溴苯腈或其酯或盐。优选地，光合作用电子传递抑制剂为溴苯腈。合成的植物生长素除草剂选自2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸、mcpa、mcpb、稗草胺、2-甲-4-氯丙酸或其酯或盐。优选地，合成的植物生长素为mcpa。根据本发明的另一个方面，提供一种增加dff在稀释时的溶解度的方法，其包括添加另一种pds抑制剂除草剂。所述另一种pds抑制剂除草剂选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮。优选地，所述pds抑制剂除草剂为氟吡酰草胺。根据本发明的另一个方面，提供一种防止在稀释ec制剂时dff再结晶的方法，其包括添加另一种pds抑制剂除草剂。根据本发明的另一个方面，提供一种防止在稀释ec制剂时dff再结晶的方法，其包括将另一种pds抑制剂除草剂添加到制剂中。所述另一种pds抑制剂除草剂选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮。优选地，所述pds抑制剂除草剂为氟吡酰草胺。根据本发明的另一个方面，提供一种提高包含dff的ec制剂在稀释时的稳定性的方法，该方法包括添加另一种pds抑制剂除草剂以及任选地至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和/或至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。所述选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分选自杀草全、碘苯腈、溴苯腈或其酯或盐。所述选自合成的植物生长素除草剂的除草活性成分选自2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸、mcpa、mcpb、稗草胺、2-甲-4-氯丙酸或其酯或盐。优选地，光合作用电子传递抑制剂为溴苯腈，并且合成的植物生长素为mcpa。根据一个实施方案，ec制剂包含dff和另一种pds抑制剂除草剂。根据另一个实施方案，ec制剂包含dff、另一种pds抑制剂除草剂和至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分。根据另一个实施方案，ec制剂包含dff、另一种pds抑制剂除草剂和至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。根据另一个实施方案，ec制剂包含dff、另一种pds抑制剂除草剂、至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。根据另一个实施方案，ec制剂包含至少20g/ldff、至少10g/l另一种pds抑制剂除草剂、任选地至少200g/l至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和/或至少200g/l至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。还已经发现，与二元或三元混合物相比，包含以下成分的除草组合物表现出协同除草作用：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。还已经发现，与二元或三元混合物相比，包含以下成分的除草制剂表现出协同除草作用：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。根据另一个方面，提供一种除草制剂，其包含a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述制剂表现出协同作用。根据另一个方面，提供一种包含以下成分的混合物的除草制剂：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述混合物表现出协同作用。根据另一个方面，提供一种除草混合物，其包含a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述混合物表现出协同作用。在一些实施方案中，将混合物同时施用，即联合或分开施用；或在单独施用的情况下，连续施用、依次施用。在一些实施方案中，将混合物作为桶混物(tankmix)施用。在一些实施方案中，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比分别为1-10:1-10:1-100:1-100。优选地，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比分别为1-5:1-5:10-100:10-100。甚至更优选地，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比为2-3:1-2:20-50:20-50。选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分选自杀草全、碘苯腈、溴苯腈或其酯或盐，并且合成的植物生长素除草剂选自2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸、mcpa、mcpb、稗草胺、2-甲-4-氯丙酸或其酯或盐。在一个优选的实施方案中，除草组合物包含a)dff、b)氟吡酰草胺、c)溴苯腈或溴苯腈辛酸酯和d)mcpa或mcpa2-乙基己酯。在另一个优选的实施方案中，除草制剂包含a)dff、b)氟吡酰草胺、c)溴苯腈或溴苯腈辛酸酯和d)mcpa或mcpa2-乙基己酯。优选地，所述除草组合物为乳油制剂。优选地，所述除草制剂为乳油制剂。还已经发现，与2元或3元混合物相比，包含以下成分的除草制剂显示出更高的杂草防治：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。此外，还已经发现，与2元或3元混合物相比，包含以下成分的除草组合物显示出更高的杂草防治：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。根据另一个方面，提供一种包含以下成分的除草组合物：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。根据另一个方面，提供一种包含以下成分的除草制剂：a)吡氟草胺；b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂，选自beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮；c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分；和d)一种合成的植物生长素除草剂。根据一个实施方案，所述除草活性成分选自光合作用电子传递抑制剂，选自杀草全、碘苯腈、溴苯腈或其酯或盐，并且所述合成的植物生长素除草剂选自2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸、mcpa、mcpb、稗草胺、2-甲-4-氯丙酸或其酯或盐。在一个优选的实施方案中，除草组合物包含a)dff、b)氟吡酰草胺、c)溴苯腈或溴苯腈辛酸酯和d)mcpa或mcpa2-乙基己酯。在另一个优选的实施方案中，除草制剂包含a)dff、b)氟吡酰草胺、c)溴苯腈或溴苯腈辛酸酯和d)mcpa或mcpa2-乙基己酯。根据本发明的另一个方面，提供一种提供更快的杂草防治的组合物，其包含dff、另一种pds抑制剂除草剂以及任选地至少一种光合作用电子传递抑制剂和/或至少一种合成的植物生长素的混合物。根据本发明的另一个方面，提供一种提供更快的杂草防治的制剂，其包含dff、另一种pds抑制剂除草剂以及任选地至少一种光合作用电子传递抑制剂和/或至少一种合成的植物生长素的混合物。根据另一个方面，提供一种除草制剂，其包含a)吡氟草胺、b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述制剂表现出更快的杂草防治。根据另一个方面，提供一种包含以下成分的混合物的除草制剂：a)吡氟草胺、b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述混合物表现出更快的杂草防治。根据另一个方面，提供一种除草混合物，其包含a)吡氟草胺、b)不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、c)一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和d)一种合成的植物生长素除草剂，其中所述混合物表现出更快的杂草防治。在一些实施方案中，将混合物同时施用，即联合或分开施用；或在单独施用的情况下，连续施用、依次施用。在一些实施方案中，将混合物作为桶混物施用。在一些实施方案中，“更快的防治”意指在施用本文中公开的任一种制剂和/或混合物之后1天、3天、5天或7天后，至少10％、20％、30％、40％、50％或60％的防治。在一些实施方案中，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比分别为1-10:1-10:1-100:1-100。优选地，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比分别为1-5:1-5:10-100:10-100。甚至更优选地，dff、不同于吡氟草胺的pds抑制剂除草剂、光合作用电子传递抑制剂和合成的植物生长素除草剂之间的重量比为2-3:1-2:20-50:20-50。本发明ec制剂的制备基本上根据已知的常规方法进行，将一种或多种除草化合物溶于包含乙酸环己酯和至少一种极性水混溶性助溶剂的溶剂混合物中，然后加入乳化表面活性剂体系。搅拌这样获得的混合物，直至形成澄清的均匀溶液。尽管优选将商业产品配制成浓缩液，但最终用户通常会向ec制剂中加入水，以获得水包油乳液。除草组合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物以及甚至对多年生杂草具有优异的除草活性。乳液可在例如播种前、出苗前或出苗后施用。可提及双子叶杂草属的一些代表作为可通过本发明的除草组合物防治的实例，但不构成对某些物种的限制。除草制剂对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物以及甚至对多年生杂草具有优异的除草活性。乳液可在例如播种前、出苗前或出苗后施用。可提及双子叶杂草属的一些代表作为可通过本发明的除草制剂防治的实例，但不构成对某些物种的限制。在双子叶杂草物种中，活性谱延伸至物种如白麻属(abutilonspp.)、苋属(amaranthusspp.)、藜属(chenopodiumspp.)、菊花属(chrysanthemumspp.)、拉拉藤属(galiumspp.)。在双子叶杂草物种中，藜属、菊花属、拉拉藤属的谱延伸至以下物种：如一年生植物中的白麻属、苋属、猪殃殃(galiumaparine)、番薯属(ipomoeaspp.)、地肤属(kochiaspp.)、野芝麻属(lamiumspp.)、母菊属(matricariaspp.)、牵牛属(pharbitisspp.)、蓼属(polygonumspp.)、黄花稔属(sidaspp.)、白芥属(sinapisspp.)、茄属(solanumspp.)、繁缕属(stellariaspp.)、婆婆纳属(veronicaspp.)如猪殃殃、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛属、蓼属、黄花稔属、白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属、堇菜属(violaspp.)、苍耳属(xanthiumspp.)和堇菜属、苍耳属；以及多年生植物中的旋花属(convolvulus)、蓟属(cirsium)、酸模属(rumex)和艾属(artemisia)。根据本发明的另一个方面，提供一种防治有益植物作物中不期望的植物生长的方法，其包括施用除草有效量的根据本发明任一方面的ec制剂。根据一个实施方案，所述有益植物作物为谷类。根据另一个实施方案，在播种前、出苗前或出苗后阶段施用ec制剂。根据本发明的另一个方面，提供根据本发明任一方面所述的除草制剂和/或混合物用于防治有益植物作物中的禾草和杂草的用途。实施例具有高dff负载的稳定的ec制剂制剂1(ad-au-1702)：样品ad-au-1702的储存稳定性测试结果(环境)样品结果汇总表计时起点加速稳定性样品结果汇总表制剂2(ad-au-1703)：样品ad-au-1703的储存稳定性测试结果(环境)样品结果汇总表计时起点加速储存稳定性样品结果汇总表4种化合物之间的协同效应实验1该试验在靠近nabawa和西澳大利亚杰拉尔顿以北约20km的nanson附近的肥沃的沙地上进行。该试验在6月2日播种到稻田中的小麦作物(triticumaestivumcv.hydra)中进行，所述稻田已经在牧场中2年。在施用后第3、7、14、28和44天(da-a)对作物损害百分比和杂草防治百分比进行评估。在最终评估时对杂草进行计数，包括存活和恢复的植株(原始绿色组织和新的生长)以及随后的发芽植株(通常不显示除草损害的较嫩植株)。由于发芽植株零星分散，因此没有试图对二者进行区分。产品信息在第3、7、14、28和44da-a时的野萝卜防治以及在第44da-a时每m2的计数实验2制剂ad-au-1603g/l组分制剂中的用途20吡氟草胺tgac98％活性成分10氟吡酰草胺tgac95％活性成分350溴苯腈辛酸酯活性成分390mcpa2-乙基己酯活性成分150n-甲基吡咯烷酮质子溶剂122乙酸环己酯非质子溶剂80igepal220乳化剂/稀释时的晶体抑制剂制剂ad-au-1701：比较各种除草剂结合物的功效。将除草剂施用至小麦、大麦和两种野萝卜生物型——易感生物型和多重抗性生物型(r和s)。所有产品均观察到完全的谷物安全性。两种制剂ad-au-1603和ad-au-1701均在两个最高的施用率下对s野萝卜产生了最大的防治。包括在田间试验中的标准的dff和氟吡酰草胺产品汇总如下：·flight–氟吡酰草胺35g/l+mcpa350g/l+溴苯腈210g/lec·triathlon–吡氟草胺25g/l+mcpa250g/l+溴苯腈150g/lec·legacyma–氟吡酰草胺25g/l+mcpa250g/lec·colt–氟吡酰草胺25g/l+溴苯腈250g/lec·eliminarc–氟吡酰草胺25g/l+溴苯腈250g/lec四元ec制剂(ad-au-1603和ad-au-1701)相比于二元或三元ec制剂，即使在低的施用率下，尤其是208g/l与250g/l相比以及417g/l与500g/l相比，仍然对s和r生物型野萝卜显示出更好的防治。实验设计：研究设计：完全随机区组重复次数：3地块长度：10x12cm盆(0.9l)位置详细信息位置：adelaide，waitecampus土壤说明：通过将540l可可泥炭、220l水和60l砂混合，之后汽蒸1小时而制备的可可泥炭盆栽混合物。出苗后处理的实验施用方法评估数据评分系统野萝卜的防治百分比通过用存活的植株数量除以未处理的对照中的植株数量计算存活率。从100中减去存活百分比来计算防治百分比。将存在新芽的植株评为存活。0％评分表示所有植物均存活(无防治)，100％评分表示完全防治。数据分析计算平均值，用平均值的标准差来显示响应变化。a)除草剂对小麦和大麦的损害。在所有除草剂的较高的施用率下均观察到轻微漂白，但没有观察到谷物死亡。b)易感的野萝卜(s)和多r野萝卜(r)30daa的防治(％)。se代表平均值的标准误差。讨论进行一项盆栽试验以在小麦、大麦和野萝卜(易感[s]和多重抗性[r])中研究f组(氟吡酰草胺/吡氟草胺除草剂组分)与mcpa和溴苯腈的组合。该试验于2017年四月-五月在室外在自然秋季生长条件下进行。杂草功效：野萝卜：在该试验中使用的抗性生物型表现出低的f组和i组抗性，因此s和r生物型之间在较低施用率下的响应差异最相似。表现出最大抗性(定义为在s和r生物型之间具有最大差异)的除草剂为paragon和flight。在没有溴苯腈组分的情况下，paragon和legacyma对r生物型最不有效。这种响应差异说明了溴苯腈在抗性情况下的重要性。在ad-au-1603和ad-au-1701之间仅有轻微差异，ad-au-1701在较高施用率下的防治较大。两种产品在两个最大的施用率下均给出了对s野萝卜的最大防治。在整个测试施用率范围内，ad-au-1603和ad-au-1701对r和s野萝卜的功效优于其他测试产品。实验3在西澳大利亚，cunderdin进行一项地块试验，评估quadrant用于防治小麦(triticumaestivumcv.magenta)中的野萝卜的功效。以4个递增的施用率600、800、1000和1200ml/ha施用quadrant，并与一些注册的商业标准品进行比较：结果野萝卜防治：在7、14、25和42da-a时的生物量减少讨论结果显示在不同的施用率下在7天后，4种活性成分的组合(quadrant)对野萝卜具有较高的活性。在7daa后，在相似的施用率下比较quadrant和triathlon，quadrant给出了更优的功效，这在除草剂领域中是有利的，因为它增加了作物产量，而具有较少的植物竞争。此外，本申请的所有优先权文件在此通过引用以其整体并入本文中。当前第1页12