调节由双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂生产亚乙基双异硫氰酸酯硫化物的生产率的组合物...的制作方法_4

文档序号:9381878阅读:来源:国知局
-20wt%的一种或多种调节EBIS转化的聚合物,和l-90wt %的一种或多种惰性制剂成分 (例如,一种或多种分散剂)。
[0066] 用于所述组合物的适宜的非EBDC杀真菌剂可以包括氢氧化铜(copper hydroxide),王铜(copper oxychloride),或波尔多液(Bordeaux mixture);邻苯二甲 酰胺杀真菌剂例如克菌丹(captan)或灭菌丹(folpet);吲唑磺菌胺(amisulbrom); strobilurins 例如臆啼菌酯(azoxystrobin),月亏菌酯(trif Ioxystrobin),啶氧菌酯 (picoxystrobin),酿菌甲酯(kresoxim-methyl),P比挫酿菌酯(pyraclostrobin),氣啼菌 酯(fluoxastrobin),及其它;SDHI杀真菌剂例如烟酰胺(boscalid),bixafen,氟吡菌酰 胺(fluopyram),P比挫萘菌胺(isopyrazam),[!比噻菌胺(penthiopyrad),fluxapyroxad, 苯并稀氟菌挫(benzovindiflupyr),戊苯吡菌胺(penflufen),环丙吡菌胺(sedaxane) 及其它;噁唑菌酮(famoxadone);咪唑菌酮(fenamidone);甲霜灵(metalaxyl);精甲 霜灵(mefenoxam);苯霜灵(benalaxyl);霜脲氰(cymoxanil);霜霉威(propamocarb); 稀酰吗啉(dimethomorph);氟吗啉(flumorph);双炔酰菌胺(mandipropamid);结页 霉威(iprovalicarb);苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl) ;valiphenal, valiphenate ;苯酰菌胺(zoxamide);噻唑菌胺(ethaboxam);氛霜挫(cyazofamid); 氟P比菌胺(fluopicolide);氟啶胺(fluazinam);百菌清(chlorothalonil);二氰蒽 醌(dithianon);三乙膦酸错(fosetyl-AL),亚磷酸(phosphorous acid);甲苯氟磺胺 (tolylfluanid),氨基砜(aminosulfones)例如 4-氟苯基(lS)-l_({[(lR,S)-(4-氰基苯 基)乙基]磺酰基}甲基)_丙基氨基甲酸酯(4-fluorophenyl(lS)-1-({[(lR,S)-(4-cya nophenyl) ethyl] sulfonyl}methyl) -propylcarbamate),oxathiapiprolin,或三挫并啼啶 化合物例如辛唑嘧菌胺(ametoctradin)。可以将非EBDC杀真菌剂混合到包含EBDC杀真菌 剂和调节EBIS转化的聚合物的基体中,或者,可选择地,非EBDC杀真菌剂可通过将非EBDC 杀真菌剂与EBDC杀真菌剂和调节EBIS转化的聚合物进行桶混制备为稀释的喷雾混合物, 或非EBDC杀真菌剂可以按顺序的喷雾施用方式单独施用。
[0067] 可以将本发明所述的组合物施用到植物叶子,或者施用到与植物相邻的土壤 或区域。另外,所述组合物可以与农业活性成分的任何组合混合,或所述组合物可以与 农业活性成分的任何组合一起施用,所述农业活性成分例如:除草剂、杀虫剂、杀菌剂、 杀线虫剂、杀螨剂、杀生物剂、杀白蚁剂、灭鼠剂、灭螺剂(mo 11 u s c i de s)、杀节肢动物剂 (arthropodicides)、游动孢子吸引剂(zoospore attractants)、肥料、生长调节剂和信息 素。
[0068]实施例
[0069] 代表件组合物的制备
[0070] 制剂1、2和3 (表1)通过将代森猛锌工业级粉末(DowAgroSciences, Indianapoli s, IN)与木质素横酸钠和 Celvol? 540 聚乙稀醇(Sekisui Chemical Co. Ltd. , Osaka, Jap an)溶液在水中混合制备。
[0071] 然后将所得浆料(20-40%固体负载)使用bGchi台式喷雾干燥机或中试规模 Niro雾化器喷雾干燥,以制得其中代森锰锌颗粒用PVOH涂布的可湿润粉末。入口温度控制 在140°C和流速为300mL/h用于台式制备。入口温度控制在160°C和流速为2~3L/h用于 中试规模。
[0072] 表1.含有调节EBIS转化的聚合物的实验代森锰锌制剂。
[0073]
[0074] *工业级含有80 %的代森锰锌。
[0075] Di丨hane? WP商业标准和以上所列的三个制剂的EBIS释放曲线在水中通过各个 的制剂悬浮液制备确定。Dithane WP(Dow AgroSciences, Indianapolis, IN)不含调节EBIS 转化的聚合物并且用作对照。将等效物量的每个制剂称重并且添加至50ml经MilliQ过滤 的水,将其预先用空气鼓泡30分钟,以获取浓度为6. 66mg/mL的代森锰锌悬浮液。然后,将 等份试样的I. 5ml(相当于IOmg代森猛锌)转移至快速自旋(fast-spin)透析器(I. 5ml 室,来自Harvard Apparatus, catalog#74_0505)的内部,将室关闭。最后,将快速自旋透析 器放置在预先用空气鼓泡30分钟的含有1升水的锥形烧瓶中。快速自旋透析器在整个实 验期间均处于连续搅拌下。将等份试样的Iml经时间取出并且转移至自动取样器小瓶用于 EBIS的HPLC分析。
[0076] EBIS的定量通过外标法使用新制备的EBIS参考标准作为外部标准进行。由EBIS 储备标准溶液(6500ng/ml),通过在水中系列稀释(覆盖从50至1625ng/ml的浓度范围) 制备四个工作标准溶液。这四个工作标准物通过HPLC分析。
[0077] HPLC分析使用以下进行:Agilent 1100HPLC色谱系统,所述色谱系统包括栗、紫 外线(UV)检测器和自动取样器;Phenomenex分析柱Luna C184. 6 X 250mm,5um粒度;柱温 度25C ;流动相为水:乙腈:甲醇(37:30:33v/v/v);注射体积5微升;流速1.0 ml/min ;波 长:232nm;以及积数器Agilent EZ Chrom Elite数据采集系统。
[0078] 如图1中所示,Dithane⑧WP(80wt%代森猛锌)(对照标准),迅速释放EBIS并且 在约170h达到峰值,然后快速降解。在360h之后未检测出EBIS。含有0. 5% Celvol 540 的制剂1,在接近与Dithane? WP相同的时间开始EBIS释放。不存在EBIS释放延迟但直 到约270h才达到EBIS峰值浓度。尽管制剂1直到比对照制剂晚约100小时才达到EBIS 峰值水平,但制剂1也显示出迅速产生EBIS。在~400h之后未检测出EBIS。制剂2和3 分别含有2%和5% Celvol 540,并且显示出更加延迟的EBIS释放。在约120h开始释放出 EBIS。水和氧需要扩散通过PVA层以与代森锰锌反应,所产生的EBIS需要扩散出PVA层以 待检测和降解。平衡在平稳状态下很好地保持长达650h。图1为说明不同代森锰锌制剂在 水中的EBIS释放曲线图。
[0079] EBIS释放半存留期T(hr)和EBIS释放速率k由实验测量计算并且示于表2中。 当与不含调节EBIS转化的聚合物的对照制剂相比时,测试制剂EBIS释放半存留期在调 节EBIS转化的聚合物浓度为0. 5%时增长4倍的因子,在调节EBIS转化的聚合物浓度为 2. 0%时增长14倍的因子,在调节EBIS转化的聚合物浓度为5. 0%时增长39倍的因子。
[0080] 表2. Dithane WP以及测试制剂1、2和3的EBIS释放半存留期和EBIS释放速率 k〇
[0082] a有待由EBDC颗粒释放EBIS的理论总量一半时所用的时间量,假定所有EBDC最 终转化为EBIS。
[0083] 作为EBIS延长释放的量度,使用本领域技术人员已知的建模方法,计算理论最大 量EBIS实现95%释放时的停留时间(hr)。停留时间示于表3中。
[0084] 表3. Dithane WP以及制剂1、2和3的EBIS停留时间(hr)。
[0085]
[0086] 在温室和生长室实验中,实施具有含调节EBIS转化的聚合物、Celvol540的代森 锰锌制剂的以下实施例,以评价病害防治。
[0087] 首先将两个代森锰锌制剂暴露于高湿度,然后用古巴假霜霉菌 (Pseudoperonospora cubensis) (PSPEQJ)生物测定,古巴假霜
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