专利名称：虾青素衍生物的粉状组合物ii的制作方法
虾青素衍生物的粉状组合物11本发明涉及虾青素衍生物的粉状组合物以及该组合物在生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液和生产饲料中的用途。本发明还涉及一种生产该类组合物的方法以及一种使用粉状组合物生产饲料的方法。虾青素(3，3' - 二羟基-β，β_胡萝卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作为食品添加剂和饲料添加剂是令人感兴趣的。例如，虾青素在水产养殖中的食用鱼养殖(养鱼场)中大量用作饲料添加剂。由于虾青素及其衍生物的类似维生素的性能，它们在水产养殖中对鱼的健康具有有益效果且促进其繁殖力。此外，虾青素及其衍生物增强鱼肉和皮的着色，这是合乎需要的，不只是由于美观和烹饪原因。虾青素及其衍生物的低水溶性是一个问题，这伴随着不良生物利用率。由于这一原因，虾青素及其衍生物不能直接使用，而是必须转化成确保这些物质的足够生物利用率的配制剂。然而，由于虾青素及其衍生物的化学不稳定性，配制这些化合物是一项特殊挑战。对于各种应用，尤其是对于饲料生产，已经从根本上证明有利的是以在适合食物的液体油中的稀溶液形式提供虾青素或其衍生物。然后可以将这些稀溶液用于饲料生产并确保在饲料中的足够生物利用率。在该类溶液的生产中，已经证明虾青素的不良溶解动力学成问题。EP 65193描述了一种生产粒度< 0. 5μπι的粉状类胡萝卜素组合物的方法，其中首先在升高的温度下将类胡萝卜素溶于挥发性水溶混性溶剂中，通过快速引入可溶胀保护性胶体的水溶液中而将类胡萝卜素从所得溶液中沉淀并喷雾干燥所得悬浮液。该粉状类胡萝卜素可分散于水中。没有描述油状溶液。WO 00/66665描述了一种生产虾青素的水分散性干粉的类似方法。该干粉包含酪蛋白作为保护性胶体。EP 1228705和EP 1219292描述了类似于WO 00/66665的那些的虾青素的水分散性干粉，其包含大豆蛋白作为保护性胶体。本申请的发明人自己进行的研究发现在将这些中所描述的干粉直接掺入适合食物的油中时虾青素并不转移到油相中，或者仅以小比例转移。EP 845503描述了油包水乳液形式的液体油溶混性类胡萝卜素制剂，其中乳化的水相以分散形式包含由保护性胶体稳定的类胡萝卜素颗粒。生产这些制剂的方法较为复杂。此外，乳液中类胡萝卜素的比例较低。此外，虾青素在用适合食物的油稀释该制剂时仅部分转移到油相中。WO 03/102116描述了类胡萝卜素如虾青素的油状溶液。其生产通过在亲油性分散剂存在下将类胡萝卜素溶于有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮中并除去该溶剂而进行。然后将所得粉末溶于油如鱼油中。该方法较为复杂且要求较大量的保护性胶体。WO 2006/125591描述了类胡萝卜素油状溶液，例如虾青素溶液的生产，其中首先制备类胡萝卜素在油相中的悬浮液，将该悬浮液加热短时间至高温，例如100-230°C，以使类胡萝卜素溶解，并将该热溶液与冷油混合。为了生产虾青素的油状溶液，通常使用超过 160°C的温度。该方法具有许多缺点。首先，由于类胡萝卜素的化学不稳定性，加热尤其导致环外双键发生不希望的顺/反异构化并因此导致活性丧失。此外，证明通过在油中研磨虾青素而提供虾青素的油状悬浮液成问题。本发明的目的是提供虾青素或虾青素衍生物的合适配制剂，其允许将虾青素或虾青素衍生物直接掺入适合食物的油中，无需使用超过100°c的温度或无需在水中再分散。在该方法中，虾青素衍生物应基本或完全转移到油相中。该配制剂应制备简单且其中存在的虾青素应具有高含量的全反式异构体。在先国际专利申请PCT/EP2008/061384描述了一种制备虾青素在适合食物的油中的油状溶液的方法，其中首先将一些下文所述式I的虾青素衍生物转化成在食用油中的悬浮液，其中在该悬浮液中虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径通过Fraimhofer衍射测定为0. 5-50 μ m。这些悬浮液通常在25°C的温度下为液体且可以用适合食物的液体油以简单方式稀释，其中所用虾青素衍生物由于其有利的溶解动力学和小粒度而快速溶解于稀释用油中，无需使用超过100°C的温度和/或较大量的乳化剂。现已惊讶地发现包含至少70重量％下文所定义的式I化合物的虾青素衍生物与虾青素或其他虾青素衍生物不同，可以特别简单地转化成粉末，并且此外在该粉末包含下列组分时在油中具有改进的溶解性i)包含至少70重量％下文所定义的式I化合物的虾青素衍生物，其量基于该组合物总重量为1-50重量％，ii)至少一种蛋白质保护性胶体，其量基于该组合物总重量为至少10重量％至70
重量％ ；和
权利要求
1. 一种虾青素衍生物的粉状组合物，包含i)基于所述组合物的总重量为1-50重量％的虾青素衍生物，ii)基于所述组合物的总重量为至少10重量％至70重量％的至少一种蛋白质保护性胶体，和iii)任选地，基于所述组合物的总重量为至多89重量％的一种或多种适合食物的添加剂，其中虾青素衍生物包含至少70重量％的至少一种式I化合物
2.根据权利要求1的组合物，其中在式I中基团Rx为甲基或乙基且A为-CH2CH2-。
3.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述保护性胶体选自酪蛋白、酪蛋白酸盐、乳清蛋白、醇溶谷蛋白及其混合物。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述保护性胶体包括酪蛋白和/或酪蛋白酸盐。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，进一步包含至少一种选自氧化稳定剂、乳化剂、防腐剂、增塑剂、成膜剂、填料、油、自由流动助剂和隔离剂的适合食物的其他添加剂。
6.根据权利要求5的组合物，包含至少一种选自单糖、二糖和寡糖以及糖醇及其混合物的增塑剂。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中虾青素衍生物至少70%以全反式形式存在。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中粉末颗粒在水中的水分散体具有的平均初级粒度(重均)由光散射测定为10-2000nm。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，可以通过一种包括下列步骤的方法得到a)提供包含至少一种蛋白质保护性胶体的虾青素衍生物水分散体，其中虾青素衍生物包含至少70重量％的式I化合物；和b)干燥所述水分散体。
10.根据权利要求9的组合物，其中虾青素衍生物的水分散体可以通过一种包括下列步骤的方法得到al)将虾青素衍生物溶于包含碳、氢和氧的有机溶剂中，a2)将在步骤al)中得到的溶液与以溶解形式包含至少一种蛋白质保护性胶体的含水组合物混合。
11.一种生产根据前述权利要求中任一项的组合物的方法，包括下列步骤a)提供包含至少一种蛋白质保护性胶体的虾青素衍生物水分散体，其中虾青素衍生物包含至少70重量％的式I化合物；和b)干燥所述水分散体。
12.根据权利要求11的方法，其中提供虾青素衍生物的水分散体包括下列步骤al)将虾青素衍生物溶于包含碳、氢和氧的有机溶剂中，a2)将在步骤al)中得到的溶液与以溶解形式包含至少一种蛋白质保护性胶体的含水组合物混合。
13.根据权利要求11的方法，其中在步骤i)中提供所述水分散体包括将固体虾青素衍生物与保护性胶体的水溶液混合并研磨该混合物。
14.根据权利要求11-13中任一项的方法，其中通过喷雾干燥或喷雾配制进行所述水分散体的干燥。
15.根据权利要求1-10中任一项的组合物在生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒形式的饲料制剂中的用途。
16.根据权利要求1-10中任一项的组合物在生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液中的用途。
17.—种生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒的方法，包括α )提供根据权利要求1-10中任一项的粉状组合物；β )将所述粉状组合物掺入适合食物的液体油中，得到虾青素衍生物在所述液体油中的稀液体溶液；和Y)将在步骤β)中得到的液体溶液与饲料制剂的各组分混合或者用在步骤β)中得到的液体溶液浸渍固体饲料制剂。
全文摘要
本发明涉及由下列成分组成的粉状组合物i)相对于该组合物的总重量为1-50重量％的虾青素衍生物，该衍生物的至少70重量％由下面所定义的式(I)化合物构成，ii)相对于该组合物的总重量为至少10重量％至70重量％的至少一种蛋白质保护性胶体，和iii)任选地，相对于该组合物的总重量为至多89重量％的一种或多种适合食物的添加剂。在式(I)中，R为下式的基团，其中#表示与羰基的链接，A为-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx为C1-C4烷基。
文档编号A23L1/275GK102341006SQ201080010495
公开日2012年2月1日 申请日期2010年3月4日 优先权日2009年3月5日
发明者C·克普泽尔, 延森 J·费德图森, L·恩德, M·布兰茨, R·英格尔, T·高特沙克尔, W·贝莱蒂尔 申请人:巴斯夫欧洲公司