香味劣化抑制剂的制作方法

本发明涉及源于特定的天然物的、可广泛应用于包含香味组分的饮食品和香料(flavor)的香味劣化抑制剂(flavor deterioration inhibitor)；其制造方法；含有所述香味劣化抑制剂的香料和饮食品；和香味劣化抑制方法。

背景技术：

如饮食品和经口卫生剂(oral sanitary agent)等各种产品具有归因于材料中固有的香味或生产期间生成的香味的独特的芳香(aroma)、风味(flavor)或气味(taste)。特别地，饮食品中，香味为美味的因素之一，并且还在诱发食欲中起着重要的作用。

然而，众所周知，这些香味组分相对不稳定，因此在商品生产、流通、或保存阶段或者其陈列期间，香味受光、热、氧等的影响而逐渐劣化。

特别地，在饮食品领域中，随着近来由热自动售货机加热的饮料的普及或如PET瓶等透明容器饮料的普及，归因于热或光的香味劣化现象或由商品的保存中或陈列中引起的香味劣化现象成为问题，已要求对抗所述劣化现象的香味劣化抑制剂或抑制方法。

通常，已知在具有柑橘类香味的饮食品中，香味特别易于受光、热、氧等的影响而劣化。在一些情况下，本来的柑橘类香味特有的新鲜香味劣化，导致刚制成的香味的丧失或令人不快的香味的生成。认为引起香味劣化的原因之一是在柑橘类香味组分中，已知作为诸如柠檬香味的关键组分的柠檬醛归因于光或热而引起环化反应并转化为如光柠檬醛(photocitral)等物质。

同样地，还已知在含乳饮食品中，香味特别易于受光、热、氧等的影响而劣化。作为其原因之一，据说存在由乳中的核黄素参加的由光引起的光敏剂反应而形成活性氧，乳脂和蛋白质被该活性氧氧化，形成具有低阈值的香味组分，从而显著减少商品价值的例子。

特别地，在饮食品领域中，销售货架设定得非常明亮以将商品吸引人的魅力赋予消费者或产生清洁的感觉。此外，为了让消费者确认商品的内容来使消费者确认商品价值、提供安全感或帮助商品购买时的判断，普及封入如近来的诸如PET瓶、塑料容器或透明袋等光透过性容器的饮食品。

另外，便利商店等中长时间在荧光灯下陈列商品的销售风格随销售风格的环境变化而变得常见。因此，需要早期开发能够显著地抑制归因于光或热的香味劣化现象或归因于商品陈列期间发生的荧光灯照射的香味劣化现象的方法。

在这些背景下，照惯例已提出各种方法作为香味劣化的抑制方法。例如，提出添加各种抗氧化剂如抗坏血酸或光劣化抑制剂(非专利文献1)。此外，已提出，α-葡糖基芸香苷(α-glucosylrutin)具有香味劣化抑制效果(参见专利文献1)，通过包含香豆素衍生物抑制劣化(参见专利文献2)，或额外使用茶提取物并与包含生育酚和阿魏酸的乳液共混(专利文献3)。

另一方面，苹果被分类为蔷薇科，苹果属。据说在欧洲和亚洲苹果属有20种以上的物种，在美国约有10种。三叶海棠(Malus sieboldii)、山荆子西府海棠变种(Malus baccata var.mandshurica)或白花垂丝海棠(Malus spontanea)等在日本自然分布，但是用于进食而培育的一种全部都是苹果属(Malus domestica)(非专利文献2)。

用于进食而培育的苹果包括用于生食和用于处理的苹果。品种如红富士苹果，津轻苹果(Tsugaru apple)和乔纳金苹果(Jonagold apple)培育为生食，将作为酒精饮料原料的用于苹果酒(cider)或苹果白兰地酒(calvados)的品种培育为用于处理(非专利文献3)。

一些文献描述了苹果提取物中含有咖啡酸衍生物，对香豆酸衍生物，黄烷-3-醇类，黄酮醇类，与二氢钙试剂，并报道其抗氧化作用(专利文献4)。然而，不存在与所述香味劣化抑制相关的报道。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-03-27293

专利文献2：JP-A-2001-136931

专利文献3：JP-A-2004-166631

专利文献4：JP-A-07-285876

非专利文献

非专利文献1：特许厅公报，发表于惯用技术集(香料(Flavor and Fragrance))，第1部，p.p.141 to 147

非专利文献2：HASEGAWA LETTER(Hasegawa Co.,Ltd.技术报告)p.22,1999

非专利文献3：All About Apple,Shingo Nakamura,Association for Promotion of AppleFare,1994,SSK Research Institute,Publishing Department

技术实现要素：

发明要解决的问题

然而，在现有技术中源自天然物的香味劣化抑制剂显示出一定程度的香味劣化抑制效果，但它需要使用大至一定程度的量以显示出香味变质抑制效果。因此，在实际使用中以下是缺乏的—香味劣化抑制剂本身拥有的味道和气味不利地影响饮食品自身的气味和芳香，并且该抑制剂尚未表现出令人满意的效果。

本发明的目的在于提供能够显著地抑制归因于如光或热等因素的香味劣化现象的香味劣化抑制剂。具体地，本发明旨在提供高度安全且可优选地用于饮食品的香味劣化抑制剂。另外，本发明的目的在于提供有效地作用于当受上述因素特别是光的影响时引起的香味劣化现象的香味劣化抑制剂。

用于解决问题的方案

作为为解决上述问题而深入研究源自以植物为中心的各种各样天然物的组分的香味劣化抑制活性的结果，本发明人发现，通过使用苹果酒用苹果(Cider Apple)提取物，可长时间抑制食物特别受光，另外受热和氧等的香味劣化。

他们已进一步证实了优良的香味劣化抑制效果不依赖于包含在苹果酒用苹果酒用苹果中的各多种多元酚，而是来源于这些和包含的其它微量组分的特有效果。基于这一发现本发明。

本发明涉及下述[1]至[12]。

[1]一种香味劣化抑制剂，其由苹果酒用苹果提取物组成，或含有苹果酒用苹果提取物作为有效组分。

[2]根据[1]的香味劣化抑制剂，其中所述苹果酒用苹果提取物为苹果酒用苹果提取液的吸附剂处理物。

[3]根据[2]的香味劣化抑制剂，其中所述吸附剂为合成树脂吸附剂。

[4]根据[1]至[3]任一项的香味劣化抑制剂，其中所述苹果酒用苹果为果实，干果，果汁，榨汁液或榨汁后的残渣。

[5]根据[1]至[4]任一项的香味劣化抑制剂，其中所述苹果酒用苹果在其榨汁液中的总多元酚含量为0.2质量％以上，苹果酸度为0.45质量％以下。

[6]根据[1]至[5]任一项的香味劣化抑制剂，其中所述苹果酒用苹果提取物在总多元酚中的根皮素含量为8质量％以上。

[7]根据[1]至[6]任一项的香味劣化抑制剂，其中所述苹果酒用苹果提取物在总多元酚中的原花青素类(procyanidins)含量为25质量％以下。

[8]一种含有根据[1]至[7]任一项的香味劣化抑制剂的香料。

[9]一种含有根据[1]至[7]任一项的香味劣化抑制剂的饮食品。

[10]一种待试验材料的香味劣化抑制方法，其包括将根据[1]至[7]任一项的香味劣化抑制剂添加至香味可被劣化的所述待试验材料。

[11]一种香味劣化抑制剂的制造方法，其包括使用合成树脂吸附剂将苹果酒用苹果提取液进行吸附和脱附处理的步骤。

[12]一种香味劣化抑制剂的制造方法，其包括下述步骤(a)至(c)：

(a)使苹果酒用苹果与水或极性有机溶剂接触以获得苹果酒用苹果提取液的步骤；

(b)使步骤(a)中获得的所述苹果酒用苹果提取液与吸附剂接触，然后使用有机溶剂水溶液洗脱所述吸附剂中吸附的组分以获得吸附剂处理物的步骤；和

(c)将步骤(b)中获得的所述吸附剂处理物浓缩的步骤。

发明的效果

通过在饮食品中含有本发明的香味劣化抑制剂，苹果酒用苹果提取物中包含的多元酚如槲皮素(quercetin)，咖啡酸，绿原酸(chlorogenic acid)，根皮素和儿茶素与其它微量组分协同作用，从而有效地抑制香味劣化现象。尤其，在诸如含柠檬醛产品等柠檬醛或柑橘类饮食品，和含乳饮食品中，有效地抑制通常在生产、流通、保存和陈列期间的各阶段中逐渐进行的香味劣化，从而维持产品本来拥有的新鲜感。因此可便宜地且长期稳定地维持产品的品质。

附图说明

[图1]图1示出实施例1的苹果酒用苹果提取物和比较例1的甜点用苹果提取物之间的HPLC分布的比较。

[图2]图2为示出实施例1的苹果酒用苹果提取物和比较例1的甜点用苹果提取物之间的多元酚组成的比较。

[图3]图3为示出实施例1的苹果酒用苹果提取物和比较例1的甜点用苹果提取物之间的总多元酚和原花青素类的比较。

[图4]图4为通过添加各种提取物来比较柠檬醛残余率的图。

[图5]图5为通过添加实施例1的苹果酒用苹果提取物和各多元酚来比较柠檬醛残余率(％)的图。

具体实施方式

以下更详细地描述本发明。

本发明的说明书中，"质量％"、"质量ppm"和"质量份"分别与"wt％"、"重量ppm"和"重量份"同义。

(1)原材料

本发明中使用的原材料的实例包括苹果酒用苹果，并且特别优选苦甜型(bittersweet type)苹果酒用苹果。苹果酒用苹果意味着其中在其榨汁液中，总多元酚含量为0.2质量％以上和氨基氮含量为8mg％以上。

苹果酒用苹果的使用部分优选是含有果肉和/或果皮(果实)的部分，果汁，榨汁液，或榨汁液的残渣。果肉和/或果皮可以是干燥物(干果)，果汁和榨汁液可以是浓缩物。

苹果酒用苹果的品种的实例包括Ashuton Brown Jersey Brown Apple，Brown Snout，Bulmer’s Norman，Chisel Jersey，Coat Royal，Dabinett，Fill Barrel，Harry Masters Jersey，Kingstone Black，Medalled’Or，Michelin，Nehou，Northwood，Prosters Perfection，Stoke Red，Sweet Copin，Tremblett’s Bitter，Vilberie，White Norman，Yarlington Mill，Breakwells Seedling，Rab，Sandford Jersey，Crimson King，Binet Rouge，Bramtot，Cartigny，Dou Veret de Carrouges，Meriennet，Bedan，Binet Violet，Bisquet，Cineteiere de Blangy，Egiptia，Feuillard，Gagnevin，Germaine，Groin D’ane，Gros Bois，Jaune de Vitre，Moulin a Vent du Calvados，Noel des Champs，Petite sorte du Parc Dufour，Rene-Martin，Rouge Duret，Rouge de Treves，Saint-Martin，Saint-Philbert ou Joly，Solage a Gouet，Juliana，Juliana，Clozette，Avrolles，Dous Moen，Antoinette，Douce Coet Ligne，Chevalier Jaune，Kermerrien和Jeanne Renard。

苦甜型苹果酒用苹果意味着，在其榨汁液中、总多元酚含量为0.2％以上、氨基氮含量为8mg％以上、且苹果酸度为0.45质量％以下的苹果。

(2)苹果酒用苹果提取物的制造方法

(a)榨汁方法

榨汁方法没有特别的限制，但是，例如，以下方法可以作为例证。原料进行清洗，压碎，并直接压榨或同时添加亚硫酸，从而得到榨汁果汁，优选添加果胶酶并作用。随后，通过诸如离心分离或过滤等手段获得澄清果汁。

(b)提取方法

提取方法没有特别的限制，但是，例如，以下方法可以作为例证。将原材料如果实、干果、果汁、榨汁液或榨汁后的残渣与溶剂接触一定时间，必要的话接着加热，搅拌或回流。将所得提取液进行离心分离和过滤，以获得苹果酒用苹果的澄清提取液。

所述提取可以在任何加热，室温或冷却条件下进行。提取温度可任意确定，并且没有特别限制。然而，温度优选为0℃以上且100℃以下，并且更优选30℃以上且70℃以下。提取时间优选为1小时以上且72小时以下，更优选2小时以上且7小时以下。

在提取处理中使用的溶剂是水或极性有机溶剂，有机溶剂可以是含水物。极性有机溶剂的实例包括醇和丙酮。综上，从人体安全和操作性的角度，优选水，或碳数为2以上且4以下的脂族醇如乙醇，丙醇或丁醇。在提取中使用的溶剂的量可以任意选择，但溶剂的量通常为0.5重量份以上且100重量份以下，相对于1重量份原材料。

多余的脂质可以在随后的提取处理中防止被除去，该随后的提取处理使用有机溶剂如己烷、乙酸乙酯或乙醚通过之前的脱脂或清洗处理作为提取的预处理，并且通过施加处理如水蒸气蒸馏可进行材料特有的香味或芳香的除臭精制操作。

然后通过除去不溶于溶剂的固形物获得苹果酒用苹果提取液。作为除去固形物的方法，可以使用各种固-液分离手段如离心分离，过滤或压榨。

所得苹果酒用苹果提取液可以直接用于香料劣化抑制剂中作为苹果酒用苹果提取物，但也可以例如通过用水、乙醇、甘油或丙二醇等液体适当稀释来使用。此外，可以添加赋形剂如糊精。这些可以进一步浓缩并且可以用作糊状提取物。

此外，苹果酒用苹果提取液可以干燥并且可以在香味劣化抑制剂中用作粉末。粉末化方法没有特别限制，其实例包括如热风干燥、冷冻干燥、喷雾干燥、鼓式干燥(drum drying)、泡沫干燥和流化床干燥等方法。

作为苹果酒用苹果提取液，可以使用通过超临界提取，分级或除臭处理提取而获得的物质。

(c)吸附剂处理

优选将通过上述方法获得的苹果酒用苹果提取液使用吸附剂处理以获得吸附剂处理物。将苹果酒用苹果提取液与吸附剂接触，以将有效组分如根皮素，儿茶素，槲皮素，咖啡酸或绿原酸吸附到吸附剂上，然后用溶出介质洗脱有效组分以获得吸附剂处理物。

吸附剂的实例包括活性炭，活性粘土和树脂吸附剂。其中，优选树脂吸附剂。树脂吸附剂的实例包括合成树脂吸附剂，硅胶，离子交换树脂和螯合树脂。特别地，从容易处理的观点来看，优选合成树脂吸附剂。

合成树脂吸附剂的实例包括含有芳族系树脂，丙烯酸系树脂，或丙烯腈系树脂的吸附剂等。这些合成树脂吸附剂商购可得，其实例包括DIAION HP20和HP21，SEPABEADS SP70(这些是芳族系树脂，Mitsubishi Chemical Corporation制造)(“DIAION”和“SEPABEADS”为注册商标；如下同)；SEPABEADS SP825，SP850和SP700(这些是芳族系高表面积型树脂，Mitsubishi Chemical Corporation制造)；SEPABEADS SP207(芳族系改性树脂，Mitsubishi Chemical Corporation制造)；DIAION HP20SS，SEPABEADS SP20SS和SP207SS(这些是芳族系小粒径型树脂，Mitsubishi Chemical Corporation制造)；AMBERLITE XAD2，XAD4，XAD18，FPX66，XAD1180，XAD1180N，XAD1600N和XAD2000(苯乙烯系树脂)，XAD7HP(丙烯酸系树脂)，和XAD761(酚醛系树脂)(Organo Corporation制造的“AMBERLITE”为注册商标，如下同)；DIAION HP2MG(丙烯酸系树脂，Mitsubishi Chemical Corporation制造)；AMBERLITE XAD7HP(丙烯酸系树脂，Organo Corporation制造)；和SEPHADEX LH20(交联葡聚糖的衍生物，GE Healthcare Bioscience制造的“SEPHADEX”为注册商标)。

吸附剂可以在吸附处理之前预先进行预处理。例如，在使用合成树脂吸附剂作为吸附剂的情况下，可以通过用溶剂如乙醇清洗吸附剂以除去杂质，然后用水进一步清洗以除去溶剂如乙醇来进行预处理。

使用吸附剂的处理可以通过分批法和柱法(column method)中的任一种进行。优选可以通过相对少量的吸附剂有效处理的柱法。用吸附剂处理可以进行至少一次。吸附剂和提取液之间的比例可以根据所使用的吸附剂的种类等来选择。

在用吸附剂处理后，优选必要时用清洗液清洗吸附剂以除去非吸附组分等。优选清洗液是洗脱非吸附组分的溶剂，并且抑制有效组分如根皮素，儿茶素，槲皮素，咖啡酸或绿原酸的洗脱。优选的清洗液的实例包括水，甲醇和乙酸乙酯。

所使用的清洗液的量可以根据清洗液的组成等适当选择。清洗可以通过相同或不同的清洗液进行多次。

吸附在吸附剂上的组分通过溶出介质被洗脱。优选有机溶剂水溶液作为溶出介质，更优选一元低级醇的水溶液。综上，优选碳数为1以上且4以下的一元醇，特别优选碳数为1以上且3以下的一元醇(例如乙醇)。溶出介质的使用量可以根据溶剂的组成等适当选择。可以通过逐步或连续改变醇的浓度进行洗脱。

溶出介质中的醇的浓度优选为10至99体积％，更优选为95至99体积％。

(d)浓缩

可以将通过上述方法获得的苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)浓缩并使用。浓缩方法可以通过常规方法进行。浓缩方法的实例包括通过使用蒸发器回收溶剂的方法、和通过使用少量的洗脱剂浓缩到在合成吸附树脂处理期间装载的溶液的量的方法。

作为通过上述方法得到的苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)中含有的多元酚的组成，含有缩合型丹宁类作为高分子多元酚化合物，并且含有儿茶素，绿原酸，咖啡酸，槲皮素和根皮素作为简单多元酚化合物。

苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)中的总多元酚中的根皮素含量优选为8质量％以上，更优选为10质量％以上，仍更优选为12质量％以上。上限没有特别限定，但通常为25质量％以下，优选为20质量％以下。当总多元酚中的根皮素含量为8质量％以上时，可以在饮食品中显示出香味劣化抑制的效果。

苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)中的总多元酚中的原花青素类的含量优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，仍更优选为15质量％以下。下限通常为5质量％以上，优选为10质量％以上。当总多元酚中的原花青素类的含量为25质量％以下时，香味劣化抑制剂的风味不影响饮食品的香味，并且可以维持饮食品本来的良好香味。

(3)香味劣化抑制剂的制备

本发明的香味劣化抑制剂含有上述苹果酒用苹果提取物(而不论用吸附剂处理的提取物，浓缩物和干固物)，并且可以含有稀释剂，载体和其它添加剂作为除树脂处理物以外的组分。

稀释剂或载体没有特别限制，只要其不妨碍本发明的效果即可，其实例包括糖类如蔗糖，葡萄糖，糊精，淀粉类，环糊精，海藻糖，乳糖，麦芽糖，帕拉金糖(palatinose)，木糖，淀粉糖浆和液体糖，醇类如乙醇，丙二醇和甘油，还原淀粉糖浆，还原麦芽糖淀粉糖浆，糖醇类如山梨糖醇，乳糖醇，帕拉金糖醇(palatinit)，甘露糖醇，木糖醇，赤藓糖醇和麦芽糖醇，多糖类如阿拉伯树胶(gum arabic)，黄原胶，角叉菜胶，瓜尔豆胶和吉兰糖胶，和水。

添加剂的实例包括助剂如抗氧化剂或螯合剂，香料，香辛料(spice)提取物，可食性植物提取物，果物提取物，冷榨油的低沸点馏分和防腐剂。

其它添加剂可以一起使用，如常规的抗氧化剂(例如，BHT、BHA、α-生育酚和维生素C)、防腐剂(preservative)(例如，山梨酸、苯甲酸和鱼精(soft roe)蛋白提取物)、或保质期改进剂(例如，乙酸钠、甘氨酸、甘油脂肪酸酯、溶菌酶和壳聚糖)。

从使用的方便性来看，在使用这些稀释剂、载体或添加剂制备香料劣化抑制剂的情况下，优选调节使得以相对于100质量％的香味劣化抑制剂的、以固形物换算为优选1ppm以上且50质量％以下的比例包含苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)。

在目标产品为饮食品的情况下，优选调整使得以相对于100质量％的饮食品的、以固形物换算为优选1ppb以上且5000ppm以下的比例包含苹果酒用苹果提取物(包括吸附剂处理物)。

不特别限制可以添加本发明香味劣化抑制剂的饮食品，但是本发明香料劣化抑制剂对于抑制柑橘类香味或乳香味的劣化特别有效。

具有柑橘类香味的饮食品的实例包括饮料类如碳酸饮料，果汁饮料，运动饮料，酒精饮料，茶/咖啡类饮料，大豆饮料，功能性饮料和汤；糕点类如冷冻甜食，糖果甜点，口香糖和焙烤甜食；和调味料(seasoning)如发酵的大豆酱，酱油，调味汁、巢菜(tare)(调味汁)和调味品(dressing)。

含乳饮食品的实例包括饮料类如茶/咖啡类饮料，可可饮料，发酵乳，和含乳的酸性饮料；上述糕点类，冷冻甜食类如酸乳，果冻，慕斯，冰淇淋，冰冻果子露(sherbet)，布丁和奶油；黄油，人造奶油，奶酪和包含这些的乳制品/油脂产品。

实施例

以下通过参考实施例等详细描述本发明，但本发明不限于这些实施例等。实施例中，质量％还称作"％"，质量ppm还称作"ppm"。

(实施例1)

将600g苹果酒用苹果(Dabinett)切成小立方体，并向其中添加600g蒸馏水，随后使用食品加工机粉碎以获得糊剂。向糊中添加0.24g果胶酶，在50℃搅拌下进行提取4小时。将其冷却至25℃，在4000rpm和30分钟的条件下进行离心分离，回收上清液。向上清液中添加3g硅藻土，并进行过滤。因此，获得苹果酒用苹果的澄清粗提取物1047ml。

将50ml AMBERLITE FPX-66(Organo Corporation制造)填充柱，并依次通过350ml蒸馏水，250ml乙醇和250ml蒸馏水，以进行柱的调节操作。将上述得到的苹果粗提取物100ml装载在柱上，进行100ml蒸馏水的清洗，然后进行100ml 95％乙醇的洗脱。由此，获得苹果酒用苹果提取物。

将得到的苹果酒用苹果提取物通过蒸发器在减压下浓缩，并干燥。由此，获得1.5g的苹果酒用苹果粉末制剂。

(比较例1)

使用600g生食用苹果(也称为“甜点用苹果”)(富士)，进行与实施例1相同的操作，并得到生食用苹果粗提取物1055ml。随后，如实施例1中将100ml生食用苹果粗提取物类似地通过树脂进行纯化操作，并获得1.4g的生食用苹果粉末制剂。

在以下条件下，使用HPLC对实施例1中获得的苹果酒用苹果的树脂处理提取物和比较例1中获得的生食用苹果(甜点用苹果)的树脂处理提取物进行测量。结果如图1所示。

(HPLC测量条件)

设备：Agilent Technologies制造的“1200LS系统”

柱：GL Science制造的“InertSil ODS-3 150mm×4.6mm”

流动相A：0.1％磷酸水溶液

流动相B：ACN

Bconc.:2％(0min)→25％(14min)→35％(25min)→55％(35-38min)→2％(40min)

流速：0.7(ml/min)

柱温：40(℃)

检测器：340(nm)

从图1的HPLC分析结果获得的苹果各树脂处理提取物中所含的多元酚的组成如图2所示。

从图1和图2所示的结果发现，苹果酒用苹果提取物含有多元酚类如儿茶素，绿原酸，咖啡酸，槲皮素和根皮素，并且与生食用苹果(甜点用苹果)的提取物相比，特别是槲皮素、咖啡酸和根皮素的含量高且原花青素类的含量低。此外，从图2所示的结果发现，在苹果酒用苹果提取物中，总多元酚中根皮素含量为8质量％以上。

(通过福林酚法(Folin-Ciocalteu method)测量总多元酚的量)

将100μl样品溶液置于20ml试管中，向其中添加7.5ml蒸馏水。进一步添加0.9N苯酚试剂(1.8N福林酚试剂稀释2倍并使用)。

用试管混合器搅拌混合溶液。随后，添加20％碳酸钠水溶液1ml，并添加1.1ml蒸馏水，接着稀释至总计10ml，然后用试管混合器搅拌。将混合物静置1小时后，测量OD 765nm。使用校准曲线进行定量，并计算总多元酚的量(以绿原酸换算的值)。

(原花青素类的定量)

将通过蒸发器完全干燥成固体物质的测量样品溶解在甲醇中。将280μl测量样品置于2ml微量离心管中，将1％(w/v)香草醛/甲醇溶液700μl和1％(v/v)硫酸/甲醇溶液700μl以此顺序混合。将混合物在室温下静置15分钟后，用分光光度计测定500nm处的吸光度。使用儿茶素，以类似的操作进行测量来制作校准曲线(儿茶素浓度vs Abs 500nm)，计算原花青素类的含量，并将其用作原花青素类在总多元酚中的含量。

在实施例1中获得的苹果酒用苹果的树脂处理提取物和比较例1中获得的生食用苹果(甜点用苹果)的树脂处理提取物中，福林酚法的总多元酚的量的测量结果和原花青素类的定量结果如图3所示。从图3所示的结果发现，苹果酒用苹果提取物中，总多元酚中的原花青素类的含量为25质量％以下。

(比较例2)

将马铃薯干燥并粉碎。将100g水添加到10g破碎粉末中，然后在50℃搅拌下提取4小时。将提取物冷却至25℃，在4000rpm和30分钟的条件下进行离心分离，并回收上清液。向上清液中添加3g硅藻土，然后过滤。由此，获得马铃薯的澄清粗提取物70g。

将10ml AMBERLITE FPX-66(Organo Corporation制造)填充柱，并依次通过70ml蒸馏水、50ml乙醇和50ml蒸馏水，以进行柱的调节操作。将粗提取物20ml装载在柱上，进行20ml蒸馏水的清洗，然后进行20ml 95％乙醇的洗脱。由此，获得马铃薯的树脂处理物。

将所得马铃薯的树脂处理物通过蒸发器在减压下浓缩，并干燥以得到0.14g的马铃薯粉末制剂。

(比较例3)

使用干燥雪莲果粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.13g的雪莲果粉末制剂。

(比较例4)

使用干燥紫苏属(紫苏)粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.15g的紫苏粉末制剂。

(比较例5)

使用干燥蓝莓粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.15g的蓝莓粉末制剂。

(比较例6)

使用干燥红醋栗(black currant)粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.14g的红醋栗粉末制剂。

(比较例7)

使用干燥荔枝核粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.13g的荔枝核粉末制剂。

(比较例8)

使用干燥茶粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.15g的茶粉末制剂。

(比较例9)

使用干燥月见草粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.11g的月见草粉末制剂。

(比较例10)

使用干燥橄榄叶粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.11g的橄榄叶粉末制剂。

(比较例11)

使用干燥葡萄籽粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.15g的葡萄籽粉末制剂。

(比较例12)

使用干燥黄杞叶(Engelhardtia chrysolepis H.leaf)粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.09g的黄杞叶粉末制剂。

(比较例13)

使用干燥玫瑰粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.11g的玫瑰粉末制剂。

(比较例14)

使用干燥咖啡粉末进行与比较例2相似的操作，以得到0.21g的咖啡粉末制剂。

(实验例1)

将6.41g柠檬酸，3.59g柠檬酸三钠和糖含量(Brix值)＝75的糖液400g与4590g自来水混合，以制备pH＝3.5且糖含量(Brix值)＝6的糖酸液5000g。

将350g糖酸液填充在透明PET瓶中，添加10ppm柠檬醛，并添加实施例1和比较例1至14中制备的各香味劣化抑制剂，以使得其固形物含量为5ppm，接着进行光劣化试验。

类似地用荧光灯(空白)照射上述配方中不添加香料劣化抑制剂而制备的含柠檬醛的糖-酸液。使用没有用荧光灯照射的含有柠檬醛和不含香味劣化抑制剂的糖-酸液作为对照(未虐待)。

(光劣化试验)

通过使用光稳定性试验机("LH30-14M"，Nagano Science Co.,Ltd.制造)用光照射由试验品填充透明PET瓶的试验对象。照射条件为，静置状态在25℃温度下进行白色荧光灯的照射(照明度10000勒克斯)168小时。

(固相提取法)

通过固相提取法将已进行光劣化试验的含柠檬醛的糖-酸液浓缩。在样品装载之前通过流过(flowing)2.25ml的戊烷:乙醚[＝1:1(体积比)]溶液、2.25ml的甲醇和4.5ml的蒸馏水，用由GL Science制造的500mg/3ml的"Inert Sep C18-B"来调节所用固相。通过已进行光劣化试验的溶液1000ml，进行使用4.5ml蒸馏水的清洗，干燥30分钟，然后进行使用戊烷:乙醚[＝1:1(体积比)]溶液4.5ml的洗脱。

将少量无水硫酸钠添加至洗出液来脱水，在氮气气氛下馏去溶剂，添加10μl的5-壬酮作为内部标准物质，通过使用量瓶用乙醇将所得物精确稀释为1ml。通过气相色谱(GC)测量由此制备的样品，分析柠檬醛残存量和副生成物的量。

(GC测量条件)

设备："6890N"，由Agilent Technologies制造

柱："BC-WAX 0.25mm×30m，I.D.＝0.25μm"，由GL Science制造

载气：氦气

温度条件：60℃至230℃(升温速度：4℃/分钟)

检测器：FID(250℃)

由上述测量条件，根据下式计算柠檬醛残存率(％)。

柠檬醛残存率(％)＝(A/B)×100

A：光照射后的各样品中的柠檬醛含量(ppm)

B：光未照射的各样品(对照)中的柠檬醛含量(ppm)

通过分析在实验例1中进行的光劣化试验中柠檬醛的残存率获得的结果如图4所示。

图4中记号的含义如下。

空白：荧光灯照射(无添加香味劣化抑制剂)

苹果酒用苹果提取物：实施例1中得到的粉末制剂(本发明的香味劣化抑制剂)

甜点用苹果提取物：比较例1中得到的粉末制剂

各植物提取物：比较例2至14中得到的粉末制剂

如图4所示，与添加各植物提取物和生食用苹果(甜点用苹果)提取物的情况相比，添加本发明的香味劣化抑制剂的苹果酒用苹果提取物的情况最显着地抑制了由于光照射引起的柠檬醛的减少。

(实验例2)

使用苹果酒用苹果的吸附剂处理提取物中含有的简单多元酚来研究柠檬醛作为指标的光劣化抑制效果。类似于实验例1，将各物质添加到反应体系中以使其固形物浓度为5ppm，接着进行光劣化试验。柠檬醛的残存率的比较图如图5所示。

如图5所示，槲皮素，咖啡酸和绿原酸具有柠檬醛光劣化抑制效果。然而，与苹果酒用苹果的吸附剂处理提取物相比，通过其纯品本身抑制柠檬醛的光劣化的效果差。

因此，显然通过苹果酒用苹果的吸附剂处理提取物抑制柠檬醛的光劣化的效果不是通过包含在提取物中的各常规已知的多元酚，而是包含在提取物中的相互协同作用的那些多元酚和其它微量组分，从而显示出抑制柠檬醛的光劣化并保持其的效果。

(评价例1)(牛乳)

用其中添加各种添加剂以占0.05％的100g牛乳填充玻璃容器，接着放入光稳定性试验机(“LH30-14M”，Nagano Science Co.,Ltd.制造)。然后用荧光灯进行照射(5000勒克斯，5℃，7小时)。其后，选择10名熟练小组成员，进行感官评价。制备未添加香味劣化抑制剂和添加剂且未用荧光灯照射的牛乳(对照)，并且以1分为单位相对地评价香味的劣化程度，使得与对照相比没有香味变化的状态为7，香味显著劣化的状态为1。

结果示于表1中。表1中的评价分数为各小组成员根据以下标准评定的平均分。以下评价例2至5使用相同的评价方法。

感官评价标准

7：具有与对照相同的香味

1：香味显著劣化

[表1]

表1中记号的含义如下(后续评价例中相同)。

苹果酒用苹果提取物：实施例1中得到的粉末制剂(本发明的香味劣化抑制剂)

生食用苹果提取物：比较例1中得到的粉末制剂

αGRutinP：α-葡糖基芸香苷(由Toyo Sugar Refining Co.,Ltd.生产)

(评价例2)(软冰淇淋混合物)

用其中添加如表2所示的各种添加剂以占0.05％的100g软冰淇淋混合物填充透明塑料容器，并用荧光灯照射(5000勒克斯，5℃，24小时)。其后，进行与评价例1相同的评价。结果如表2所示。

[表2]

(评价例3)(牛乳布丁)

混合并温热600g牛乳和100g糖，添加溶解在10g水的15g粉末明胶于其中，以制备均质化牛乳布丁基质(material)。将表3所示的各种添加剂添加至基质以占0.05％。用其中添加各种添加剂的100g牛乳布丁基质填充透明塑料容器，并在冷藏库中冷却一晚并固化，然后用荧光灯照射(5000勒克斯，5℃，7小时)。其后，进行与评价例1相同的评价。结果如下表3所示。

[表3]

(评价例4)(生奶油(Whipped cream))

将15g糖添加至200g奶油中，添加表4所示的各种添加剂以占0.05％，接着在冰冷却下快速搅打(whipping up)。将其转移到压榨机，以适当量填充透明塑料容器，并用荧光灯照射(5000勒克斯，5℃，24小时)。其后，进行与评价例1相同的评价。结果如下表4所示。

[表4]

(评价例5)(酸乳)

用其中添加表5所示的各种添加剂以占0.05％的95g酸乳填充透明塑料容器，并用荧光灯照射(1000勒克斯，5℃，10天)酸乳。其后，进行与评价例1相同的评价。结果如下表5所示。

[表5]

如表1至表5所示，发现与生食用苹果提取物和αGRutinP相比，本发明的香味劣化抑制剂(苹果酒用苹果提取物)在添加到各种饮食品的情况下，具有香味光劣化的高的抑制效果。

(评价例6)(各种饮料)

制备其中以0.001％的量将表12所示的各种添加剂添加到具有表6至表11所示的配方的各种饮料中的饮料，并进行光劣化试验和热劣化试验。将这些饮料在光劣化试验中进行荧光灯照射(5000勒克斯，5℃，7天)，或在热劣化试验中加热劣化(50℃，10天，遮光状态)。其后，选择十名熟练小组成员并进行感官评价。

关于光劣化试验，制备没有添加香料劣化抑制剂并且未用荧光灯照射的饮料(对照)，并且关于热劣化试验，制备没有添加香料劣化抑制剂并在冷藏库静置的饮料(对照)。以1分为单位相对地评价香味的劣化程度，使得与对照相比没有香味变化的状态为7，香味显著劣化的状态为1。结果如表12所示。

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

如表12所示，发现与生食用苹果提取物和αGRutinP相比，本发明的香味劣化抑制剂(苹果酒用苹果提取物)在添加到各种饮料时，具有香味光劣化和热劣化的高的抑制效果。

(评价例7)(橡皮糖)

将400g淀粉糖浆和400g砂糖加热熔融并冷却。其后，添加70g明胶与130g水的混合物的明胶溶液，接着混合。将3g柠檬香料、30g的柠檬酸50％水溶液和包含2％的表13所示的各种香味劣化抑制剂的0.3g乙醇溶液添加至其中，接着搅拌。将所得物流入模具并干燥一晚。将所得的各橡皮糖放入光稳定性试验机(“LH30-14M”，Nagano Science Co.,Ltd.制造)中，并用荧光灯照射(10000勒克斯，25℃，100小时)。其后，选择十名熟练小组成员并进行感官评价。

制备未添加香味劣化抑制剂且未用荧光灯照射的橡皮糖(对照)。当将对照评定为分数5而相对地评价色调变化的结果和香味劣化度，表13示出其结果。表13中的评价分数为各小组成员根据以下标准评定的平均分。

色调：以1分为单位相对地评价，使得与对照相比没有变化为5，完全褪色的状态为1。

感官评价：以1分为单位相对地评价，使得与对照相比没有显示出香味变化的状态为5，香味完全劣化的状态为1。

[表13]

如表13所示，与生食用苹果提取物相比，本发明的香味劣化抑制剂(苹果酒用苹果提取物)在添加到甜点中时具有香味光劣化的高的抑制效果。

尽管已详细并参考其具体实施方案来描述本发明，对于本领域技术人员明显的是，可做出各种变更和修正而不偏离本发明的精神和范围。

本申请基于2014年9月17日提交的日本专利申请(申请No.2014-188405)，其全部内容通过参考引入此处。