本发明涉及储存和运送聚酰胺颗粒的方法，所述聚酰胺颗粒包含至少一种非晶或微晶聚酰胺。通过该新颖方法，可以避免或至少减少在进一步加工以形成模塑制品过程中的黄变。同样地，本发明涉及在其中储存聚酰胺颗粒的相应容器。本发明还涉及相应被储存或运送的聚酰胺颗粒，以及由其制备的模塑制品。
背景技术：
在进一步加工前，一般在最多样类型的容器中实现聚酰胺颗粒的储存和运送，所述容器例如麻袋、包、大包、盒子、箱、桶、料斗、筒或罐。
如已知的，在聚酰胺颗粒的储存或运送过程中重要的是，尽管颗粒自身在储存后不显示黄变，但在该颗粒的进一步加工过程中经常可以观察到黄变。事实上，存在大量的用于聚酰胺的热稳定剂，然而这些热稳定剂在聚酰胺颗粒的储存或运送过程中不显示作用。
在本领域现状中，已知基于阻止或至少最小化敏感产品和环境空气之间的接触的解决方案。
从食品领域已知使用氧吸收剂以阻止食品的损坏。例如，从ep0864630a1中已知该方法，其中描述了包含具有氧吸收化合物小包的用于保存食品的包装。
技术实现要素：
由此开始，本发明的目的是使得能够改善用于聚酰胺储存或运送的条件，而不向聚酰胺添加添加剂，从而可以实现尽可能无黄变的进一步加工。
该目的通过具有权利要求1特征的方法和具有权利要求11特征的容器实现。根据权利要求14，提供了根据本发明的聚酰胺颗粒，根据权利要求17，提供由其制备的模塑制品。其他从属权利要求显示有利的发展。
根据本发明，提供了用于储存和用于运送聚酰胺颗粒的方法，所述聚酰胺颗粒包含至少一种非晶或微晶聚酰胺，同时避免或减少了由该颗粒制备的模塑制品的黄变，在该方法中，聚酰胺颗粒被保存在对氧和水分具有隔离效果的容器中，至少一种氧吸收剂包含于该容器中并在该容器中产生基本无氧的气氛，这基本阻止了颗粒与来自环境空气中的氧接触。由于该容器的隔离效果，基本阻止了来自环境空气额外的氧和水分透入容器中。这意味着该容器是不可透过气体和水分的。
出人意料地，能够确定的是，通过添加氧吸收剂和伴随其可产生的基本无氧的气氛，使得聚酰胺颗粒的储存和运送是可能的，还使得甚至在颗粒的进一步加工过程中无显著的黄变。
根据本发明能够从环境空气中吸收氧的所有化合物都可能作为氧吸收剂。
在优选的实施方案中，提供的氧吸收剂是至少一种来自金属粉末、金属氧化物、金属盐或其混合物的可氧化的金属化合物。
作为可氧化的金属粉末，特别优选铁、锡、铜、钴、铬、锰、钒、钛的粉末或其混合物。作为可氧化的金属氧化物或金属盐，特别优选铁、铜、钴、铬的氧化物或盐或其混合物。
因此，优选地，在容器中可氧化的金属氧化物的量优选为每升残余容积20毫摩尔至400毫摩尔，优选每升残余容积30毫摩尔至300毫摩尔，特别地优选每升残余容积40毫摩尔至200毫摩尔。此处的残余容积意在指容器的未被聚酰胺颗粒占据的容积。
为了增加作为氧吸收剂的效果，可氧化的金属粉末、可氧化的金属氧化物或可氧化的金属盐可以优选地与氧化催化剂组合。用于可氧化的金属粉末、可氧化的金属氧化物或可氧化的金属盐的氧化催化剂为碱金属、碱土金属或其混合物的卤化物。该卤化物优选地选自氯化物、溴化物和碘化物。特别优选地，卤化物选自氯化物和碘化物。优选地，碱金属或碱土金属选自钠、钾、钙、镁和钡。特别优选地，碱金属或碱土金属选自钠、钾和钙。
优选地，以相对于可氧化的金属粉末、可氧化的金属氧化物或可氧化的金属盐的0.05重量％至35重量％、优选0.1重量％至17重量％、特别优选0.5重量％至10重量％的量添加用于可氧化的金属粉末、可氧化的金属氧化物或可氧化的金属盐的氧化催化剂。
可能向包含可氧化的金属粉末和氧化催化剂、可氧化的金属氧化物和氧化催化剂或可氧化的金属盐和氧化催化剂的体系添加润湿物质。该润湿物质优选地选自活性炭、硅酸盐、沸石、分子筛、水凝胶、珍珠岩和硅藻土。
其他优选的实施方案中提供的氧吸收剂是可氧化的有机或无机化合物或酶。作为可氧化的有机化合物，优选抗坏血酸、异抗坏血酸、邻苯二酚、对苯二酚、不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物(例如酯)或其混合物。作为可氧化的无机化合物，优选亚硫酸盐(例如，caso3)、连二亚硫酸盐(例如，连二亚硫酸钠、连二亚硫酸锌)或其混合物。
优选地将被用作氧吸收剂的可氧化的金属化合物、可氧化的有机或无机化合物填充到袋中，该袋优选地由氧可透过材料构成，特别是由纸、聚烯烃、布料、滤纸、纺织膜、具有孔或微孔的材料或其组合制成。
进一步优选的实施方案提供的氧吸收剂是可氧化的聚合物。
该可氧化的聚合物优选地选自：
·在主链或侧链中具有脂肪族碳碳双键的烯属聚合物，其包含具有共轭双键或非共轭双键的线性多烯或环多烯，
·在主链中具有叔碳原子的烯属聚合物，
·在主链中包含活化的亚甲基的聚合物，和
·包含醛基的聚合物。
包含具有共轭双键或非共轭双键的线性多烯或环多烯，并在主链或侧链中具有脂肪族碳碳双键的优选的烯属聚合物为聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、多萜、包含二环戊二烯的聚合物或包含重复的不饱和降冰片烯衍生物的聚合物，不饱和降冰片烯衍生物如乙烯基降冰片烯、乙叉降冰片烯、异丙叉基降冰片烯或二异丙叉基降冰片烯。
在主链中具有叔碳原子的优选的烯属聚合物是由具有3个至20个，优选3个至10个碳原子的α-烯烃形成的聚合物或在侧链中具有苯环的聚合物或共聚物。在主链中具有叔碳原子的特别优选的烯属聚合物或共聚物为聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-1-己烯、聚-1-辛烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-异戊二烯共聚物。
在主链中包含活性亚甲基的优选的聚合物为聚酰胺或烯烃-一氧化碳共聚物。在聚酰胺中，优选包含间苯二甲胺、对苯二甲胺的聚酰胺或其混合物。特别优选的聚酰胺为pamxd6、pamxd10、pamxd9、pamxd7、pamxd6/mxdi或其混合物或共聚物，mxd能够完全或部分地被pxd替代，以及能够包含作为共聚单体的具有4个至12个碳原子的内酰胺或ω-氨基酸。相对于100摩尔％的全部聚酰胺,内酰胺或ω-氨基酸的可能比例是至多30摩尔％。非常特别优选地，聚酰胺中无内酰胺或ω-氨基酸。在聚酰胺pamxd6/mxdi中的间苯二甲酸的比例优选为2摩尔％至15摩尔％，特别优选2摩尔％至12摩尔％，非常特别优选2摩尔％至8摩尔％，两种二羧酸的总和为100摩尔％。
包含醛基的聚合物优选为包含丙烯醛、异丁烯醛或其混合物作为单体的聚合物或为这些单体或单体混合物与苯乙烯的共聚物。
为了能够开发其作为氧吸收剂的作用，可氧化的聚合物必须与氧化催化剂组合。以相对于可氧化的聚合物0.001重量％至3重量％，优选0.005重量％至1重量％，特别优选0.01重量％至0.5重量％，非常特别地优选0.03重量％至0.15重量％的量添加用于可氧化的聚合物的氧化催化剂。
用于可氧化的聚合物的氧化催化剂为过渡金属的化合物。该过渡金属的化合物优选地选自卤化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、复盐、磺酸盐、膦酸盐和羧酸盐。用于羧酸盐的羧酸为线性的或支化的。优选地，羧酸具有2个至22个碳原子。特别优选的羧酸为新癸酸或硬脂酸。
过渡金属选自铁、钴、镍、铜、银、锌、锡、钛、锆、钒、铬和锰。优选地，过渡金属选自铁、钴、镍、铜、锌、铬和锰。特别优选地，过渡金属选自钴、铜、锌和锰。非常特别优选地，过渡金属为钴。
用于可氧化的聚合物的特别优选的氧化催化剂为过渡金属的羧酸盐。用于可氧化的聚合物的非常特别优选的氧化催化剂为钴的羧酸盐。
特别优选的实施方案提供的氧吸收剂选自可氧化的金属粉末和可氧化的聚合物。
根据本发明，使用对氧和水分具有隔离效果的容器，其结果是基本阻止了来自环境空气的额外的氧和水分透入容器中。因此该容器可以包含至少一个隔离层，其尤其选自金属、铝、乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、聚烯烃、聚乙烯和其组合。
待储存或运送的聚酰胺随后被更准确地指明。
在iso标准16396-1:2015中建立了聚酰胺和其单体的拼写和缩写。因此，尤其使用以下缩写用于芳香族单体或非线性的脂肪族单体：
在二胺的情况下，mxd代表间间苯二甲撑二胺，pxd代表对苯二甲撑二胺，macm代表3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，pacm代表双(对氨基环己基)甲烷，tmdc代表3,5,3',5'-四甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，nd代表1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷，ind代表1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷。
在二羧酸的情况下，t代表对苯二甲酸，i代表间苯二甲酸，n代表萘二羧酸。
如果聚酰胺仅包含二羧酸和二胺，那么添加所有二胺的摩尔量总和最高为50摩尔％且所有二羧酸的摩尔量总和为50摩尔％，二胺和二羧酸的量得到100摩尔％的聚酰胺。
如果聚酰胺除了二羧酸和二胺外，还包含x摩尔％的内酰胺或ω-氨基酸，那么相对于100摩尔％的聚酰胺，所有二胺的总和仍仅为(50-0.5x)摩尔％，所有二羧酸的总和为(50-0.5x)摩尔％。
从而应理解关于单体的量的数据使得在缩聚中使用的这些单体的相应摩尔比例在通过缩聚产生的聚酰胺中又再次出现。
对于聚酰胺的二羧酸和二胺的量的数据，其适用于所有二胺的摩尔量总和基本上等于所有二羧酸的摩尔量总和。基本上，等于因此意味着二羧酸或二胺5％的最大过量，即，二羧酸与二胺的摩尔比为1.05:1至1:1.05。优选地，二羧酸或二胺的最大过量为2％，即，二羧酸与二胺的摩尔比为1.02:1至1:1.02。
聚酰胺颗粒用至少一种非晶或微晶聚酰胺或至少一种非晶或微晶聚酰胺与至少一种部分结晶的聚酰胺和/或与至少一种抗冲改性剂的混合物而制备。
该混合物可以以物理混合物或以挤出的或复合的混合物存在。
在根据iso11357的动态差示扫描量热法(dsc)中，在20k/分钟的加热速率下，非晶或微晶聚酰胺显示出优选为最高30j/g，优选最高25j/g，特别优选0至22j/g的熔融热。
相比于微晶聚酰胺，非晶聚酰胺具有甚至更低的熔融热。在根据iso11357的动态差示扫描量热法(dsc)中，在20k/分钟的加热速率下，非晶聚酰胺显示出优选为最高5j/g，优选最高3j/g，特别优选0至1j/g的熔融热。
由于其非晶性，非晶聚酰胺不具有熔点。
微晶聚酰胺为部分结晶的聚酰胺并因此具有熔点。微晶聚酰胺根据iso11537所测量的熔点优选为最高260℃。根据astmd1003所测量的，微晶聚酰胺具有的形貌为：其中微晶具有小尺寸以使得由其制备的2mm厚度的板仍是透明的，即，其透光率至少为75％。
不存在对于至少一种非晶或微晶聚酰胺的限制。优选地，非晶或微晶聚酰胺选自具有40℃至225℃，优选60℃至215℃，特别优选105℃至210℃，非常特别优选130℃至205℃的玻璃化转变温度(根据iso11357测量)的非晶或微晶聚酰胺。
非晶或微晶聚酰胺优选地由至少一种二胺和至少一种二羧酸，以及可能的至少一种内酰胺和/或至少一种ω-氨基酸形成。
优选地，至少一种二胺选自乙二胺、丁二胺、戊二胺、甲基戊二胺、六甲撑二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、二氨基三甲基己烷、双(氨基环己基)甲烷和其烷基衍生物、双(氨基环己基)丙烷和其烷基衍生物、异佛尔酮二胺、降莰烷二胺、双(氨基甲基)降莰烷、苯二甲撑二胺、环己烷二胺和双(氨基甲基)环己烷和其烷基衍生物。
优选地，至少一种二羧酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、廿一烷二酸、环己烷二羧酸、苯基茚满二羧酸、亚苯基二氧二乙酸、具有36个或44个c原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸。优选地，至少一种内酰胺或至少一种ω-氨基酸选自具有4个至15个c原子的内酰胺和具有4个至15个c原子的ω-氨基酸。
特别优选地，至少一种二胺选自六甲撑二胺、1,6-二胺-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二胺-2,4,4-三甲基己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、双(对氨基环己基)甲烷、3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、3,5,3',5'-四甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2-双(对氨基二环己基)丙烷、异佛尔酮二胺、降莰烷二胺、间苯二甲撑二胺、对苯二甲撑二胺和1,3-双(氨基甲基)环己烷。
特别优选地，至少一种二羧酸选自1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,18-十八烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、苯基茚满二羧酸、1,4-亚苯基二氧二乙酸、1,3-亚苯基二氧二乙酸、具有36个或44个c原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。
特别优选地，内酰胺为具有4个、6个、7个、8个、11个或12个c原子的内酰胺或ω-氨基酸。这些内酰胺选自吡咯烷-2-酮(4个c原子)、ε-己内酰胺(6个c原子)、庚内酰胺(7个c原子)、辛内酰胺(8个c原子)、月桂内酰胺(12个c原子)、4-氨基丁酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。
非常特别优选地，内酰胺或ω-氨基酸选自ε-己内酰胺(6个c原子)、月桂内酰胺(12个c原子)、6-氨基己酸和12-氨基十二烷酸。
优选地，非晶或微晶聚酰胺由至少一种二胺和至少一种二羧酸，以及可能的至少一种内酰胺和/或至少一种ω-氨基酸形成，非晶或微晶聚酰胺包含至少一种脂环族二胺或至少一种具有芳香族结构成分的脂肪族二胺或至少一种芳香族二羧酸。
优选地，至少一种脂环族二胺或至少一种具有芳香族结构成分的脂肪族二胺选自双(氨基环己基)甲烷和其烷基衍生物、双(氨基环己基)丙烷和其烷基衍生物、异佛尔酮二胺、降莰烷二胺、双(氨基甲基)降莰烷、苯二甲撑二胺、环己烷二胺、双(氨基甲基)环己烷和其烷基衍生物。
特别地，优选非晶聚酰胺或微晶聚酰胺选自pa6i、pa6i/6t、pa6i/6t/6n、pamxdi/6i、pamxdi/mxdt/6i/6t、pamxdi/12i、pamxdi、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、pandt/indt、patmdc10、patmdc12、patmdc14、patmdc18、papacm12、papacm14、papacm18、papacm10/11、papacm10/12、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmi/macmn、pamacmt/macm12、pamacmt/macmn、pamacm36、patmdc36、pamacmi/macm36、pa6i/macmi/12、pamacmt/macm36、pamacmi/macmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pamacm6/11、pamacm6/12、pamacm10/11、pamacm10/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm18/1018、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/612、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12、pamacmi/macmt/macm12/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pa6i/6t/6n/macmi/macmt/macmn、patmdc12/tmdct/tmdc36、patmdc12/tmdci、patmdc12/tmdci/tmdc36和patmdc12/tmdct和其混合物或共聚物，相对于总和为100摩尔％的全部单体的摩尔比例，至多35摩尔％的macm能够被pacm和/或tmdc替代，和/或月桂内酰胺能够全部或部分地被己内酰胺替代。
关于萘二羧酸的含量，相对于总和为100摩尔％的全部单体的摩尔比例，优选至多10摩尔％的量。
相对于总和为100摩尔％的全部单体的摩尔比例，非晶或微晶聚酰胺的内酰胺和/或ω-氨基酸的含量为0至40摩尔％，优选0至35摩尔％。
特别优选地，非晶聚酰胺或微晶聚酰胺选自pa6i/6t、pamxdi/6i、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、pamacm36、patmdc10、patmdc12、patmdc14、patmdc18、papacm12、papacm14、papacm18、pandt/indt、papacm10/11、papacm10/12、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmt/macm12、pamacmi/macmt/12、pamacmi/macmt/macm12/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12、pamacm6/11、pamacm6/12、pamacm10/11、pamacm10/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14、pamacm18/pacm18、pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/pacmi/pacmt/pacm12和其混合物或共聚物。
非晶聚酰胺或微晶聚酰胺非常特别地优选自pamxdi/6i、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、patmdc10、patmdc12、papacm12、papacm14、papacm18、pandt/indt、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmi/macmt/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14、pamacm18/pacm18和pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12。
在pamxdi/6i中的1,6-己二胺的比例优选15摩尔％至40摩尔％，特别地优选20摩尔％至35摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。特别优选地，pamxdi/6i具有46/54的摩尔比。
在papacm12/612中的1,6-己二胺的比例优选2摩尔％至24摩尔％，特别地优选6摩尔％至15摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。
在papacm12/pacm14/612/614中的1,6-己二胺的比例优选2摩尔％至24摩尔％，特别地优选6摩尔％至15摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。在papacm12/pacm14/612/614中的1,14-十四烷二酸的比例优选2摩尔％至24摩尔％，特别地优选6摩尔％至15摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。
在pamacmi/12中，优选含15摩尔％至50摩尔％月桂内酰胺比例的pamacmi/12，全部单体的全部摩尔比例总和为100摩尔％。特别地优选含20摩尔％至40摩尔％月桂内酰胺比例的pamacmi/12。尤其优选含19摩尔％或35摩尔％月桂内酰胺比例的pamacmi/12。
在pamacmi/macmt/12中，优选等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸且月桂内酰胺比例为15摩尔％至40摩尔％的那些，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。特别优选地，pamacmi/macmt/12具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸以及比例为20摩尔％至30摩尔％的月桂内酰胺。特别优选地，pamacmi/macmt/12具有38/38/24的摩尔比。
在pamacmi/macmt/macm12中，优选等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸且十二烷二酸比例为30摩尔％至60摩尔％的那些，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。特别优选地，pamacmi/macmt/macm12具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸以及比例为40摩尔％至50摩尔％的十二烷二酸。特别优选地，pamacmi/macmt/macm12具有27/27/46的摩尔比。
在pa6i/6t/macmi/macmt/12中，优选具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸且月桂内酰胺比例为1摩尔％至25摩尔％的那些，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。特别优选地，pa6i/6t/macmi/macmt/12具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸以及比例为2摩尔％至15摩尔％的月桂内酰胺。特别优选地，pa6i/6t/macmi/macmt/12具有34/34/14/14/4的摩尔比。
在pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214中线性脂肪族二胺的比例优选为5摩尔％至45摩尔％，特别优选8摩尔％至27摩尔％，非常特别优选10摩尔％至22摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。
在pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14或pamacm18/pacm18中的pacm的比例优选1摩尔％至35摩尔％，特别地优选2摩尔％至25摩尔％，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。
在pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12中，优选具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸且月桂内酰胺比例为1摩尔％至25摩尔％的那些，全部单体的摩尔比例总和为100摩尔％。特别优选地，pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸以及比例为2摩尔％至15摩尔％的月桂内酰胺。特别优选地，pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12具有等摩尔比的间苯二甲酸和对苯二甲酸、比例为2摩尔％至7摩尔％的pacm和比例为2摩尔％至7摩尔％的月桂内酰胺。
根据astmd1003，在2mm厚度的板(在高光泽模具中生产的)上所测量的，聚酰胺颗粒显示出至少75％，优选至少83％、特别优选至少88％、以及非常特别地优选至少90％的透光率。
在非晶或微晶聚酰胺和至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺的混合物中，部分结晶的脂肪族聚酰胺的比例为2重量％至40重量％，优选3重量％至30重量％，特别优选10重量％至20重量％。
作为混合物成分用于非晶或微晶聚酰胺的至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺优选地选自pa6、pa46、pa49、pa410、pa411、pa412、pa413、pa414、pa415、pa416、pa418、pa436、pa66、pa69、pa610、pa611、pa612、pa613、pa614、pa615、pa616、pa617、pa618、pa1010、pa66/6、pa6/66/12、pa6/12、pa11、pa12、pa912、pa1212、pamxd6、pamxd9、pamxd10、pamxd11、pamxd12、pamxd13、pamxd14、pamxd15、pamxd16、pamxd17、pamxd18、pamxd36、papacm9、papacm10、papacm11、papacm12、papacm13、papacm14、papacm15、papacm16、papacm17、papacm18、papacm36、聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚酯酰胺、和其混合物或共聚物。
特别优选地，部分结晶的脂肪族聚酰胺选自pa6、pa69、pa610、pa612、pa614、pa1010、pa1212、pa6/66/12、pa6/66、pa6/12、pa11、pa12、聚醚酰胺和聚醚酯酰胺。
在非晶或微晶聚酰胺与至少一种抗冲改性剂的混合物中，抗冲改性剂的比例为2重量％至14重量％，优选4重量％至12重量％。
作为非晶或微晶聚酰胺混合物成分的至少一种抗冲改性剂优选地选自丙烯酸酯共聚物、丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、核-壳抗冲改性剂和其混合物。
特别优选地，抗冲改性剂选自乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(sebs)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯核-壳抗冲改性剂和其混合物。
优选地，至少一种抗冲改性剂通过与不饱和的羧酸、不饱和的羧酸衍生物和/或不饱和的缩水甘油基化合物共聚作用或接枝来官能化。
在20℃下、100ml的间甲酚中0.5g的非晶或微晶聚酰胺测量的相对黏度(rv)优选为1.35至2.15，优选1.40至1.85，特别地优选1.45至1.75。
在20℃下、100ml的间甲酚中0.5g的部分结晶的脂肪族聚酰胺测量的相对黏度(rv)优选为1.40至2.15，优选1.45至2.0，特别地优选1.50至1.90。
聚酰胺颗粒可以另外包含其他添加剂，其他添加剂特别是选自缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、着色剂、标记剂、颜料、着色剂、成核剂、结晶阻滞剂、抗静电剂、脱模剂、光增白剂、天然的层状硅酸盐、合成的层状硅酸盐和其混合物。
在非晶或微晶聚酰胺中可以使用例如抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂、uv稳定剂、uv吸收剂或uv阻断剂作为稳定剂或抗老化剂。
例如，可以以相对于全部聚酰胺模塑料0.01重量％至6重量％的量含有其他添加剂。
根据本发明，同样地提供用于储存和运送聚酰胺颗粒的容器，所述聚酰胺颗粒包含至少一种非晶或微晶聚酰胺。除了聚酰胺颗粒外，该容器包含另外至少一种氧吸收剂用于避免或减少由该颗粒制备的模塑制品的黄变。
容器具有对于氧和水分的隔离效果，即容器基本上是不可透过气体和水分的，其优选地选自麻袋、包、大包、盒子、箱、桶、料斗、筒和罐。容器优选地具有1kg至1000kg，特别优选5kg至700kg，非常特别地优选15kg至200kg，特别是18kg至28kg的聚酰胺颗粒的容量。
对于氧的隔离效果基本阻止了来自环境空气的额外的氧透入容器中。出于该目的，容器包含至少一个隔离层，其特别地选自金属、铝、乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、和其组合。
为了抵消水分的透过，容器同样包含以下隔离层，其尤其选自金属、铝、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、聚烯烃、聚乙烯和其组合。
根据形成隔离层的材料，其可以有效的对抗氧的透过和对抗水分的透过。
对于麻袋，使用例如具有pe/pe/alu/pe/pe结构和层厚度为100μm/25μm/7μm/25μm/100μm的层压材料。
大袋、盒子和箱还包含内衬，其提供了对于氧和水分的隔离效果。桶、料斗、筒和罐可以包含内衬，如果其自身不是由金属制造的，内衬提供了对于氧和水分的隔离效果。
特别优选地，由一个或更多个铝层保证隔离效果。单个铝层厚度从而为4μm至15μm。
内衬为具有一个或更多个层的壳制成的或挤出的或层压的薄片。用于内衬的薄片可以比用于麻袋和包其自身的薄片更简单地构建，因为在包装具有内衬的情况下，已经通过外包装，例如盒子、箱或桶确保了机械强度。
麻袋或包可以包含单层或多层无相对于氧的隔离效果的内衬，以改善包装的机械性质，特别是强度或抗穿刺性。
不存在对于将氧吸收剂放置在包装中的方式限制。仅需保证氧吸收剂不与聚酰胺颗粒一起加工。如果将氧吸收剂以袋的形式添加到聚酰胺颗粒中，这可以通过例如在包装最外面的提醒来实现。特别地，如果使用多个袋，这些袋可以合并为在颗粒加工前较易移除的网或笼中。袋、网或笼还可以通过例如黏合、夹持或缝纫被固定在包装内，与残余空气接触。在优选的实施方案中，袋、网或笼装配有凸起，例如用于较易固定的绳或标签。例如在密封麻袋、包或内衬的期间，通过该凸起可以将氧吸收剂固定到密封缝。
氧吸收剂也可以包含在包装的最内层之一中，该层位于聚酰胺颗粒之间，具有氧吸收剂的层需要是可透过氧的。优选地，在最内或次内的层中包含氧吸收剂。氧吸收剂从而优选可氧化的金属粉末或可氧化的聚合物。
如果氧吸收剂涉及可氧化的聚合物，可以由其形成包装的最内层之一，优选最内层或次内层。如果可氧化的聚合物涉及聚酰胺，其优选地包含在最内层或次内层中或该层由其制备。特别优选地，次内层由聚酰胺制备。
根据本发明，同样提供了根据前述的方法储存或运送的聚酰胺颗粒。根据该方法，在60℃下储存6周的聚酰胺颗粒显示在进一步加工以形成2mm厚的板后，黄色指数至少为0.2，优选至少0.7，特别优选至少1.3，非常特别优选至少1.8，其低于在其他条件相同而不添加氧吸收剂下储存和运送的同样制备的2mm厚板的黄色指数。
根据本发明，同样提供由先前所描述的聚酰胺颗粒制备的模塑制品。
具体实施方式
储存试验的实施
为了储存，使用由具有12μm/9μm/100μm层厚度的pet/铝/pe层压板、用2组分无溶剂黏合剂层压制成的35cm×53.5cm的大袋(供应商：vacopackh.bucheggerag，瑞士)。
使未经储存的聚酰胺颗粒注塑成型以形成60mm×60mm×2mm的板。这些板的黄色指数为储存0小时的黄色指数。显示在5个板上测量的算术平均数。
称重2kg的聚酰胺颗粒到包中。分别在储存试验后，在包中提供或不提供氧吸收剂o1或o2的袋。将包中过量的残余空气压出包，使包在填充界限之上封装为空气不可透过的。在封装前压缩该包的结果是残余空气仅位于个别的颗粒之间。
分别将具有和不具有氧吸收剂袋的包储存在60℃的干燥烘箱中2周、4周或6周。在储存后，打开包，将聚酰胺颗粒注塑成型以形成60mm×60mm×2mm的板，测量这些板的黄色指数。显示在5个板上测量的算术平均数。
残余空气的量的计算
残余空气的量由聚酰胺的含量、堆密度和密度计算，事实上根据式(i)：
(i)以ml计的残余空气＝(以g计的含量/以g/ml计的堆密度)-(以g计的含量/以g/ml计的密度)
在容器不可压缩的情况下，在残余空气量的计算中必须考虑在聚酰胺颗粒以上剩余的容器未使用的容积。
60mm×60mm×2mm板的制备
在arburg公司，modellallrounder420c1000-250的注塑成型机上制备板。从而使用从260℃升至300℃的汽缸温度。模具温度为80℃至100℃。
以干燥状态使用板；出于该目的，将其在室温下的干燥环境中储存至少48小时，即，在注塑成型后置于硅胶上干燥。
在本申请的范围内，使用以下测量方法：
相对黏度：
iso307
颗粒
100ml间甲酚中0.5g
温度20℃
按标准章节11，根据rv＝t/t0计算相对黏度(rv)。
玻璃化转变温度(tg)、熔融热和熔点：
iso11357
颗粒
用20k/分钟的加热速率和冷却速率实施差示扫描量热法(dsc)。在熔点处，显示了在峰极大值处的温度。根据“半步高度”法确定显示为玻璃化转变温度(tg)的玻璃化转变范围的平均值。
黄色指数
astme313
60mm×60mm×2mm的板
温度23℃
意在参考随后的实施例更详细地解释根据本发明的主题，而不希望将所述主题限制为在此所示的具体实施方式。
在表1中列出在实施例和比较例中使用的材料。
表1
*rv相对黏度，在20℃下，在含0.5g聚酰胺的100ml间甲酚溶液中测量
**通过扫描电子显微镜确定
表2显示了在60℃的温度下，用不同的储存持续时间，由聚酰胺a1形成的颗粒的黄色指数的比较。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表2
表3显示了在60℃的温度下，在不同的储存持续时间，由聚酰胺a2形成的颗粒的黄色指数。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表3
表4显示了在60℃的温度下，在不同的储存持续时间，由聚酰胺a3形成的颗粒的黄色指数。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表4
由聚酰胺颗粒a3的含量(2000g)、堆密度(0.650g/ml)和密度(1.02g/ml)，根据式(1)计算具有微晶聚酰胺颗粒a3(摩尔比为30:70的pamacm12/pacm12)的实施例e6的残余空气的量为1116ml。在实施例e6中，因此每升残余空气使用49.7毫摩尔的铁作为氧吸收剂。
表5显示了在60℃的温度下，在不同的储存持续时间，由聚酰胺a4形成的颗粒的黄色指数。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表5
表6显示了在60℃的温度下，在不同的储存持续时间，由聚酰胺a5形成的颗粒的黄色指数。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表6
根据式(1)计算具有非晶聚酰胺颗粒a5(摩尔比为65:35的pamacmi/12)的实施例e10和e11的残余空气的量为1214ml。在实施例e10中，因此每升残余空气使用45.7毫摩尔的铁作为氧吸收剂，在实施例e11中，相比之下，每升残余空气使用94.4毫摩尔的铁作为氧吸收剂。实施例e10和e11的值的比较从而验证了使用增加量的氧吸收剂的优势。
表7显示了在60℃的温度下，在不同的储存持续时间，由聚酰胺a6形成的颗粒的黄色指数。从而将根据本发明在容器中储存的颗粒与在储存期间使用不具有氧吸收剂的容器情况下的相同颗粒比较。
表7
表2至表7显示，不管储存的是非晶还是微晶聚酰胺颗粒，通过添加基于铁粉末的氧吸收剂(o1或o2)，由所储存的聚酰胺颗粒制备的板的黄色指数下降。在所有储存持续时间(2周、4周或6周)的情况下确定该积极效果。
表7和表8证实，通过比较实施例e10和e11或e13和e14的值，由于o2相比o1包含更多的铁粉末，使用增加量的氧吸收剂的优势。