专利名称：牙科自蚀组合物及使用方法
技术领域：
总的来说，本发明涉及在牙齿修复之前用于处理牙齿表面的组合物和方法，其中牙齿修复包括蛀洞填充、桩核成形、修复性粘固和根管治疗，本发明特别涉及一种自蚀组合物及其使用方法。
背景技术：
用来提高树脂对硬组织(即牙本质或牙釉质)的粘附作用的方法和组合物是目前牙科领域的目标。提高的粘附作用使修复作用更长效并降低了牙齿敏感度。为了牙科修复材料(如封闭剂、填充材料、间接牙科修复的胶粘等)的应用，已经相应的开发出了许多牙齿处理方法，包括酸蚀和粘结步骤。遗憾的是，这些步骤增加了操作的时间和复杂性。
酸蚀剂一般是去除涂层以及牙齿表面的矿物质，目的是提高修复材料的有效机械结合。但是，酸蚀剂的使用有其缺点，因为它在使用后必须被冲洗掉，而洗涤和干燥是一个耗费时间的过程。酸蚀剂的另外一个缺点是发现使用强酸蚀剂能够增加某些患者的牙齿敏感度。
除了酸蚀过程，粘结剂的使用还提高了粘附强度。粘结剂一般是表面活性化合物，同时表现出对牙本质和粘附性树脂系统的亲和力，并参与聚合过程，从而提高了基本为亲水性的牙本质与主要为疏水性的粘合剂单体或聚合体之间的粘附作用。粘结剂以溶液形式应用到牙本质，这种普遍使用的溶剂包括丙酮、乙醇、水和各种混合的溶剂系统。Bowen的美国专利4,588,756和5,789,610公开了N-苯基甘氨酸(NPG)、以及N(对-甲基苯)干氨酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯(NTG-GMA)的加合物作为粘结剂的使用，除了表面活性性质外，它们还在界面聚合中发挥共引发剂或激活剂的作用。Antonucci的美国专利6,458,869公开了使用N-苯基亚胺基二乙酸(PIDAA)作为结合牙本质的自蚀粘结剂，用于牙本质结合。虽然这些粘结剂能有效提高结合，但它们的应用经常需要其他步骤。而且，氨基酸一般容易被氧化，氨基酸溶液在约一周内依次变成棕黑色。因此，现有技术中依然需要一种改善的组合物，能够提高粘附而不增加牙齿敏感度，而且能以较少步骤来应用。
发明内容
一种含有二羟基苯丙氨酸(DOPA，一种高活性氨基酸)的自蚀粘结剂组合物减弱了上述缺点。DOPA的含量能有效提供酸蚀和粘结，一般为占组合物总重量的大约0.1-10％，优选为大约0.5-5.0％。该组合物的特别优点是在提高牙齿结构的粘性的同时不需要将该组合物从牙齿表面冲洗掉。因此，该组合物能够以单一组分给入，使用和贮存都很方便。该组合物还可以包含脱敏剂和抗微生物剂，其形式为具有2至大约20个碳原子的醛，优选为戊二醛，用量能有效降低牙齿敏感性。该组合物中还可以加入硝酸钾或氯化钙等金属离子盐，以及氟化物或氟化物源。
根据使用方法，将上述组合物与牙齿物理接触，然后在应用粘合剂或其他修复材料之前将该组合物至少部分干燥。中间不需要洗涤步骤或第二次使用粘结剂的步骤。
具体实施例方式
发明人意外发现了DOPA能有效的同时酸蚀和粘结牙齿，来接受牙齿修复。DOPA溶于稀释的无机酸溶液(如盐酸溶液)所形成的自蚀粘结剂能够非常稳定的贮存。DOPA的优选形式包括L-DOPA(左旋二羟基苯丙氨酸，一种天然的DOPA形式)、D-DOPA和DL-DOPA。
因此，本发明的自蚀粘结剂组合物包括DOPA和普通的稀释的无机酸，如盐酸、硝酸、磷酸、硫酸以及类似的酸的溶液。优选的，该稀释的无机酸的当量浓度为大约2或更低。
DOPA含量占组合物总重量的大约0.1-50％，更优选为大约0.2-10％，最优选为大约0.5-5.0％。酸含量占组合物总重量的大约5-99％，更优选为大约40-98％。
该DOPA溶液能够与其他自蚀粘结剂一起使用来进一步提高结合效果，如Jia等人共有的美国专利6,592,372中所公开的自蚀粘结剂一起使用。
组合物中可以包含的其他组分包括同时具有烯属不饱和键和末端-SO3基团(如-SO3H)的单体。这类化合物的例子包括2-丙烯酰胺-2-甲基-丙磺酸(AMPS)及其衍生物、甲基丙烯酸2-磺基乙酯(SEM)及其衍生物和甲基丙烯酸3-磺基丙酯(SPM)及其衍生物。衍生物的例子包括AMPS、SEM和SPM的磺酸盐，以及AMPS、SEM和SPM的liydrolytically活性酯。AMPS化合物可以从Lubrizol公司(Wickliffe，Ohio)获得，SEM和SPM化合物可以从宾夕法尼亚州的Polyscience公司获得。
合适的盐配对物包括但不限于碱和碱土金属。合适的酯部分包括但不限于低级烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基等)和芳香基(如苯基)。溶液中-SO3末端单体的含量占组合物总重量的大约0.1-50％，更优选为大约0.5-20％，最优选为大约1-10％。
自蚀/粘结剂组合物还可以包括醛，含量为能有效降低牙齿修复部位的敏感度。合适的醛包括脂肪醛，碳原子数为2-大约20，优选为2-大约10，最优选为2-大约6。还可以使用含有6-大约20个碳原子的芳醛和杂芳醛。二醛也在本发明范围内。示例性的醛包括但不限于乙醛、丙醛、乙二醛、苯甲醛、香草醛、水杨醛、邻苯二甲醛、茴香醛、糠醛及类似物。优选的脱敏剂为戊二醛。
当含有醛时，本领域的一般技术人员可以容易的测定其有效用量。通常，有效用量为组合物总重量的大约0.1-20％，优选为大约0.2-10％，最优选为大约0.5-3％。
自蚀/粘结剂组合物还可以包括任选的氟化物源。能与组合物组分配伍的合适的氟化物源包括例如氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化钙、氟磷酸钙及类似物。当使用氟化物源化合物时，其用量至多为组合物总重量的2％。
自蚀/粘结剂组合物还可以包括其他任选的组分，来提高组合物的粘结、结合、清洗或调节作用。这类组分包括含有可聚合双键的化学物质，如甲基丙烯酸、酯、或类似基团；在水中有好的或有限的溶解度的其他酸；表面活性剂；染料，如亚甲基蓝；药物，如氯己定(chlorohexadine)及其衍生物；pH指示剂等。更具体的说，有益的粘结组分的例子包括甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸2-(甲基丙烯酰氧)乙基磷酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和其他本领域已知的可聚合(甲基)丙烯酸单体/寡聚体。光固化引发剂的例子包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Lucirin TPO，获自德国BASF)及类似物。这些任选组分一般以至多50wt％的量存在。
pH指示剂的加入能够指示自蚀组合物中pH的变化，这种变化缘于酸蚀过程中牙齿矿物质的中和作用。合适的pH指示剂的例子包括甲基红，它在酸中变红，当pH接近中性时变黄；石蕊，在酸中变红，当pH成弱碱性时变蓝。pH指示剂还能使操作员观察到应用溶液的情况。
亚甲基蓝等染料以低于0.1％的量加入，能够在组合物应用到牙齿表面时为其提供蓝色调。实践中，含有染料的粘结剂被应用到牙齿表面。短期等待且粘结剂干燥之后，在粘结表面上应用一层牙科粘合剂，光固化5-60秒，这之后，接受处理的牙齿表面上的蓝色减弱，粘合剂层看起来无色。
侵蚀剂/粘结剂组合物还包括溶剂。这种溶剂系统包括水和/或与水部分或完全互溶的极性溶剂。对于牙科应用，合适的溶剂在临床可接受的时间内(约15-180秒)完全湿润并渗入调理的牙釉质表面，特别是牙本质表面。优选的有机溶剂包括低分子量酮，如丙酮、甲乙酮，它们在宽浓度范围内易溶于水；低分子量醇，如乙醇或丙醇。其他溶剂包括极性疏质子液体，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜。优选为水、乙醇、丙酮，或者水和丙酮的混合溶剂系统，其中丙酮的体积占总体积的大约5-50％，其余是水。
溶剂的作用是保证自蚀/粘结剂组合物与所有暴露的牙本质表面相接触，以使自蚀/粘结剂组合物能够有效发挥作用。因此，溶剂系统必须适当降低侵蚀剂/粘结剂组合物的黏度并提供合适的表面张力，以使该组合物能够穿过牙本质表面上最小的裂缝或孔隙，来保证聚合的粘合剂组分与牙本质之间适当的接触。在某些情况下，为提供适当的表面张力，可以使用表面活性剂。在大部分情况下自蚀/粘结剂组合物与粘合剂单体系统相结合，优选的，用于溶解自蚀/粘结剂组合物的溶剂系统与用于溶解粘合剂单体系统的溶剂系统也是互溶的，和/或能够溶解粘合剂单体系统本身。
溶剂的用量为低于其他组分总重量的100wt％，优选为组合物总重量的30-99wt％，更优选为40-99wt％。优选蒸馏水或去离子水，因为其不含对溶液粘合性有潜在损害的杂质。当组合物中使用挥发性溶剂如乙醇或丙酮时，水的含量可以降低至2％。
自蚀/粘结剂组合物可以直接应用于经过处理的牙齿表面。组合物的给入可以使用常规挤压式注射器、挤压瓶、加长塑料管头、金属插管、单剂量包，也可以使用刷子。在规定时间(5-120秒，优选为10-60秒)之后，牙齿表面略微干燥。不需要冲洗。在应用了牙齿表面处理组合物后，可使用可聚合的牙科粘合剂系统、干燥以及任选固化，随后进行牙科修复材料的应用和固化。牙科粘合剂与牙齿结合而不需要冲洗牙齿。或者，牙科粘合系统可以包括在自蚀/粘结剂组合物中，将自蚀/粘结剂的应用和牙科粘合剂的应用整合为一个步骤。
合适的牙科粘合剂和修复剂是本领域常规使用的。术语“牙科粘合剂”以及本文类似的用语指那些能对调理的牙釉质和牙本质产生结合的宽泛围的材料。牙科粘合剂至少含有可聚合的树脂组分或通过可见光或光化性光或通过化学手段而影响聚合产生和加速所必须的组分；一种或多种具有阴离子官能如磷酸或羧酸官能(COOH)的可聚合的单体。单体的例子包括二甲基丙烯酸三甘醇酯(下文称为TEGDMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(下文称为HEMA)、2，2-二[p-(2′-羟基-3′-甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙烷(下文称为二-GMA)、二甲基丙烯酸聚氨基甲酸酯(下文称为PUDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(下文称为TMPTMA)及类似物。这种牙科粘合剂可以是自粘合剂形式，其还含有挥发性溶剂，如丙酮、乙醇及它们的混合物。水也可以作为溶剂。牙科粘合剂可以包括一种单组分材料，或者有两种组分。牙科粘合剂的第二种组分可以含有引发剂和/或加速剂，用来单独促进化学固化，或者与基于光化性光的固化作用相结合来提供聚合的双重固化模式。促进牙科粘合剂自固化的物质包括BPO、DHEPT和芳香族亚磺酸盐。有效的牙科粘合剂包括Bond-1和Bond-It(两个都可获自攀强临床科技有限公司)。优选的牙科粘合剂的固化是通过暴露于光，优选为可见光。
有效的牙科修复材料或粘固剂包括汞齐和非汞齐牙科修复材料。有效的非汞齐材料包括复合体修复材料、复合树脂修复材料、玻璃离聚物-树脂修复材料、玻璃离聚物-树脂封闭粘固剂、树脂粘固剂和树脂牙科封闭剂。
当组合物应用于牙齿时，提高了牙齿的粘合性而无需冲洗或第二次应用步骤。目前，典型的商业粘合剂系统是多步结合方案，通常容易产生材料浪费和不合理的技术敏感性。本发明的自蚀/粘结剂组合物不仅减少了在处理基质表面和使用粘合剂单体系统中所正常涉及的步骤(从3或4步减少到1或2步)，而且达到更少的浪费和改善的修复或封闭效果。
另外，尽管常规的强力侵蚀剂能有效清洗牙本质表面而通过粘合剂系统的组分扩散获得改善的湿润作用，但是它们也能因过度脱矿质作用和胶原纤维破坏作用而弱化下面坚实的牙本质。这类侵蚀剂一般需要水冲洗步骤来去除残留的酸和可溶性副产物。同时，使用强力侵蚀剂所导致的脱矿质的改变的牙本质的深度可能会超过粘合剂所能渗入牙本质的深度，形成弱化的、部分强化的杂合牙本质带，从而容易破裂。相反，本发明组合物比较温和，可以作为一步侵蚀剂和粘结剂组合物来使用，而无需随后的冲洗，因为它们在含水或不含水的溶剂中都是有效的。因此，可以使用水冲洗步骤(如多步系统使用的水冲洗步骤)来去除残留和可溶性副产物，但是采用这种冲洗步骤不是必须的。
本发明组合物温和性的另外一个优点是患者对修复部位的敏感性有所降低。当使用有效的醛(如戊二醛)时，这种敏感性还会进一步降低。
下面表1列出了本发明的自蚀粘结剂组合物表1
使用下面非限制性的实施例来描述本发明。
实施例表1中列出的含有本发明组合物的侵蚀剂溶液被用来检测用于结合本发明自蚀粘结剂组合物的粘合剂的结合强度。牙齿样品的预处理是使用圆柱形的冷固化丙烯酸树脂来固定每颗牙齿，暴露出牙冠部分。每个检测组有5个牙齿样品。使用慢速钻石磨轮锯Model 650(SouthBay Technologies，Inc.)切除牙齿釉质部分，暴露出咬合的牙本质。然后，使用粒度为600的SiC砂纸处理暴露的牙本质。牙本质表面经过清洁和水冲洗之后，喷气稍微干燥2-3秒来去除表面水分。然后，使用一次性刷头将实验性的自蚀粘结剂和/或粘合剂或多合一的粘合剂应用于牙齿表面。
对于自蚀粘结剂，牙齿表面刷上一层粘结剂后放置30秒，然后简单气吹2秒至干燥，或者使用Kimwipes纸巾吸干或用干燥刷头刷干。对于使用37％H3PO4作为侵蚀剂的样品，侵蚀胶被应用到牙齿表面，置20秒，然后水冲洗至少10秒来去除酸，随后用Kimwipes纸巾吸干。
接下来，在粘结后的牙齿表面应用树脂粘合剂，风干约10秒来去除粘合剂中的溶剂。可见光固化粘合剂表面10秒，使用Optilux400光固化装置(可获自Demetron/Kerr)，放射强度为约600mw/cm2。将第一次应用粘合剂后剩余在刷子上的粘合剂刷到固化后的粘合剂表面。
使用Ultradent牙本质结合装置(可获自Ultradent，UT)在固化后的粘合剂表面安装牙齿结合样品并制作复合圆柱体。使用SimileA2色度复合材料(可获自攀强临床科技有限公司)制成复合钮，直径为2.38mm，厚度约2mm。然后只从复合材料的上部光固化40秒。
移去Ultradent装置，结合的牙齿样品在检测前于37℃水中放置24小时。结合实验以推剪模式进行，联合使用Ultradent装置和ATS装置，十字头速度为0.02in/min。记录复合钮从牙齿上断掉/破裂的载荷，并用复合圆柱体表面积除以最大载荷来计算结合强度，以兆帕(MPa)表示。基于每个实验样品组来计算标准偏差。表2提供了结合强度的结果。
表2
*Bond 1，Bond-It和NanoBond牙科粘合剂产品来自攀强临床科技有限公司。**Clearfil SE Bond牙科粘合剂产品来自Kuraray Co.，LtdCorporation，Japan。
如表2所示，本发明的自蚀组合物表现出相同或更好的结合效果，同时在侵蚀剂应用于牙齿表面过程中使用的步骤较少。
应该注意的是Bond-ItVLC粘合剂是一种无溶剂树脂粘合剂，而表2中所列出的实施例中使用的其他粘合剂都含有溶剂并需要在应用后进一步风干。无溶剂粘合剂和本发明的自蚀粘结剂组合物的联合使用提供了一个温和的过程并进一步减少了粘合剂层中气泡的产生。
上述描述说明优选的实施方式。然而，基于这样的描述，所用概念可以用于其他实施方案而不会偏离本发明的保护范围。因而，本发明的保护范围由所附权利要求限定。
权利要求
1.一种自蚀粘结剂组合物，含有0.1-50wt％的二羟基苯丙氨酸(DOPA)。
2.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还含有40-99wt％的无机酸溶剂。
3.权利要求2所述的自蚀粘结剂，其中所述无机酸溶剂是稀释的酸。
4.权利要求2所述的自蚀粘结剂，其中所述无机酸溶剂包括选自盐酸、硝酸、磷酸、硫酸的无机酸以及它们的混合物。
5.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还含有一种化合物，所述化合物含有0.1-50wt％的末端为-SO3的烯属不饱和单体，选自AMPS、AMPS衍生物、SEM、SEM衍生物、SPM、SPM衍生物或者含有至少一种所述单体的混合物。
6.权利要求5所述的自蚀粘结剂，其中所述末端为-SO3的单体还包括碱或碱土金属的盐。
7.权利要求1所述的自蚀粘结剂，其中DOPA包括L-DOPA、D-DOPA、DL-DOPA或者它们的混合物，所述L-DOPA是天然形式的DOPA。
8.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还包括含量为0.1-20wt％的醛。
9.权利要求8所述的自蚀粘结剂，其中所述醛包括乙醛、丙醛、乙二醛、苯甲醛、香草醛、水杨醛、邻苯二甲醛、茴香醛、糠醛或戊二醛。
10.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还包括0-2wt％的氟化物组分。
11.权利要求10所述的自蚀粘结剂，其中所述氟化物包括氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化钙或氟磷酸钙。
12.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还包括含量为至多50wt％的可聚合树脂。
13.权利要求12所述的自蚀粘结剂，其中所述可聚合树脂包括一种或多种(甲基)丙烯酸单体或寡聚体。
14.权利要求13所述的自蚀粘结剂，其中所述(甲基)丙烯酸单体或寡聚体包括甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸2-(甲基丙烯酰氧)乙基磷酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
15.权利要求1所述的自蚀粘结剂，还包括一种添加剂，选自表面活性剂、染料、pH指示剂、药物、光固化引发剂以及它们的混合物。
16.权利要求15所述的自蚀粘结剂，其中所述光固化引发剂包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
17.权利要求15所述的自蚀粘结剂，其中所述pH指示剂包括甲基红或石蕊。
18.权利要求15所述的自蚀粘结剂，其中所述药物包括氯己定或其衍生物。
19.权利要求15所述的自蚀粘结剂，其中所述染料包括亚甲基蓝。
20.权利要求2所述的自蚀粘结剂，还包括第二溶剂，含量占组合物总重量的30-99％。
21.权利要求20所述的自蚀粘结剂，其中所述第二溶剂包括低分子量酮、低分子量醇、极性疏质子液体、水或它们的混合物。
22.权利要求21所述的自蚀粘结剂，其中所述低分子量酮包括丙酮、甲乙酮或者它们的混合物。
23.权利要求21所述的自蚀粘结剂，其中所述低分子量醇包括乙醇、丙醇或它们的混合物。
24.权利要求21所述的自蚀粘结剂，其中所述极性疏质子液体包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲亚砜或它们的混合物。
25.权利要求20所述的自蚀粘结剂，其中所述第二溶剂包括水、乙醇和丙酮。
26.权利要求20所述的自蚀粘结剂，其中所述第二溶剂包括水和丙酮。
27.权利要求2所述的自蚀粘结剂，其中还包括一种牙科粘合剂组合物。
28.权利要求27所述的自蚀粘结剂，其中所述牙科粘合剂组合物包括可聚合树脂组分。
29.权利要求28所述的自蚀粘结剂，其中所述可聚合树脂组分包括二甲基丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、2，2-二[p-(2′-羟基-3′-甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙烷、二甲基丙烯酸聚氨基甲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或者它们的混合物。
30.权利要求27所述的自蚀粘结剂，其中所述牙科粘合剂组合物还包括引发剂、加速剂或它们的混合物。
31.权利要求27所述的自蚀粘结剂，其中所述牙科粘合剂不含溶剂。
32.权利要求27所述的自蚀粘结剂，其中所述牙科粘合剂含有溶剂。
33.权利要求32所述的自蚀粘结剂，其中所述溶剂包括挥发性溶剂。
34.权利要求33所述的自蚀粘结剂，其中所述挥发性溶剂包括丙酮、乙醇或它们的混合物。
35.权利要求27所述的自蚀粘结剂，其中所述牙科粘合剂是一个二组分系统。
36.一种侵蚀和处理牙齿来提高粘合性的方法，包括应用DOPA含量为0.1-50wt％的自蚀粘结剂组合物；和应用粘合剂组合物于牙齿表面上而不使用单独的粘结剂组合物。
37.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还包括甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸2-(甲基丙烯酰氧)乙基磷酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的一种或多种。
38.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还包括40-99wt％的无机酸溶剂。
39.权利要求38所述的方法，其中所述无机酸溶剂是稀释的酸。
40.权利要求38所述的方法，其中所述无机酸溶剂包括选自盐酸、硝酸、磷酸、硫酸的无机酸及它们的混合物。
41.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还含有0.1-50wt％的末端为-SO3的烯属不饱和单体，选自AMPS、AMPS衍生物、SEM、SEM衍生物、SPM、SPM衍生物或者含有至少一种所述单体的混合物。
42.权利要求41所述的方法，其中所述末端为-SO3的烯属不饱和单体还包括碱或碱土金属的盐。
43.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还含有0.1-20wt％的醛。
44.权利要求43所述的方法，其中所述醛是戊二醛。
45.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还含有0-2wt％的氟化物组分。
46.权利要求45所述的方法，其中所述氟化物包括氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠或氟磷酸钙。
47.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂组合物还含有至多50wt％的可聚合树脂。
48.权利要求47所述的方法，其中所述可聚合树脂包括甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸2-(甲基丙烯酰氧)乙基磷酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
49.权利要求36所述的方法，还包括添加剂，选自表面活性剂、染料、pH指示剂、药物、光固化引发剂或它们的混合物。
50.权利要求49所述的方法，其中所述光固化引发剂包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
51.权利要求49所述的方法，其中所述pH指示剂包括甲基红。
52.权利要求49所述的方法，其中所述药物包括氯己定或其衍生物。
53.权利要求49所述的方法，其中所述染料包括亚甲基蓝。
54.权利要求36所述的方法，其中所述自蚀粘结剂还含有占组合物总重量30-99％的第二溶剂。
55.权利要求54所述的方法，其中所述第二溶剂包括低分子量酮、低分子量醇、极性疏质子液体或它们的混合物。
56.权利要求55所述的方法，其中所述低分子量酮包括丙酮、甲乙酮或它们的混合物。
57.权利要求55所述的方法，其中所述低分子量醇包括乙醇、丙醇或它们的混合物。
58.权利要求55所述的方法，其中所述极性疏质子液体包括二甲基甲酰胺、二甲乙酰胺和二甲亚砜或者它们的混合物。
59.权利要求54所述的方法，其中所述第二溶剂包括水、乙醇和丙酮。
60.权利要求54所述的方法，其中所述第二溶剂包括水和丙酮。
61.权利要求36所述的方法，其中所述牙科粘合剂组合物含有可聚合树脂组分。
62.权利要求61所述的方法，其中所述可聚合树脂包括二甲基丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、2，2-二[p-(2′-羟基-3′-甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙烷、二甲基丙烯酸聚氨基甲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或者它们的混合物。
63.权利要求61所述的方法，其中所述牙科粘合剂组合物还含有引发剂、加速剂或它们的混合物。
64.权利要求36所述的方法，其中所述牙科粘合剂组合物不含溶剂。
65.权利要求36所述的方法，其中所述牙科粘合剂含有溶剂。
66.权利要求65所述的方法，其中所述溶剂包括挥发性溶剂。
67.权利要求66所述的方法，其中所述挥发性溶剂包括丙酮、乙醇或它们的混合物。
68.权利要求36所述的方法，其中所述粘合剂组合物是二组分系统。
69.权利要求36所述的方法，其中通过使用常规挤压式注射器、挤压瓶、加长塑料管头、金属插管、单剂量包或刷子将所述自蚀粘结剂组合物应用在牙齿上。
全文摘要
一种自蚀粘结剂组合物以及在修复牙齿之前侵蚀并处理牙表面的方法。该自蚀粘结剂组合物含有DOPA。实践中，将该组合物应用于牙齿表面，随后不需要冲洗而直接应用粘合剂或其他修复材料。
文档编号A61K6/00GK101043868SQ200580036163
公开日2007年9月26日 申请日期2005年10月20日 优先权日2004年10月20日
发明者戈登·S·科恩, 贾为涛 申请人:攀强临床科技有限公司