表面用聚阳离子处理的吸水聚合物结构体的制作方法

文档序号:1113235阅读:304来源:国知局

专利名称::表面用聚阳离子处理的吸水聚合物结构体的制作方法
技术领域
:本发明涉及吸水聚合物结构体、用于处理吸水聚合物结构体表面的工艺、由此工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体、包括吸水聚合物结构体以及基材的复合物,复合物的制备工艺、通过此工艺获得的复合物、包括该吸水聚合物结构体或复合物的化学产品,例如泡沫体、成型品和纤维,化学产品中吸水聚合物结构体或复合物的应用,以及用于吸水聚合物结构体表面处理的化合物的应用,所述化合物包括具有给定结构的聚阳离子。
背景技术
:超吸收体为不溶水的交联聚合物,其能够通过溶胀和形成水凝胶在给定的压力下吸收和保留大量的水性液体,尤其是体液,优选尿液或血液。由于这些特有的特性,这些聚合物主要的应用为制成卫生制品如婴孩尿布、失禁产品或女性卫生用品等。超吸收体的制备一般在交联剂的存在下通过含有酸基的单体(acidgroups-carryingmonomers)的自由基聚合而进行。这样,通过选择单体组成、交联剂和聚合条件和聚合后获得的水凝胶的加工条件可制备吸收特性不同的聚合物。也可以通过例如根据DE-OS2612846使用化学改性淀粉、纤维素和聚乙烯醇制备接技聚合物,并例如根据DE4020780Cl通过对聚合物颗粒表面进行后交联对水凝胶干燥后获得的水凝胶或粉末聚合物颗粒后处理。通过吸水聚合物颗粒表面的后交联,尤其提高聚合物颗粒于压力作用下的吸收能力。EP0248963A2提出用聚季胺涂布吸水聚合物颗粒,以改善吸水能力和对水的保持力。然而,在EP0248973A2中说明的吸水聚合物颗粒的缺点是尽管使用聚季胺涂布吸水聚合物颗粒确实使其具有改善的吸水能力和改善的保持力,但是含有高浓度该聚合物的吸收剂结构体具有不令人满意的吸收行为的特征。这样不令人满意的吸收行为尤其表现在所谓"凝胶封堵"现象中。能够在吸收剂结构体中观察到凝胶封堵现象,由于吸收剂结构体有限的渗透性,液体扩散到结构体的速度低于液体进入吸收剂结构体的速度,因此,如果例如吸收剂结构体是尿布,可出现渗漏。
发明内容因此,本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷。具体而言,本发明的目的在于提供超吸收体,以及包括大量这些超吸收体的吸收剂结构体,其除了具有优异的吸收率和保持力的特性外,还具有尤其有利的渗透性能的特征。本发明的进一步的目的在于提供具有上述优点的超吸收体以及包含这些超吸收体的复合物的制备工艺。上述目的的解决方案在于提供一种吸水聚合物结构体,其表面与包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触,且其优选具有根据ERT442.2-02(ERT=Edana推荐的测试方法)测定50g/cn^压力下的吸收率为至少16g/g,特别优选至少18g/g,且最优选至少20g/g,其中,50g/cm2压力下的吸收率优选不超过100g/g,特别优选不超过50g/g,且再更优选不超过40g/g(如果是颗粒,则测定所有级分的颗粒)。上述目的的解决方案还在于提供一种吸水聚合物结构体,其表面与包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触,其中包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物的重均分子量大于3,000g/mo1,优选大于4,000g/mo1,再更优选大于5,000g/mo1,进一步优选大于7,000g/mo1,且最优选大于10,000g/mo1,其中重均分子量优选不超过100,000,000g/mo1,特别优选不超过10,000,000g/mo1。在本发明的吸水聚合物结构体的一个优选实施方式中,吸水聚合物结构体是表面后交联的。表面交联的聚合物结构体的特征在于其包括内部区域和包围内部区域的外部区域,其中外部区域具有比内部区域高的交联本发明优选的聚合物结构体是纤维、泡沫或颗粒,其中优选纤维和颗粒,且特别优选颗粒。本发明优选的聚合物纤维的尺寸是设定好的,使其能够与用于纺织物的纱合并或作为纱以及直接与纺织物合并。优选地,根据本发明,聚合物纤维的长度为1~500mm,优选2500mm,特别优选5100mm,且直径为1200旦尼尔,优选3100旦尼尔,特别优选560旦尼尔。本发明优选的吸水聚合物颗粒的尺寸是设定好的,使其具有根据ERT420.2-02测定的103,000pm,优选20~2,000pm,且特别优选150~850|im或150600)im的平均粒度。本发明特别优选聚合物颗粒粒度为300600pm的部分占后交联吸水聚合物颗粒总重量的至少30wt.%,更优选至少40wt.%,再更优选至少50wt.%,且最优选至少75wt.%。根据本发明的吸水聚合物结构体的另一实施方式,聚合物颗粒粒度为150850pm的部分占后交联吸水聚合物颗粒总重量的至少50wt.n/。,特别优选至少75wt.%,再更优选至少90wt.%,且最优选至少95wt.G/0。在本发明的吸水聚合物结构体的另一优选实施方式中,吸水聚合物结构体含有-(al)2099.999wt.%,优选5598.99wt.%,且特别优选7098.79wt.%的聚合的、烯键(ethylenically)不饱和的含有酸基的单体或其盐,或聚合的、烯键不饱和的含有质子化的或季铵化的氮的单体或其混合物,其中特别优选包括至少烯键不饱和的含有酸基的单体(优选丙烯酸)的混合物,(a2)080wt.%,优选044.99wt.%,且特别优选0.144.89wt.。/。聚合的、可与(a1)共聚的含单烯键(monoethylenically)的不饱和单体,(a3)0.001-5wt.%,优选0.013wt.%,且特别优选0.012.5wt.。/o的一种或多种交联剂,(a4)0~10wt.%,优选0.017.5wt.%,且最优选0.5~5wt.。/o的包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物,(a5)0~30wt.%,优选0~5wt.%,且特别优选0.1~5wt.。/。的水溶性聚合物,(a6)020wt.%,优选2.55wt.。/。,且特别优选510wt.%的水,和(a7)020wt.%,优选010wt.。/。,且特别优选0.18wt.%的一种或多种添加剂,其中(al)(a7)的总重量是100wt.%。含有酸基的单烯键不饱和单体((xl)可以部分或全部中和,优选部分中和。优选地,含有酸基的单烯键不饱和单体中和到至少25moP/。,特别优选至少50mol%,且更优选5080moP/。。在本文中,参考DE19529348Al,通过参考引入其公开的内容。在聚合后可进行部分或全部中和。而且,可以用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨和碳酸盐和碳酸氢盐进行中和。另外,也可是其它能够与酸形成水溶性盐的碱。也可以是用不同的碱进行的混合中和。优选用氨和碱金属氢氧化物进行中和,特别优选用氢氧化钠和用氨进行中和。另外,游离酸基团可以在聚合物占主要地位,使聚合物的pH值落在酸性范围。此酸性吸水聚合物可以通过相对于该酸性聚合物为碱性的、具有游离碱基团(优选为胺基)的聚合物至少部分中和。其中,这些聚合物在文献"Mixed-BedIon-ExchangeAbsorbentPolymers,,(MBIEA-Polymers)中有说明,且在WO99/34843Al中公开。在此通过参考引入WO99/34843Al公开的内容,并作为本发明公开内容的一部分。通常,MBIEA聚合物具有一方面包括能够交换阴离子的碱性聚合物,另一方面包括与碱性聚合物相比为酸性且能够交换阳离子的聚合物的组合物。碱性聚合物包括碱性基团且其一般通过聚合具有碱性基团或能够转换成碱性基团的单体而获得。上述的这些单体为包括伯胺、仲胺或叔胺或相应的膦或上述官能团中的至少两个的单体。特别是乙胺、丙烯胺、二丙烯胺、4-氨基丁烯、烷氧环类物质(alkyloxycycline)、乙烯基甲酰胺、5-氨基戊烯、碳二亚胺、formaldacine、三聚氰胺等和它们的仲胺或叔胺衍生物属于这单体组。作为含酸基的单烯键不饱和单体(al),优选使用在WO-A-2004/037903A2中提及用作含酸基的单烯键不饱和单体(al)的化合物,在此通过参考将其引入,并作为本发明的一部分。特别优选的含酸基的单烯键不饱和单体(al)为丙烯酸和甲基丙烯酸,其中丙烯酸是最优选的。根据本发明工艺的一个实施方式,使用吸水聚合物结构体,其中可与(ctl)共聚的单烯键不饱和单体(a2)为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或乙烯酰胺。除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,优选的(甲基)丙烯酰胺类物质为烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨烷基取代衍生物,例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N'-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可能的乙烯酰胺类物质为例如,N-乙烯酰胺、N-乙烯甲酰胺、N-乙烯乙酰胺、N-乙烯-N-甲基乙酰胺、N-乙烯-N-甲基甲酰胺、乙烯吡咯垸酮。这些单体中特别优选丙烯酰胺。根据本发明工艺的另一实施方式,使用吸水聚合物结构体,其中可与(al)共聚的单烯键不饱和单体(a2)为水溶性单体。在本文中,特别优选垸氧基聚环醚(甲基)丙烯酸酯,例如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。进一步优选作为可与(al)共聚的单烯键不饱和单体((x2)的是可以在水中分散的单体。优选作为可以在水中分散的单体的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。可与(al)共聚的单烯键不饱和单体((x2)进一步包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙烯酯、苯乙烯和异丁烯。作为交联剂(a3),优选使用WO-A-2004/037903A2中提及的化合物作为交联剂(a3)。在这些交联剂中,特别优选水溶性交联剂。最优选的是N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基氯化铵以及通过9mol环氧乙烷与1mol丙烯酸制备的烯丙基九乙二醇丙夂希酸酉旨(allylnonaethyleneglycolacrylate)。包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物(a4)是优选的化合物,其中聚阳离子具有下述结构I:W和f可以相同或不同,且代表具有110个碳原子,优选17个碳原子,且特别优选14个碳原子,再更优选12个碳原子的烃残基,且最优选为甲基,且n的值为至少25,优选至少31,再更优选至少IOO,进一步更优选至少l,OOO,更优选至少2,000,再更优选至少2,500,更优选至少3,000和最优选至少5,000。特别优选的结构I的聚阳离子是聚二烯丙基二甲基胺。优选的阴离子结构I为氯离子、溴离子、碘离子、硫离子、硫酸根离子、亚硫酸根离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子、醋酸根离子、乳酸根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、磷酸根离子、亚磷酸根离子和氢氧根离子。除了这些单价或二价阴离子外,化合物也可以包括多价阴离子。特别优选的包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物是n的值为至少25,优选至少31,再更优选至少100,进一步优选至少1,000,再进一步优选至少2,500,和最优选至少5,000的二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物。作为水溶性聚合物(a5),聚合物结构体中可包括例如部分或全部皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸的水溶性聚合物,优选聚合成聚合物结构体。这些聚合物的分子量没有限定,只要其是水溶的即可。优选的水溶性聚合物是淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。水溶性聚合物可以作为待聚合的单体接枝的基础,所述水溶性聚合物优选为合成的,例如聚乙烯醇。作为添加剂(a6),优选聚合物结构体中包括优选的悬浮剂、气味粘结剂(odourbinders)、表面活性剂或抗氧化剂,以及在聚合物结构体的制备中所用的那些添加剂(引发剂等)。在本发明的聚合物结构体的一个具体实施方式中,聚合物结构体含有至少50wt.。/。,优选至少70wt.M,且更优选至少90wt.。/。的含羧酸酯的单体。另外,本发明优选组分(al)含有至少50wt.%,优选至少70wt,。的丙烯酸,所述丙烯酸被中和到至少20mol%,特别优选至少50mol%,且再更优选在60~85moin/。的范围。需注意的是,包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物不需要固定在整个表面区域。然而,本发明优选该化合物固定在至少5%,优选至少10%,再更优选至少20%,且最优选至少30%的外表面上。本发明进一步优选聚合物结构体的特征在于具有下列至少一种的性能((31)在WO00/10619Al说明的"抗结块"测试中,3小时后,优选6小时后,且特别优选12小时后没有出现结块;(p2)根据ERT441.2-02测定的CRC值(CRC二离心保持力;如果是颗粒,则测定所有级分的颗粒)为少于26g/g,根据本文所述的测试方法测定的SFC值(SFC=SalineFlowConductivity)为至少80xl(T7cm3sg",优选至少90x10-7cm3sg",且最优选至少100xl(T7cm3sg";(卩3)根据ERT441.2-02测定的CRC值在26~<27g/g的范围内,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少70xl(T7cm3sg",优选至少80xl(T7cm3sg",且最优选至少90xl(T7cm3sg—、(P4)根据ERT441.2-02测定的CRC值在27<28g/g的范围内,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少60x10—7cm3sg—1,优选至少70xi(T7cm3sg-1,且最优选至少80x10-7cm3sg-、(卩5)根据ERT441.2-02测定的CRC值在28~<29g/g的范围内,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少45x10-7cm3sg—1,优选至少55xl(T7cm3sg",且最优选至少65xl(T7cm3sg";(P6)根据ERT441.2-02测定的CRC值在29<30g/g的范围内,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少30x10—7cm3sg—1,优选至少40xl(T7cm3sg",且最优选至少50xl(T7cm3sg";((37)根据ERT441.2-02测定的CRC值在30~<31g/g的范围内,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少20xl(T7cm3sg",优选至少30xl(T7cm3sg",且最优选至少40xl(y7cm3sg";(P8)根据ERT441.2-02测定的CRC值为至少31g/g,根据本文所述的测试方法测定的SFC值为至少10xl(T7cm3sg",优选至少20xl(T7cm3sg",且最优选至少30xlO^cmSsg-1;(|39)根据本文所述的测试方法测定1分钟后的导水指数(WickingIndex)为至少7.5cm,优选至少8.5cm,且最优选至少10.0cm;(卩IO)中和度最多为75mol%,优选最多为70mol%,且最优选为65mol%。优选SFC值不超过750xlO-7cm3sg—1,优选不超过500xl(T7cm3sg",更优选不超过300xl(T7cm3sg",再更优选不超过260x10—7cm3sg—、且最优选不超过249x10—7cm3sg—1。进一歩优选本发明的聚合物结构体一分钟后的Wicking指数最多为100cm,优选最多为75cm,特别优选最多为50cm,再更优选最多为25cm,且最优选最多为10.5cm。本发明的聚合物结构体的进一步优选的实施方式包括上述性能(卩1)(P10)中的各种可能的组合,其中优选具有下列性能组合的实施方式((31)、(卩2)、((33)、(卩4)、(卩5)、(卩6)、(卩7)、(卩8)、(卩9)、(卩IO)、(曙9)、(P2)(P3)(P4)(P5)(|36)(|37)(|38)(P9)和(卩1)(卩2)(卩3)(卩4)(卩5)(136)((37)((38)(卩9)(PIO),其中最优选的性能组合是((39)、(P1)(P9)和(!31)((32)(p3)(,5)(曙7)(l38)(p9)(p10)。上述目的的解决方案在于提供一种处理吸水聚合物结构体表面的工艺,其包括下列工艺步骤i)提供一种未处理的吸水聚合物结构体,ii)使该未处理的吸水聚合物结构体与包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物接触,iii)任选地,吸水聚合物结构体进行后交联,其中工艺步骤iii)可以在工艺步骤ii)之前,之后或工艺步骤ii)期间进行。本发明所述的"未处理"是指吸水聚合物结构体未与包括至少一个阴离子和结构I的聚阳离子的化合物接触,且还没有进行表面后交联。然而,所述的"未处理"不排除吸水聚合物结构体可通过其它表面修饰方法进行修饰,例如,通过用二氧化硅或硅石进行涂布,使提高溶胀状态下的聚合物结构体的渗透性,或用铝盐进行表面处理。在工艺步骤i)中,优选提供未处理的吸水聚合物结构体的聚合物,其通过包括下列工艺步骤的工艺获得a)烯键不饱和的,任选部分中和的含有酸基的单体在交联剂的存在下进行的自由基聚合,以形成水凝胶;b)任选地,粉碎水凝胶;c)将任选粉碎的水凝胶至少部分干燥,以获得吸水聚合物结构体;d)任选地,研磨所获得的吸水聚合物结构体,并进行筛分使得到所需的颗粒级分;e)任选地,进一步对所获得的吸水聚合物结构体进行的表面修饰。在工艺步骤a)进行的自由基聚合优选在水性溶液中进行,其中除了作为溶剂的水以外,此水性溶液优选包括(al)烯键不饱和的含有酸基的单体或其盐,其中特别优选丙烯酸作为含有酸基的单体,(cx2)任选的可与(al)共聚的单烯键不饱和单体,(a3)交联剂,(a5)任选的吸水聚合物,和(ol7)任选的一种或多种添加剂。作为可与(al)共聚的单烯键不饱和单体、吸水聚合物和添加剂优选为在本发明的聚合物结构体中提及的分别作为可与(al)共聚的单体、吸水聚合物和添加剂的那些化合物。吸水聚合物结构体可以通过各种聚合方法由上述的单体、共聚单体、交联剂、水溶性聚合物和添加剂制备。本文中说明的可以例如是优选在例如挤出机的捏合反应器中进行的本体聚合、溶液聚合、喷雾聚合、反相乳液聚合和反相悬浮聚合。溶液聚合优选在作为溶剂的水中进行。溶液聚合可以是连续地或间断地进行。现有技术中可见各种有关反应条件的变型,例如温度、类型和引发剂的量以及反应溶液。一般的工艺在下列专利文件中有说明US4,286,082、DE2706135、US4,076,663、DE3503458、DE4020780、DE4244548、DE4323001、DE4333056、DE4418818。在此通过参考将其公开内容引入,并作为本发明公开内容的一部分。一般情况下,聚合是由引发剂引发的。可以使用在聚合条件下形成自由基的所有引发剂作为引发聚合的引发剂,其普遍应用在超吸收体的生产中。可以通过电子束在可聚合的水性混合物中作用实现聚合的引发。在光引发剂存在下,通过高能射线的作用可以在没有上述类型的引发剂条件下引发聚合。根据本发明,聚合引发剂可以溶解或分散在单体溶液中。对于引发剂,可以是本领域技术人员已知的所有能够分解成自由基的化合物。特别地,在WO-A-2004/037903A2中提及可以作为引发剂的都属于这个组。在吸水聚合物结构体的制备中特别优选使用由过氧化氢、过硫酸钠和抗坏血酸组成的氧化还原体系。也可以使用反相悬浮聚合和反相乳液聚合制备聚合物结构体。根据这些工艺,在保护性胶体和/或乳化剂的帮助下,部分中和的(al)和(a2:i单体水溶液(任选包括水溶性聚合物和添加剂)分散在疏水有机溶剂中,并开始进行由自由基引发剂引发的聚合。交联剂可溶解在单体溶液中并与该溶液一同加入,或分别加入,任选是在聚合过程中加入。任选地,作为接枝基础的水溶性聚合物((X4)可通过单体溶液加入或直接加入油相中。然后,通过共沸处理除去水,并滤走聚合物。另外,在溶液聚合和反相悬浮聚合和反相乳液聚合中,可以通过聚合溶解在单体溶液中的多官能交联剂,和/或在聚合步骤中,通过合适的交联剂与聚合物的官能团反应进行交联反应。这些工艺在例如US4,340,706、DE3713601和DE2840010和WO96/05234Al中有说明,并在此引入其相应的内容作为参考。在工艺歩骤a)中通过溶液聚合或反相悬浮聚合和反相乳液聚合获得的水凝胶在工艺步骤c)中至少部分干燥。然而,特别是在溶液聚合的情况中,优选水凝胶在进行干燥之前首先于附加的工艺步骤b)中被粉碎。此粉碎通过技术人员已知的粉碎装置进行,例如绞肉机("Fleischwoir)。优选在合适的干燥机或烘箱中干燥水凝胶,实例为旋转炉、流化床干燥机、多层干燥机、桨式干燥机(paddledryers)或红外线干燥机。根据本发明,进一步优选在工艺步骤c)中干燥凝胶使含水量为0.550wt.%,优选125wt.%,特别优选210wt.%,其中干燥温度一般在100~200°C的范围内。在工艺步骤c)中获得的至少部分干燥的吸水聚合物结构体,特别是如果它们是通过溶液聚合而获得的,它们可以在进一歩的工艺步骤d)中进行粉碎,并筛分成上述所需要的粒径。干燥的吸水聚合物结构体的粉碎优选在合适的机械粉碎装置,例如球磨机中进行。在干燥水凝胶并任选进一步精制(confecticming)干燥的吸水聚合物结构体之后,可以在进一歩的工艺步骤e)中对其表面区域进行修饰(与工艺步骤e)中所进行的表面修饰不同的是使用包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物进行修饰,以下将对其以及表面后交联作更详细的说明)。对于优选的修饰方法应该是在此提及的在聚合物结构体的外部区域在其分别与后交联剂或包括后交联剂的流体接触之前、之后或与其接触期间,优选之后,与含有A产离子的化合物接触。在此优选量为聚合物结构体重量的0.01~30wt.%,特别优选量为0.120wt.%,且再更优选0.3~5wt.%的含有A产离子的化合物与聚合物结构体接触。聚合物结构体的外部区域与含有A产离子的化合物的接触优选通过在干燥环境下使聚合物结构体与该化合物混合,或通过使聚合物结构体与包括溶剂和含有A严离子的化合物的流体Ft接触而进行,所述溶剂优选为水、与水混溶的有机溶剂,例如甲醇、乙醇或这些溶剂中的至少两种的混合物,其中优选通过向聚合物颗粒喷射流体Fp使其结合进行接触。在本文中,进一步优选聚合物结构体与包含含有A产离子的化合物的流体Fi的接触在两步工艺中进行。该两步工艺包括第一混合,其中众多的聚合物结构体与流体F厂混合,和第二混合,其中流体F,在聚合物结构体内进行均化,其中第一混合中的聚合物结构体在每个聚合物结构体的动能平均大于每个聚合物结构体间的粘附能的速度下混合,而第二混合中的聚合物结构体在低于第一混合中的速度下进行混合。通过上述的两步工艺用包含含有A产离子的化合物的流体F,处理聚合物结构体,可以获得改善了吸收性能的聚合物结构体。优选地,流体F,中含有分别基于流体F,总重量的0.150wt.y。,特别优选130wt,。的含有A产离子的化合物(不考虑结晶水)。进一歩优选量分别基于聚合物结构体总重量的0.01~15wt.%,特别优选0.056wt.。/。的流体F,与聚合物结构体接触。含有A产离子的化合物的优选化合物是AlCl3x6H20、NaAl(S04)2x12H20、KA1(S04)2x12H20或A12(S04)3x14-18H20。在此提及的作为进一步的表面修饰方法是将吸水聚合物结构体与无机颗粒,例如与微颗粒二氧化硅(其优选在水性悬浮液中使用)或与硅盐(silicasalt)接触。上述在工艺步骤e)中进行的修饰,特别是用含有Al"离子的化合物进行的处理原则上也能够在工艺步骤ii)和iii)期间进行,或也可以在工艺歩骤ii)和iii)后进行,其中特别优选在工艺步骤ii)和iii)后使用这些修饰方法。在本发明工艺的工艺步骤ii)中,未处理的吸水聚合物结构体与含有至少一个阴离子和聚阳离子接触。根据本发明,优选结构I的聚阳离子R1R2结构Ig巾Ri和R"可以相同或不同,且代表具有110个碳原子,优选17个碳原子,特别优选14个碳原子,再更优选12个碳原子的烃残基,且最优选为甲基,且n的值为至少25,优选至少31,特别优选至少100,再更优选至少1,000,更优选至少2,000,进一步更优选至少2,500,更优选至少3,000和最优选至少5,000。优选地,包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物的分子量大于3,000g/mo1,优选大于4,000g/mo1,再更优选大于5,000g/mo1,进一步更优选大于7,000g/mo1,且最优选大于10,000g/mo1。聚阳离子特别优选是聚二烯丙基二甲基氯化铵,其中n的值为至少25,优选至少31,再更优选至少100,进一步更优选至少1,000,更优选至少2,000,进一步优选至少2,500,更优选至少3,000,且最优选至少5,000。此外,根据本发明的工艺,在工艺步骤ii)中,可使包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物与未处理的吸水聚合物结构体直接地或通过另一包括溶剂以及该化合物的流体F2进行接触,所述溶剂优选为水、与水混溶的有机溶剂,例如甲醇、乙醇或这些溶剂中的至少两种的混合物。根据本发明,进一歩优选未处理的吸水聚合物结构体与基于吸水聚合物结构体重量的0.001~10wt.%,优选0.017.5wt.%,且再更优选至少0.5~5wt.n/。的该化合物接触。如果使用流体F2形式的化合物,进一步优选流体F2中1080wt.%,优选2070wt.%,特别优选30~60wt."/。溶液形式的化合物,优选水溶液形式的化合物与未处理的吸水聚合物结构体接触。施用流体F2的合适的混合聚集器依次为Patterson-Kelley混合机、Drais涡流混合机、L6dige混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机、板式混合机和流化床混合机以及连续操作直立式混合机,其中,通过转刀(Schugi混合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>机)使聚合物结构体在高频率下进行混合。在工艺步骤iii)中,吸水聚合物结构体任选地进行表面后交联,期间聚合物结构体首先与表面后交联剂进行接触,并将其加热。在此,特别是如果在后交联的条件下,后交联剂不是液体,后交联剂优选以包含后交联剂和溶剂的流体F3形式与聚合物颗粒接触。优选使用水、与水混溶的有机溶剂例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇或1-丁醇或这些溶剂中的至少两种的混合物作为溶剂,其中最优选水作为溶剂。进一步优选流体F3包括基于流体F3总重量的575wt.%,特别优选1050wt.%,最优选1540wt.。/。的后交联剂。在本发明的工艺中优选通过使流体F3与聚合物结构体很好地混合使聚合物结构体与包含后交联剂的流体F3接触。施用流体F3的合适的混合聚集器依次为Patterson-Kelley混合机、Drais涡流混合机、L6dige混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机、板式混合机和流化床混合机以及连续操作直立式混合机,其中,通过转刀(Schugi混合机)使聚合物结构体在高频率下进行混合。在本发明的工艺中,在后交联进行期间,聚合物结构体分别与基于聚合物结构体的重量的最多20wt.%,特别优选最多15wt.%,再更优选最多10wt.%,进一步更优选最多5wt.。/。的溶剂(优选水)接触,且最优选与少于3wt.y。的水接触。对于优选为球形颗粒形式的聚合物结构体,本发明进一步优选仅颗粒聚合物结构体的外部区域(而非内部区域)与流体F3接触,也因此与后交联剂接触。用于本发明工艺的后交联剂优选包括至少两个官能团,其能够与聚合物结构体的官能团在縮合反应(=縮合交联剂)、加成反应或开环反应中反应的化合物,或多价金属阳离子,其能够通过多价金属阳离子与聚合物结构体的官能团之间的静电相互作用使聚合物结构体交联。作为本发明工艺中的后交联剂,优选在WO2004/037903A2中提及的交联剂类别II和类别IV的交联剂。在这些化合物中,作为后交联剂,特别优选縮合交联剂,例如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺,聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物或氧丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、三羟甲基丙垸、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、1,3-二氧杂环戊-2-酮(碳酸乙二酯)、4-甲基-1,3-二氧杂环戊-2-酮(碳酸丙二酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊-2-酮、4-乙基-l,3-二氧杂环戊-2-酮、4-羟甲基-l,3-二氧杂环戊-2-酮、1,3-二氧杂环己-2-酮、4-甲基-l,3-二氧杂环己-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧杂环己-2-酮以及1,3-二氧杂环戊-2-酮。在聚合物结构体分别与后交联剂或包含后交联剂的流体接触后,将其加热到50300°C,优选75275°C,且特别优选150250。C的温度范围内,由此优选其中,与内部区域比较(=后交联),聚合物结构体的外部区域具有更多的交联。由于加热作用有可能破坏聚合物结构体所需性能,因而限制了加热处理的持续时间。在工艺步骤ii)中将未处理的吸水聚合物结构体与包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或与包含该化合物的流体F2接触可以在本发明工艺的不同的时间点下进行1.包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2可以分别与在工艺步骤b)中获得的聚合物凝胶接触,其中聚合物凝胶优选仍然具有至少10wt.%,优选至少20wt.。/。,且最优选至少30wt.。/。的含水量,且工艺步骤iii)的表面后交联仅在此以后进行。2.包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2可以分别与在工艺步骤b)中任选被粉碎的聚合物凝胶接触,其中聚合物凝胶也优选仍然具有至少10wt.。/。,优选至少20wt.。/。,且最优选至少30wt/。的含水量。工艺步骤iii)的表面后交联在与该化合物接触之前,之后或期间进行。3.包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2可以分别与在工艺步骤c)中获得的干燥的吸水聚合物结构体接触。工艺步骤iii)的表面后交联在与该化合物接触之前,之后或期间进行。4.包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2可以分别与在工艺步骤d)中获得的被粉碎的吸水聚合物结构体接触。工艺步骤iii)的表面后交联在与该化合物接触之前,之后或期间进行。5.包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2可以分别与在工艺步骤i)中获得的表面修饰的吸水聚合物结构体接触。工艺步骤iii)的表面后交联在与该化合物接触之前,之后或期间进行。在本发明的工艺的特别优选的实施方式中,工艺步骤ii)和iii)同时进行。在此情况下,包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物或流体F2分别与F3联合使用,其中可以使用包含含有至少一个阴离子和聚阳离子的化合物和后交联剂的共同的流体。在工艺步骤ii)和iii)中使聚合物结构体与后交联剂和包含至少一个阴离子和聚阳离子的化合物同时接触后,通过将聚合物结构体加热到上述后交联温度进行后交联。15的变型各代表本发明的一个具体实施方式,其中变型4是最优选的。进一歩优选在变型4中,在表面后交联后,通过上述工艺步骤e)的含有A产离子的化合物进行进一步的修饰。此外,根据本发明工艺的一个具体的实施方式,优选将上述工艺变型中获得的且与至少一个阴离子和聚阳离子接触的表面后交联的吸水聚合物,在进一步的工艺步骤hO中与微细的颗粒组分接触,然后将微细的颗粒固定在吸水聚合物结构体的表面上。特别优选的具体的实施方式是吸水聚合物结构体在工艺步骤ii)和/或iii)之前或期间没有与A产离子或无机颗粒接触。微颗粒可以是有机或无机微颗粒,其中特别优选无机微颗粒。此外,根据本发明的一个具体的实施方式,微颗粒可以是水溶性微颗粒,其中水溶性微颗粒为优选在25。C下至少1g,优选至少5g和最优选至少10g的颗粒溶解在100ml水中的微颗粒。根据本发明工艺的另一具体实施方式,微颗粒可以是水不溶性微颗粒,其中水不溶性微颗粒为优选在25。C下少于1g,优选少于0.1g和最优选少于0.01g的颗粒溶解在100ml水中的微颗粒。本发明进一步优选无机微颗粒优选包含至少二价的,优选至少三价的金属。优选的至少二价的金属选自如下构成的组铍、镁、钙、钡、锶、铝、硼、锆、硅、钪、钒、铈、钇、镧、铌、铬、钼、锰、钯、铂、镉、汞、铁、铜、锌、钛、钴或镍,其中最优选铝。本发明进一步优选无机微颗粒优选包含至少二价金属(至少为二价阳离子Kn+(n^2))和至少一个阴离子Am—(m^l)的盐形式存在。本发明的特别优选的微颗粒选自如下构成的组铝盐,例如氯化铝、聚合氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、硫酸铝钾、硫酸铝钠、乳酸铝、草酸铝、柠檬酸铝、乙醛酸铝、琥珀酸铝、衣康酸铝、巴豆酸铝、丁酸铝、山梨酸铝、丙二酸铝、苯甲酸铝、酒石酸铝、丙酮酸铝、戊酸铝、甲酸铝、戊二酸铝、丙酸铝或醋酸铝,式M4P207、M2HP04或M3P04的磷酸盐,其中M代表一当量的金属,其选自钙、镁、锶、钡、锌、铁、铝、钛、锆、铪、锡、铈、钪、钇或镧或它们的混合物,例如磷酸氢钙、磷酸三钙、磷灰石,式为Ca5(P04)[Si04]的托马斯碱性炉渣粉(Thomasmeal)、式为A1P04的块磷铝矿或式为3CaNaP04Ca2Si04的雷诺尼亚磷肥、氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、硫酸铜、氯化钴、氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、二氧化硅,例如Aerosil⑧或二氧化钛。作为盐的另一优选化合物是Al(O)OH。最优选的微颗粒是铝盐,其选自如下构成的组A1C13x6H20、NaAl(S04)2x12H20、KA1(S04)2x12H20、A12(S04)3x1418H20、乳酸铝或柠檬酸铝,其中A12(S04)3x1418H20是再更特别优选的。根据本发明工艺的另一具体实施方式,微颗粒组分包括至少两种不同的微颗粒,例如铝盐和与铝盐不同的盐,或两种不同的铝盐。本发明进一步优选至少50wt.%,特别优选至少75wt.%,再更优选至少99wt.e/o的微颗粒具有10-1000jim,优选50~800)am,特别优选100600pm,且最优选200400的平均颗粒直径(加权平均),其分别通过本领域技术人员已知用于测定粒度的方法进行测定,例如通过过筛分析或库尔特粒度仪(Coultercounter)。根据本发明工艺的一个具体实施方式,平均粒径>150的微颗粒的量基于微颗粒的总重量为大于20wt.。/c),特别优选大于30wt.y。,且再更优选大于40wt.%。根据本发明工艺的一个具体的优选的实施方式,微颗粒组分还另外包括粘结剂,其中优选使用有机化合物作为粘结剂。特别优选有机化合物为优选的直链的聚合物,优选的直链聚合物选自包括聚氨基甲酸脂、聚酯、聚酰胺、聚酯-酰胺、聚烯烃、聚乙烯酯、聚醚、聚苯乙烯、聚酰亚胺,特别是聚醚酰亚胺、聚亚胺、硫聚合物,特别是聚砜、聚縮醛,特别是聚甲醛、氟塑料,特别是聚偏二氟乙烯、苯乙烯烯烃共聚物、聚丙烯酸酯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物或两种或多种上述聚合物的混合物的组,其中在这些聚合物縮聚物中,特别优选聚醚,最优选直链聚醚。特别合适的直链聚醚包括聚亚烷基二醇,特别是聚乙二醇、聚丙二醇、聚(乙烯/丙烯)二醇(poly(ethylene/propylene)glycols,其中乙烯或丙烯单体以统计排列(statisticalarrangement)或嵌段式排列)或这些聚亚垸基二醇中的至少两种的混合物。更合适的优选的直链聚合物在DE-A-10334286中提及作为"热塑性粘合剂"("the画plastischeKlebstoffe")的聚合物。在此通过参考引入DE-A-10334286中有关热塑性粘合剂的公开内容,并作为本发明的公开内容的一部分。本发明进一步优选作为粘结剂的主要组分的有机化合物的重均分子量Mw在1001,000,000g/mo1,特别优选1000~100,000g/mo1,且最优选500020,000g/mo1的范围内。进一步优选粘结剂为颗粒形式,其中在本文中,特别是颗粒聚亚烷基二醇,例如颗粒聚乙二醇或聚丙二醇是优选的颗粒粘结剂,其中特别优选颗粒粘结剂含有至少50wt.%,特别优选至少75wt.%,再更优选至少95wt.%,且最优选至少99wt.n/。的颗粒,其平均颗粒直径(加权平均值)为少于500pm,优选少于400pm,特别优选少于300|mi,且最优选少于150pm,分别由本领域技术人员己知用于测定粒度的方法测定,例如过筛分析或库尔特粒度仪。微颗粒在工艺步骤iv)中与吸水聚合物结构体接触的量优选为吸水聚合物结构体总量的0.001~10wt.%,特别优选0.015wt.%,且最优选0.12wt.%之间,而且如果使用粘结剂,粘结剂的重量优选为吸水聚合物结构体总量的0.00015wt.%,特别优选0.0012wt.。/。之间。微颗粒与粘结剂之间的重量比(微颗粒粘结剂)优选20:11:20,特别优选10:11:10,且最优选10:12:1。可以优选在本领域技术人员已知的混合装置中将微颗粒组分与吸水聚合物结构体混合使微颗粒与吸水聚合物结构体接触。在微颗粒组分与吸水聚合物结构体接触之后或接触期间,微颗粒至少部分然后固定在吸水聚合物结构体的表面上,其中,优选通过加热进行固定。在此特别优选在通过加热到比微颗粒组分的软化温度,优选粘结剂的软化温度高出最多10%,特别优选最多7.5%,且最优选最多5%的温度下进行固定。特别优选在30~200。C,再更优选50160。C,且最优选100140。C的温度范围内进行加热。原则上,可以有至少四个可行的方法-根据变型体VA,首先制得微颗粒组分和吸水聚合物结构体的混合物,然后将其加热至上述温度以固定微颗粒。-根据变型体VB,首先在与微颗粒混合前,将吸水聚合物结构体加热至上述温度,然后将该预加热的吸水聚合物结构体与没有预先加热的颗粒组分混合。-根据变型体Vc,首先在与微颗粒混合前,吸水聚合物结构体和微颗粒组分分别加热至上述提及的温度,然后将预先加热的吸水聚合物结构体与同样预先加热的微颗粒组分混合。根据此变型体Vc的一个具体实施方式,优选首先将微颗粒组分在加热后、与预先加热的吸水聚合物结构体混合前冷却,优选冷却至10100。C,特别优选15~75。C,且最优选2060°C的温度,其后,例如用杵和臼,任选将其粉碎,然后将冷却和任选粉碎的微颗粒组分与预先加热的吸水聚合物结构体混合。-根据変型体Vd,首先在与微颗粒混合前,将微颗粒组分加热至上述提及的温度,然后将此预热的微颗粒组分与没有预热的吸水聚合物结构体混合。根据此变型体VD的一个具体实施方式,优选首先将微颗粒组分在加热后、与预先加热的吸水聚合物结构体混合前冷却,优选冷却至10100。C,特别优选1575。C,且最优选2060。C的温度,其后,例如用杵和臼,任选将其粉碎,然后将冷却和任选粉碎的微颗粒组分与没有预先加热的吸水聚合物结构体混合。所说明的"没有预先加热的"优选是指各组分的温度分别低于100。C,特别优选低于80。C,且最优选低于40。C。加热的持续时间优选在10秒~60分钟,特别优选30秒~30分钟的范围内,取决于使的混合速度和混合器件。此外,进一步的优点是如果工艺步骤iv)之后还有进一歩的工艺步骤v),其中在表面固定有微颗粒的吸水聚合物结构体进一步混合10分钟~5小时,特别优选30分钟3小时,以便尽可能使微颗粒均匀地分布,因此,可以使用本领域技术人员己知的混合装置。在此进一步的工艺中,可以将带有工艺步骤iv)中固定后的温度的超吸收体组合物引入混合机中,由此,表面固定了微颗粒的吸水聚合物结构体可以在混合过程中冷却,优选稳定地冷却至较低的温度,优选室温。上述目的的进一步的解决方案在于提供由本发明的工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体。优选上述的吸水聚合物结构体具有与由本发明工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体相同的性能。根据本发明,还优选本发明的上下文中给出的工艺和聚合物结构体的作为下限而没有上限的特征的数值,其上限为下限的20倍,优选10倍,且特别优选5倍,且最优选上限值等于下限值。上述目的的进一步的解决方案在于提供一种复合物,其包括本发明的表面处理的吸水聚合物结构体,或由本发明工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体,和基材。优选本发明的聚合物结构体和基材彼此稳定地结合在一起。作为基材,优选的是由例如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的聚合物制得的片状物、金属、无纺布、短纤维、绵纸、织物材料、天然或合成纤维或其它泡沫体。本发明进一步优选复合物包括至少一个区域,其包括基于复合物涉及的区域总重量的约15~100wt.%,优选约30100wt.%,特别优选约5099.99wt.%,进一步优选约6099.99wt.。/。和再更优选约70~99wt.n/。的本发明的吸水聚合物结构体,其中此区域的尺寸优选为至少0.01cm3,优选至少0.1cm3和最优选至少0.5cm3。在本发明的复合物的一个具体的优选的实施方式中,复合物是片状复合物,如在WO-A-02/056812中说明作为吸收材料的那些。在此通过参考引入WO-A-02/056812中特别有关复合物的具体构造、其组分的每单位面积质量及其厚度的公开内容,并作为本发明的公开内容的一部分。上述目的的进一步的解决方案在于提供一种制备复合物的工艺,其中本发明的吸水聚合物结构体或由本发明的工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体与基材和任选的添加剂彼此接触。作为基材,优选使用在本发明的复合物的上下文中提及的那些基材。根据本发明用于制备复合物的工艺的一个具体实施方式,此工艺包括下列工艺歩骤I)提供基材;II)提供至少表面交联的吸水聚合物结构体,其表面与包含聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触;III)提供众多包含微颗粒的微颗粒组分;IV)使基材与至少表面交联的吸水聚合物结构体接触;V)使至少表面交联的吸水聚合物结构体与微颗粒组分接触;VI)使至少部分微颗粒固定在聚合物表面。作为微颗粒组分和作为包含聚阳离子和至少一个阴离子的化合物,优选上述已说明的与本发明的吸水聚合物结构体和用于吸水聚合物结构体的表面处理的工艺有关的分别作为优选的化合物或微颗粒组分的那些微颗粒组分和化合物。根据本发明用于制备复合物的工艺的这个具体实施方式的变型,首先基材和与包含聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触的表面后交联的聚合物结构体接触,优选首先提供基材,然后在基材表面均匀地或在其指定的部分涂覆,优选喷洒表面后交联的聚合物结构体。然后将基材表面的吸水聚合物结构体与微颗粒组分接触,例如将微颗粒组分喷洒在基材表面经过表面后交联处理的聚合物结构体上。然后,微颗粒组分在聚合物结构体表面上进行固定,其中优选通过上述与本发明用于吸水聚合物结构体的表面处理的工艺有关的加热进行固定。在本发明用于制备复合物的工艺的一个具体实施方式的这个变型中,因此工艺歩骤V)在步骤IV)之后进行。根据本发明用于制备复合物的工艺的这个具体实施方式的另一变型,首先提供基材。然后,将表面后交联的聚合物结构体与基材接触,优选首先提供基材,然后在基材表面均匀地或在其指定的部分涂覆,优选喷洒表面后交联的聚合物结构体。在聚合物结构体与基材表面接触前,将吸水聚合物结构体与微颗粒组分接触,例如使微颗粒组分与表面后交联的聚合物结构体混合。聚合物结构体与基材接触后,使微颗粒组分固定在聚合物结构体表面上。在本发明用于制备复合物的工艺的具体实施方式的这个变型中,因此工艺步骤V)在步骤IV)之前进行。上述目的的解决方案在于提供一种由上述工艺获得的复合物,其中此复合物优选具有与本发明上述的复合物相同的性能。上述目的的进一步的解决方案在于提供包含本发明的吸水聚合物结构体或本发明的复合物的化学产品。优选的化学产品尤其是泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、缆线、密封材料、吸液卫生制品,特别是尿布和卫生巾,植物或菌类生长调节剂或植物保护活性物质的载体、建筑材料添加剂、包装材料或土壤添加剂。上述目的的解决方案还在于提供本发明的吸水聚合物结构体或本发明的复合物在化学产品,优选上述的化学产品,特别是例如尿布和卫生巾的卫生制品中的应用,以及超吸收体颗粒作为植物或菌类生长调节剂或植物保护活性物质的载体的应用。在作为植物或菌类生长调节剂或植物保护活性物质的载体的应用中,优选植物或菌类生长调节剂或植物保护活性物质能够在载体的控制下在一段时间内释放出来。上述目的的进一步的解决方案在于提供包括至少一个阴离子和结构I的聚阳离子的化合物的应用<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>R"和R2可以相同或不同,且代表具有110个碳原子,优选17个碳原子,特别优选14个碳原子,再更优选12个碳原子的烃残基,且最优选为甲基,且n的值为至少25,优选至少31,特别优选至少100,再更优选至少1,000,更优选至少2,000,进一步更优选至少2,500,更优选至少3,000和最优选至少5,000。-用于吸水聚合物结构体的表面处理,和/或-用于改善包括该聚合物结构体和基材的复合物的渗透性,其中复合物中含有基于聚合物结构体和基材总重量的至少50wt.%,优选至少70wt.%,且最优选至少90wt.Q/。的聚合物结构体。现通过测试方法和非限定性实施例更详细说明本发明。测试方法渗透性的测定(依照WO-A-95/22356的SFC测试)称取0.9g的超吸收体材料放入具有筛底的圆筒中,并小心地分布在筛子表面上。在20g/cm2的压力下,将该超吸收体材料放在JAYCO人造尿(组成在1L蒸馏水中溶解2.0g氯化钾;2.0g硫酸钠;0.85g磷酸二氢铵;0.15g磷酸氢铵;0.19g氯化弼;0.23g氯化镁(均为无水盐))中溶胀1小时。在测定了超吸收体的溶胀高度以后,在恒定的流体静压力下,使来自有刻度贮器的0.118MNaCl溶液流过溶胀的凝胶片。在测量时,在该溶胀凝胶片上覆盖特定的圆筒,以确保0.118M的NaCl溶液均匀分布于凝胶之上,并在测量凝胶床(gelbed)的性能时保持条件(测量温度2025X:)的恒定。作用于溶胀超吸收体的压力一直是20g/cm2。使用计算机和秤,在10分钟内每间隔20秒钟测定一次穿过凝胶片的液体量,得到其时间函数。通过回归分析法,对2~10分钟时测得的中心点流量与1=0的时间点的流量的梯度进行外推,测定通过溶胀凝胶层的流速(g/s)。由下式计算SFC值(K),单位为cm3.s.g":y_F、《=0).Z。_《G=0)-Z0"-A^139506射]:Fs(t=0)是流速(g/s),Lo是凝胶片的厚度(cm),R是NaCl溶液的密度(1.003g/cm3),A是位于量筒中的凝胶层上部的面积(28.27cm2),△P是作用在凝胶片上的流体静压力(4920dyne/cm2),且K是SFC值[cm'sg—l]。导水指数的测定根据EP-A-0532002中第6页第36行至第7页第26行提及的测试方法测定导水指数,其中颗粒预先筛分得到150850pm的粒度。实施例1.SAP颗粒的制备(50mol%的中和度)向由300g丙烯酸、166.52g50。/。氢氧化钠溶液、497.12g去离子水、1.176g单烯丙基聚乙二醇-450-单丙烯酸酯(monoallylpolyethyleneglycol-450-monoacrylicacidester)、0.988g聚乙二酉享-300-二丙烯酸酯^0^611^16116817(:01-300-^&0^1&16)和6.13g聚乙二醇-750-单甲基丙烯酸酯(polyethyleneglycol-750-monomethacrylicacidester)组成的单体溶液充入氮气使除去溶解的氧气,并冷却至起始温度4'C。在达到起始温度后,加入引发剂溶液(于9.7g水中的0.3g过硫酸钠,于1.93g水中的0.07g35.5%过氧化氢溶液和于4.99g水中的0.015g抗坏血酸)。在最后温度达到约IO(TC后,粉碎由此获得的凝胶,并在150'C下干燥120分钟。将干燥后的聚合物粗粉碎、研磨和过筛,得到粒度为150850|im的粉末(=粉末A)。2.SAP颗粒的制备(70mo"/。的中和度)向由300g丙烯酸、233.12g50y。氢氧化钠溶液、429.42g去离子水、1.961g单烯丙基聚乙二醇-450-单丙烯酸酯、2.372g聚乙二醇-300-二丙烯酸酯和6.13g聚乙二醇-750-单甲基丙烯酸酯组成的单体溶液充入氮气使除去溶解的氧气,并冷却至起始温度4"C。在达到起始温度后,加入引发剂溶液(于9.7g水中的0.3g过硫酸钠,于1.93g水中的0.07g35.5%过氧化氢溶液和于4.99g水中的0.015g抗坏血酸)。在最后温度达到约IO(TC后,粉碎由此获得的凝胶,并在15(TC下干燥120分钟。将干燥后的聚合物粗粉碎、研磨和过筛,得到粒度为150850pm的粉末t粉末B)。实施例1和2(具有70moP/。中和度的SAP-聚合物)粉末B与包括其量在下表中给出的水、作为后交联剂的碳酸乙二酯和聚二烯丙基二甲基氯化钹(MW=450,000g/mol)的溶液通过猛烈的搅拌混合,然后按照表1给出的温度和时间将其加热(给出的水、碳酸乙二酯和聚二烯丙基二甲基氯化铵的量的单位为克,基于100克粉末B):表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例3和4(具有50moP/。中和度的SAP聚合物)粉末A与包括水、作为后交联剂的碳酸乙二酯和聚二烯丙基二甲基氯化铵(MW=450,000g/mol)的溶液(其量在下表3中给出)通过猛烈的搅拌混合,然后按照表3给出的温度和时间将其加热(给出的水、碳酸乙二酯和聚二烯丙基二甲基氯化铵的量的单位为克,基于100克粉末B):表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例5将100g在实施例4获得的聚合物预加热至130°C。制备10gAl2(SO)4)3x14H20(在离心粉碎机中粉碎,并过筛得到300400的粒度)、和1.5g聚乙二醇10,000(分子量为10,000g/mol的聚乙二醇,其同样在离心粉碎机中粉碎,并过筛得到小于300pm的粒度)的混合物。在Kmps混合机中通过搅拌将1.15g此混合物(Al2(SO)4)3x14H20和聚乙二醇10,000)与预加热的吸水聚合物结构体混合。权利要求1.吸水聚合物结构体,其表面与包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触,且其在50g/cm2压力下的吸收率优选为至少16g/g。2.吸水聚合物结构体,其表面与包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触,其中所述包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物的重均分子量大于3,000g/mo1。3.根据权利要求1或2所述的吸水聚合物结构体,其包括内部区域和包围内部区域的外部区域,其中外部区域具有比内部区域高的交联度。4.根据前述任一项权利要求所述的吸水聚合物结构体,其中聚阳离子具有下述结构I其中R'和I^可以相同或不同,且代表具有110个碳原子的烃残基,且n的值为至少25。5.根据权利要求4所述的聚合物结构体,其中W和W代表甲基。6.根据权利要求4或5所述的聚合物结构体,其中n的值为至少1,000。7.根据权利要求4或5所述的聚合物结构体,其中n的值为至少2,000。8.根据权利要求4或5所述的聚合物结构体,其中n的值为至少3,000。9.根据前述任一项权利要求所述的聚合物结构体,其中所述阴离子为氯离子。10.根据前述任一项权利要求所述的聚合物结构体,其中所述聚合物结构体具有下列性能中的至少一种031)3小时后没有出现结块;(卩2)CRC值为少于26g/g,SFC值为至少80xio.7cm3sg—1;(P3)CRC值在26<27g/g的范围内,SFC值为至少70xl(T7cm3sg";(卩4)CRC值在27<28g/g的范围内,SFC值为至少60xl(T7cm3sg";结构I((35)CRC值在28<29g/g的范围内,SFC值为至少45x10-7cm3sg";((36)CRC值在29<30g/g的范围内,SFC值为至少30xl(T7cm3sg";(P7)CRC值在30<31g/g的范围内,SFC值为至少20x10—7cm3sg";(P8)CRC值为至少31g/g,SFC值为至少10xl(r7cm3sg";(P9)1分钟后的导水指数为至少7.5cm;(PIO)中和度最多为75mol%。11.一种处理吸水聚合物结构体的表面的工艺,其包括下述工艺步骤:i)提供未处理的吸水聚合物结构体,ii)使该未处理的吸水聚合物结构体与包括至少一个阴离子和聚阳离子的化合物接触,m)吸水聚合物结构体进行后交联,其中工艺步骤m)可以在工艺步骤u)之前、之后或工艺步骤ii)期间进行。12.根据权利要求11所述的工艺,其中聚阳离子具有下述结构I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W和I^可以相同或不同,且代表具有110个碳原子的烃残基,且n的值为至少25。13.根据权利要求11或12所述的工艺,其中吸水聚合物结构体与所述吸水聚合物结构体重量0.00110wt.%的所述化合物接触。14.根据前述任一项权利要求所述的工艺,其中与吸水聚合物结构体接触的化合物为1080wt.n/。的水溶液形式。15.根据前述任一项权利要求所述的工艺,其中所述吸水聚合物结构体具有不多于70moin/。的中和度。16.吸水聚合物结构体,其由前述任一项权利要求所述的工艺制得。17.复合物,其包括权利要求1~10或16中任一项所述的吸水聚合物结构I结构体和基材。18.制备复合物的工艺,其中将权利要求1~10或16中任一项所述的吸水聚合物结构体与基材和任选的添加剂彼此接触。19.通过权利要求18所述的工艺获得的复合物。20.泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、缆线、密封材料、吸液卫生制品、植物或菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂或建筑材料,其包括权利要求110或16中任一项所述的吸水聚合物结构体或权利要求17或19所述的复合物。21.权利要求1~10或16中任一项所述的吸水聚合物结构体或权利要求17或19所述的复合物在泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、缆线、密封材料、吸液卫生制品、植物或菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂中使活性物质以受控的方式释放出来的应用,或在建筑材料中的应用。22.包含至少一个阴离子和下述结构I的聚阳离子的化合物的应用,其用于处理吸水聚合物的表面,优选处理后交联的聚合物结构体的表面,其中R'和f可以相同或不同,且代表具有110个碳原子的烃残基,且n的值为至少25。结构I全文摘要本发明涉及吸水聚合物结构体,其表面与包括聚阳离子和至少一个阴离子的化合物接触。本发明进一步涉及一种用于处理吸水聚合物结构体表面的工艺、由此工艺获得的表面处理的吸水聚合物结构体、包括表面处理的吸水聚合物结构体和基材的复合物,复合物的制备工艺、通过此工艺获得的复合物、包括该表面处理的吸水聚合物结构体或复合物的化学产品,例如泡沫体、模制品和纤维、化学产品中表面处理的吸水聚合物结构体或复合物的应用,以及用于吸水聚合物结构体表面处理的化合物的应用,所述化合物包括具有结构明确的聚阳离子。文档编号A61L15/16GK101184514SQ200680018739公开日2008年5月21日申请日期2006年4月21日优先权日2005年4月22日发明者哈拉尔德·施密特,弗兰克·富尔诺,米尔科·瓦尔登,约尔格·伊斯贝纳申请人:艾弗尼克施拖克豪森公司
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