专利名称：香料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及香料组合物，特别涉及同时含有这种香料组合物和漂白体系的洗衣和清洁组合物。
因此，向这样的产品中加入香味材料是需要的，并在商业上是有利的。香味添加剂可使洗衣组合物更令消费者喜欢，并且在某些情况下，香料赋予用其处理过的织物令人愉快的香味。然而，从水性洗衣浴中转移到织物上的香料量通常很少。事实上，香料所遇到的问题在于它们的挥发性，及在清洁组分，特别是碱和漂白体系存在下，很多香料组分可以被破坏或受到损害。
漂白体系，例如过氧酸，特别是预先制成的过氧酸，在本领域是已知的有效去污剂。
本申请者已发现，漂白体系如过氧酸，特别是预先制成的过氧酸对香料的氧化问题特别麻烦。
再者还发现，在含有漂白体系的带香味的洗衣和清洁组合物配方中的另一个问题是，在香料组分存在下，漂白剂，特别是使用过氧酸，更特别是使用预先制成的过氧酸的漂白剂有损失其活性的趋势。
该问题的一个解决方案是包封香料。而这会增加费用并使配方复杂化，并且不能总提供充分的保护。
另一个解决方案是使用如EP-0,299,561所指出的完全饱和的香料。事实上，饱和的香料早已经是已知的了，并在香料领域广泛地使用。它们被广泛使用的一个理由是它们在稳定性和气味方面具有良好的性能。但是，虽然在本领域具有上述优点，仍然需要进一步的香水组合物，其在含有漂白剂的环境下能提供稳定的香味。
该问题的另一个解决方案是降低漂白体系的含量。虽然降低在洗涤时采用的漂白体系的含量往往可改善这些问题，但伴有对去污能力的明显副作用。
因此，洗涤剂配方设计师面临配制这样一种产品的挑战，该产品既能最大化地去污，同时又能避免香料组分的降解和/或漂白体系活性的损失。
本申请者现已令人惊奇地发现，提供特定种类的香料原料可满足这样的需要。
因此，本发明的一个目的是提供适用于洗衣方法的组合物，其在织物上产生极好的香味，并在洗涤液中和在储存的产品中产生优异的漂白效果，特别是当漂白体系是预先制成的过氧酸时。
本发明的另一个目的是提供适用于洗衣方法的组合物，其可以有效地去污。
本发明的又一个目的是提供一种带香味的组合物及其含有一种漂白体系的洗衣组合物，其中香料在漂白体系存在下是稳定的，同时不破坏香料或漂白体系的性能。
在本发明的另一个方面中，洗衣和清洁组合物含有漂白体系和含有香料组分的香料组合物，所述香料组分具有至少80％的漂白稳定指数(BSI)和/或A或B值的气味特征，气味强度至少为6，该组分选自酯，醚，醇，醛，酮，腈，内酯，席夫碱，萜烯及其衍生物，环烯烃，环状氧化物，肟，及其混合物这类不饱和香料组分。发明详述香料组合物本发明香料组合物的一个基本特征是，不饱和的香料组分具有至少80％的漂白稳定指数(BSI)和/或A或B值的气味特征，气味强度至少为6。
至少80％的漂白稳定指数(BSI)，是指在40℃经过两周后，在含有漂白剂的基质中结合每种测试香料组分的组合物的AvO损失不超过20％，优选不超过15％，更优选不超过10％，最优选不超过5％。对于本实验而言，将要测试的纯芳香化学品用增溶剂(即与平均3摩尔环氧乙烷缩合的C10-C18烷基硫酸钠(AE3S))稀释到0.2％，然后结合到最终产品中，随后进行加速老化试验。该加速老化试验如下进行取每种结合了香料的最终产品15-20g，并在40℃的烘箱放置2周。通过测定储存前参照物的AvO和储存后老化产品的AvO，并将AvO的差值表示为损失％，来比较老化的样品与新制备的芳香产品(参照物)。用于测试的非芳香化的最终产品的配方如下
缩写术语的定义将在下面于实施例之前给出。
可用电滴定法测定含漂白剂的组合物在一段时间后可利用氧的损失(AvO)，在电滴定法中用过量的碘化钾还原漂白剂，并通过用硫代硫酸钠滴定来测定形成的碘。该方法在本领域是众所周知的，并在例如可从Interox购得的A Bleachers Handbook中有报导。或者也可以使用公开于过酸文献(F.Di Furia等，Gas-liquid Chromatography Method for Determinationof Peracids，Analyst，Vol 113，May 1988，p 793-795)中的色谱法测定过酸浓度。
本发明的另一个基本特征是，香料组分还具有好的影响和老化特性。好的影响和老化特性是指每种不饱和香料组分具有A或B值的气味特征，和气味强度至少为6，各项测定方法如下测定气味强度指数的方法气味强度指数是指用增溶剂(即与平均3摩尔的环氧乙烷缩合的C10-C18烷基硫酸钠(AE3S))将要测试的纯芳香化学品稀释至0.2％，然后结合到最终的产品中，并在室温储存24小时。该百分比是更典型的用量水平。非芳香化的最终产品的配方同上面用于BSI测试的配方。
在室温储存24小时后，将每种含有香料组分的产品和非芳香化产品装在塑料杯子中，由专家组进行气味评估。专家组是由受过至少6个月气味等级训练的评估人组成，而气味等级相对于渐进基础的参照物，可被精确检测和再现。对于每种香料组分，给专家组呈上两种产品参照物(非芳香化产品)和样品。要求专家组将这两种样品归类到2-9级气味强度等级中，2-4级是指未检测到香味，仅有基础气味，9级是指存在非常强的气味，而没有基础气味。该等级如下气味强度等级
另外，要求专家组将这两种产品的气味带归类到A-D的气味特征等级中，A级是指气味特征没有改变，D级是指令人讨厌的气味特征。该等级如下气味特征变化等级
在评估的香料组分之中，仅保留那些气味特征变化为A值或B值并且气味强度至少为6的那些组分，并进一步进行如下所述的加速老化试验取15-20g结合了香料组分的最终产品，并在40℃的烘箱中放置2周。将老化样品与参照物进行比较，参照物包含15-20g结合了同样香料组分的最终产品，但是在室温下存放2周。
加速老化试验两周后，分别用上述的方法评价样品的气味特征变化和气味强度。
优选的不饱和香料组分在加速老化试验后，仍具有A值或B值的气味特征和至少为6的气味强度。
本发明的香料组合物的再一个基本特征在于，香料组合物含有的不饱和香料组分的量至少为香料组合物重量的40％，优选50％，更优选至少70％。
当在漂白组合物中使用香料时，以香料组合物的重量计，该香料组合物含有的不饱和香料组分的量优选高于20％，更优选至少50％，最优选至少70％。
不饱和香料组分的种类选自酯，醚，醇，醛，酮，腈，内酯，席夫碱，萜烯及其衍生物，环烯烃，环状氧化物，肟，及其混合物。
优选的香料组分能满足所有上述对BSI、强度特征和老化性能的分类要求。一些非限定性实例如下i)-酯类优选的酯是选自下列种类的化合物酯环族酯，脂肪族酯，环状酯，芳香酯及其混合物。
可用于本发明的一种合适的酯环族酯化合物是2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯(如由Quest提供的藏花乙酯)。
可用于本发明的合适的脂肪族酯化合物选自乙酸(顺-β-γ-己烯基)酯(如乙酸(顺-3-己烯基)酯，由Mitsui提供)，乙酸(2-甲基丁烯-2-醇-4-基)酯(如乙酸异戊二烯基酯，由IFF提供)；2-戊氧基乙醇酸烯丙基酯，2-壬烯酸甲酯(如Beauvertate，由Quest提供)，水杨酸(顺-β-γ-己烯基)酯，2-丁烯酸(4-甲基-戊-2-醇)酯(如Frutinat.exp，由H&R提供)，2-丁烯酸己酯(如由H&R提供的丁烯酸己酯)，乙酰二异戊烯(如koavone，由IFF提供)，乙酸(3-亚甲基-7-甲基-1-辛烯-7-基)酯(如乙酸月桂烯酯粗品，由Quest提供)，2-壬烯酸甲酯，乙酸香茅醇酯，当归酸异丁酯，及其混合物。
合适的环状酯化合物选自乙酸(三环癸烯基)酯(如Flor acetate，由IFF提供)，丙酸(三环癸烯基)酯(如Frutene，由IFF提供)，7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘(如iso E super，由IFF提供)，2-乙基-6，6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯和2，3，6，6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯(如givescone，由Givaudan-Roure提供)，环己基氧乙酸烯丙酯(如isoananat660567，由H&R提供)，乙酸(4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基-甲)酯，2-丁烯酸(2-环戊基-环戊基)酯，得自H&R的戴替雷特(datilat)，及其混合物。ii)-醚类优选的醚是选自下列种类的化合物酯环族醚，环状醚，芳香醚及其混合物。
可用于本发明的合适的酯环族醚化合物选自6-丁基-3，6-二氢-2，4-二甲基-2-氢-吡喃(Gyrane)，3，6-二氢-4，6-二甲基-2-苯基-2-氢-吡喃(Pelargene)，及其混合物。
一种合适的环状醚化合物是9-(甲氧基)三环[5，2，1，02，6]癸-3-烯。iii)-醇类优选的醇选自下列种类的化合物一级醇，三级醇，芳香醇，环状醇及其混合物。
合适的一级醇化合物选自β-γ-己烯醇，3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)，顺-3-己烯醇，9-癸烯-1-醇(如rosalva，由IFF提供)，香叶醇，及其混合物。
合适的三级醇化合物选自2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(如二氢月桂烯醇，由IFF提供)，3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(如里哪醇，由BASF提供)，4-甲基-3-癸烯5-醇(如undecavertol，由Givaudan-Roure提供)，得自IFF的戊基乙烯基甲醇，及其混合物。
合适的芳香醇化合物选自3-苯基-2-丙烯-1-醇，2-甲基-4-苯基-1-戊醇，及其混合物。
合适的环状醇化合物选自2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(如Sanjinol，由IFF提供)，3a，4，5，6，7，7a-六氢-2(或3)，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-醇，二甲基环己烯甲醇(如Floralol，由IFF提供)，5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇(如Sandalore，由Givaudan-Roure提供)，1-对-烯-4-醇，萜品醇，得自Takasago的ambrinol L20，及其混合物。iv)-醛类优选的醛是选自下列种类的化合物脂肪族醛，环状醛，酯肪族一级醛，芳香醛，三级醛，及其混合物。
可用于本发明的一种合适的脂肪族醛是3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛(香茅醛，由Reynaud提供)。
可用于本发明的合适的环状醛选自2-甲基-4(2，6，6-三甲基-1-环己烯基-)2-丁烯醛(如Boronal，由H&R提供)，1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯醛，及其混合物。v)-酮类优选的酮是选自下列种类的化合物脂肪族酮，芳香族酮，环状酮，大环酮，及其混合物。
可用于本发明的一种合适的脂肪族酮是在十四烷酸异丙酯中的50％的2，7-二甲基辛-5-烯-4-酮(isotagetone 50，由BBA提供)。
可用于本发明的一种合适的芳香酮是六氢四甲基亚甲基萘酮。
可用于本发明的合适的环状酮选自1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(10％Neobutenone，由Firmenich提供)，6-亚乙基八氢-5，8-亚甲基-2H-1-苯并吡喃，1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(如α-damascone，由Firmenich提供)，二乙基二甲基环己-2-烯-1-酮(两个异构体)，1-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，2，5，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基·甲基酮&异构体(如trimofixo，由IFF提供)，甲基·雪松-8-烯基酮(如Vertofix coeur，由IFF提供)，及其混合物。
可用于本发明的一种合适的大环酮是氧杂环十六烯-2-酮(如100％habanolide，由Firmenich提供).vi)-腈类优选的腈是选自下列种类的化合物脂肪族腈，芳香腈，环状腈，及其混合物。
合适的脂肪族腈选自3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈，3，12-十三碳二烯腈，鸢尾腈，十三烯腈(ozonil)，地末尼(teamonyl)，及其混合物。
合适的芳香腈选自5-苯基-3-甲基-戊烯-2-酸腈，2-苄基-2-甲基-3-丁烯腈，及其混合物。
可用于本发明的一种合适的环状腈是3-(4，7，7-三甲基环(4.1.0)庚-3-亚基)-丙腈和3-(4，7，7-三甲基环(4.1.0)庚-3-亚基)-丙烯腈的混合物(玫瑰腈，由PFW提供)。vii)-内酯类一种合适的内酯是1，2-苯并吡喃酮(香豆素，由Rhodia提供)。viii)-席夫碱类可用于本发明的合适的席夫碱选自2-((1-(2，4-二甲基-3-环己烯基)亚甲基)氨基)-1-苯甲酸甲酯(ligantraal，由Quest提供)，2-((2-乙基亚戊基)氨基)-1-苯甲酸甲酯(mevantraal(q)，由Quest提供)，及其混合物。ix)-萜烯及其衍生物类可用于本发明的合适的萜烯选自6，6-二甲基-2-亚甲基二环(3，1，1)庚烷(β-蒎烯，由IFF提供)，对--1，4(8)-二烯(萜品油烯，由BBA提供)，及其混合物。
其它可用于本发明的满足至少80％BSI要求的不饱和香料组分包括下列香料组分得自BASF的香叶基腈，得自COURTAULDS的己基肉桂醛，得自QUEST的7-甲酰-5-异丙基-2-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯，得自BORDAS的甲基柏木酮，得自FIRMENICH的亚乙基氧杂三环十一烷，得自I.F.F.的戊基乙醇酸烯丙酯，得自QUEST的azarbre，得自QUEST的卡莉莎酮，得自H&R的肉桂醇，得自FRAGR.RES的二甲基乙烯基己基腈b，得自H&R的diantheme，得自I.F.F.的二甲基-cyclormol，得自I.F.F.的α-紫罗酮，得自GIVROURE的β-紫罗酮，得自GIV-ROURE的异茉莉酮，得自QUEST的异longifolanone，得自I.F.F.的新铃兰醛，得自H&R的十三碳二烯腈600135，得自GIV-RCURE的乙酸柑青酯，得自GIV-ROURE的2-壬烯酸甲酯，得自I.F.F.的pamplefleur，得自I.F.F.的paxamber，得自FRAGR.RES的水杨酸异戊二烯酯，得自H&R的pyroprunat，得自GIV-ROURE的甲基庚酮肟，得自DRAGOCO的萜品醇，得自GIV-ROURE的十一碳烯醛，得自I.F.F.的甲基三环癸烯醚，得自GIV-ROURE的vernaldehyde，得自TAKASAGO的5-环十六烯酮，得自I.F.F.的香柠檬醛，得自PFW的贝尔格噁烷，得自DRAGOCO的cantryl，得自QUEST的柠檬醛二乙缩醛s tw，得自I.F.F.的癸基乙烯基醚，得自QUEST的二氢茉莉酮，得自QUEST的烯丙基三环癸烯醚，得自TAKASAGO的florasantol.exp，得自FIRMENICH的高级十一碳三烯，得自QUEST的丁酸三环癸烯酯，得自QUEST的isobutavan，得自GIV-ROURE和I.F.F.的乙酸里哪酯，得自B.B.A.的malusate，得自I.F.F.的melafleur，得自I.F.F.的乙酸辛烯酯，得自I.F.F.的prismantol，得自I.F.F.的prismylate，得自H&R的前金合欢醛，得自I.F.F.的乙酸癸烯酯，得自FRAGR.RES.的2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯醇，得自I.F.F.的香茅基丙酮，得自I.F.F.的violiff，得自MILLENIUM的plinol special，得自MILLENIUM的plinyl acetate，得自MILLENIUM的反式-2-己烯醛，得自MILLENIUM的反式-2-己烯醇，得自MILLENIUM的karlenol，得自MILLENIUM的karlenyl acetate，及其混合物。
当然，上述组分的混合物也可包含在本发明的范围内。洗衣和清洁组合物在本发明的另一方面，本发明的香料组合物结合在洗衣和清洁组合物中，特别是含有漂白体系的漂白组合物中。以洗衣和清洁组合物的重量计，香料组合物的典型结合量为0.01％-10％，优选0.05％-5％，更优选0.1％-3％。
洗衣和清洁组合物中包括一般用于洗涤织物和清洁硬表面例如餐具，地板，浴室，盥洗室，厨房和其需要清洁的表面的组合物。因此应该明白，洗衣和清洁组合物不只包括提供织物清洁益处的洗涤剂组合物，还包括例如提供硬表面清洁益处的硬表面清洁组合物。
优选的是结合漂白体系的洗衣组合物。
香料在洗衣和清洁组合物中的结合可很方便地进行，如果需要，可采用常规的结合方式，例如对于颗粒组合物采用喷雾方式，或对于液体组合物采用乳化的方式。漂白体系本发明的洗衣和清洁组合物含有漂白体系。优选漂白体系选自i)-与有机过氧酸漂白剂前体化合物结合使用的过氧化氢源；ii)-预先制成的有机过氧酸；iii)-卤素漂白剂组分；iv)-过硫酸盐；和v)-它们的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，所述漂白体系能向洗涤液提供有机过氧酸漂白剂。
在一个优选的实施方案中，漂白体系含有过氧化氢或其源，及其有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过该前体与过氧化氢或其源的原位反应来产生有机过氧酸。优选的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂。在另一个优选实施方案中，预先制成的有机过氧酸直接结合到组合物中。还可以设想组合物含有与预先制成的有机过氧酸组合使用的过氧化氢源和有机过氧酸前体混合物。i)-与有机过氧酸漂白剂前体化合物组合使用的过氧化氢源。无机过氧化氢合物漂白剂无机过氧化氢合物盐是一种优选的过氧化氢源。这些盐一般以碱金属，优选钠盐的形式结合，其含量为组合物重量的1％-40％，更优选2％-30％，最优选5％-25％。
无机过氧化氢合物盐的实例包括过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硫酸盐，和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐一般为碱金属盐。无机过氧化氢盐可以以没有另外保护的结晶固体的形式包括在组合物中。但是对于某些过氧化氢合物盐，这样的粒状组合物的优选实施方案是采用涂覆形式的材料，涂覆材料可给粒状产品中的过氧化氢合物盐提供更好的储存稳定性。
合适的无机过氧化氢合物盐包括过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如，一水合物或四水合物)，碳酸钠过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物，及过氧化钠。
一种优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径为500-1000微米的干燥颗粒，不超过10％(重量)的所述颗粒的粒径小于200微米，并且不超过10％(重量)的所述颗粒的粒径大于1250微米。任选地，过碳酸盐可用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可从各种商业来源例如FMC，Solvay和Tokai Denka获得。
过氧化物漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等与漂白活化剂组合使用，可在水溶液中(即在洗涤过程中)原位产生相应于漂白活化剂的过氧酸。以清洁组合物的重量计，过氧酸漂白剂前体化合物的结合量优选为0.5％-20％，更优选为1％-15％，最优选为5％-10％。
活化剂的各种非限定性实例公开于U.S 4,915,854和U.S 4,412,934。典型的是壬酰基氧苯磺酸盐(NOBS)，3，5，5-三甲基己酰基氧苯磺酸盐(ISONOBS)，四乙酰基乙二胺(TAED)，乙酰基柠檬酸三乙酯(ATC)活化剂，也可使用它们的混合物。参见U.S.4,634,551，还可发现其它可用于本发明的典型漂白剂和活化剂。
高度优选的酰氨基衍生的漂白活化剂的通式如下R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有6-12个碳原子的烷基，R2是含有1-6个碳原子的亚烷基，R5为H或含有1-10个碳原子的烷基，芳基，或烷芳基，并且L为任何合适的离去基团。离去基团是指由过水解阴离子亲核进攻漂白活化剂所造成的从漂白活化剂上置换下来的任何基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
优选的上述通式的漂白活化剂的实例包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐，及其混合物，公开于U.S.P 4,634,551，该专利结合在此处作为参考。
另一类漂白活化剂包括苯并噁嗪类活化剂，公开于Hodge等的U.S.P4,966,723中。高度优选的苯并噁嗪类活化剂是 另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是通式如下的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺 其中R6为H或含有1-12个碳原子的烷基，芳基，烷氧芳基，或烷芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，及其混合物。还可参见1985年10月8日出版的Sanderson的U.S.P 4,545,784，其结合在此处作为参考，该专利公开了吸附进入过硼酸钠的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。ii)-预先制成的有机过氧酸另一类可以不受限制地使用的漂白剂包括预先制成的有机过氧酸(此后称作过酸)，例如过羧酸漂白剂及其盐。在这里使用的术语有机过酸漂白剂包括有机过氧酸及其盐，其由于在约20-60℃的低洗涤温度下具有有效的漂白能力而在文献中有充分的公开。以组合物的重量计，典型的结合量为0.1％-30％，更优选0.5％-18％，最优选1％-12％。
此处可使用本领域已知的任何合适的过酸。过酸优选为固体形式。
在本发明的一个优选实施方案中，过酸的通式如下X-R-C(O)OOH其中R为具有至少1个碳原子的线性或支化的烷基链，X为氢或选自下列基团的取代基烷基，特别是1-24个碳原子的烷基链，芳基，卤素，酯，醚，胺，酰胺，取代的邻苯二甲酸氨基，二酰亚胺，氢氧化物，硫化物，硫酸盐，磺酸盐，羧基，杂环，硝酸盐，醛，膦酸盐，膦酸或其混合物。优选的这种过酸的实例选自二过氧十二烷酸，单过氧琥珀酸的单壬酰胺，及其混合物。
更具体而言，R基团优选含有最多24个碳原子。或者，R基团可以是含有1个或多个侧链的支化的烷基链，其可含有选自下列基团的取代基芳基，卤素，酯，醚，胺，酰胺，取代的邻苯二甲酸氨基，二酰亚胺，氢氧化物，硫化物，硫酸盐，磺酸盐，羧基，杂环，硝酸盐，醛，酮或其混合物。
根据上述通式，在一个优选的过酸中，X基团是苯二甲酰亚氨基。因此，特别优选的过酸具有如下的通式 其中R为C1-20，并且A，B，C和D独立地为氢或为各自选自下列基团的取代基烷基，羟基，硝基，卤素，胺，铵，氰化物，羧基，硫酸盐，磺酸盐，醛，或其混合物。
在本发明的一个优选方面，R为具有3-12个碳原子，更优选为5-9个碳原子的烷基。优选的取代基A，B，C和D是具有1-5个碳原子的线性或支化的烷基，但更优选为氢。
优选的过酸选自苯二甲酰亚氨基过氧己酸，苯二甲酰亚氨基过氧庚酸，苯二甲酰亚氨基过氧辛酸，苯二甲酰亚氨基过氧壬酸，苯二甲酰亚氨基过氧癸酸及其混合物。
在本发明的一个特别优选的方面，过酸的通式中R为C5H10，即过酸为苯二甲酰亚氨基过氧己酸或PAP。该过酸优选以基本上不溶于水的固体或湿饼使用，并可得自Ausimont，商品名为Euroco。
可用于本发明的再一个合适的漂白体系是二酰基过氧化物。可用于本发明的合适的二酰基过氧化物选自脂肪族，芳香族和脂肪-芳香族二酰基过氧化物及其混合物。
可用于本发明的合适的脂肪族二酰基过氧化物是二月桂酰基过氧化物，二癸酰基过氧化物，二肉豆蔻酰基过氧化物，或其混合物。可用于本发明的合适的芳香族二酰基过氧化物是例如苯甲酰基过氧化物。可用于本发明的合适的脂肪-芳香族二酰基过氧化物是例如月桂酰基苯甲酰基过氧化物。这样的二酰基过氧化物具有下列优点对织物和织物染料特别安全，同时提供优异的漂白性能。iii)-次石盐(hypohalite)漂白剂组分在另一个优选实施方案中，漂白体系可含有次石盐类漂白剂，作为上述一类或两类漂白剂的替代物或补充，该类漂白剂是氧化漂白剂，并随后形成卤离子。以组合物的重量计，次石盐漂白剂的含量一般为1％-15％，更优选为1％-10％。
在这些漂白剂中，普通的是碱金属和碱土金属次氯酸盐，次溴酸盐和次碘酸盐，尽管也可以使用其它有机基卤化物源漂白剂，例如氯代异氰脲酸酯。优选的漂白剂的通式为M(OX)y，其中M选自钠，钾，镁，钙及其混合物；O是氧原子；X选自氯，溴，碘及其混合物；并且Y为1或2，取决于M的电荷。
对于本发明的目的而言，优选的次石盐漂白剂是次氯酸钠，次氯酸钾，次氯酸钙，次氯酸镁，次溴酸钠，次溴酸钾，次溴酸钙，次溴酸镁，次碘酸钠和次碘酸钾，更优选次氯酸钠，次氯酸钾，次氯酸钙，次氯酸镁，最优选次氯酸钠。iv)-过硫酸盐过硫酸盐也可作为漂白体系用于本发明。也可使用过硫酸盐漂白剂(例如OXONE，由DuPont工业化生产)。以组合物的重量计，这些盐的典型含量为0.1％-40％，更优选1％-20％，最优选2％-15％。
除上述漂白体系外，组合物可含有不同于本领域已知的氧漂白剂的漂白剂，并且可被利用于此。一类特别感兴趣的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂，例如磺化的锌和/或铝酞菁。参见U.S.4,033,718。如果使用这种漂白剂，特别是磺化的锌酞菁，则洗涤剂组合物一般含有0.025％-1.25％(重量)的这种漂白剂。
如果需要，漂白化合物可采用锰化合物进行催化。这样的化合物在本领域是众所周知的，并包括例如锰基催化剂，公开于U.S.5,246,621，U.S.5,244,594；U.S.5,194,416；U.S.5,114,606；和EP 549,271A1，549,272A1，544,440A2，和544,490A1；这些催化剂的优选实例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括那些公开于U.S.Pat.4,430,243和U.S.5,114,611中的化合物。提高漂白效果的带各种配体的锰的应用，也报道于下列的USP中4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161；和5,227,084。
作为一种可行的方式(但不局限于此)，可调节本发明的组合物和方法，以在水性洗涤液中提供至少一千万分之一数量级的活性漂白催化剂，优选在洗衣液中提供0.1ppm-700ppm，更优选1ppm-500ppm的催化剂。
典型地，所述洗衣和清洁组合物含有清洁组分。清洁组分可用于本发明的表面活性剂的典型含量为1％-55％(重量)，其非限定性实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)，和一级的，带支链的和无规的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，通式为CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18二级(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少为7，优选至少为9的整数，并且M是可溶于水的阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐，例如油烯基硫酸盐，C10-C16烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是x最高为7个EO的乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1-5个的乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多糖苷及其相应的硫酸化多糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在所有组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂，如C10-C16烷基乙氧化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物，例如可购自Albright&Wilson的Empicol ESC 3/PG 2，和C6-C12烷基酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)，C12-C18甜菜碱和磺化甜菜碱，C10-C18氧化胺，阳离子表面活性剂等。也可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C10-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO 9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖酰胺可以用于低发泡产品。也可以使用C10-C20的常规皂。如果需要高发泡，可以使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其它常规使用的表面活性剂列于标准教科书中。
除前述组分外，全配方洗衣和清洁组合物优选含有一种或多种下列组分。助洗剂在本发明的组合物中可任选地包括洗涤助洗剂，以帮助控制矿物硬度。可使用无机及有机助洗剂。助洗剂通常用于洗衣组合物中，以帮助除去微粒污物。
助洗剂的含量可以依据组合物的最终用途和其所需的物理形式而在很宽的范围内改变。当存在助洗剂时，组合物一般含有至少1％，优选1％-80％的助洗剂。液体配方一般含有5％-50％，更典型为5％-30％(重量)的洗涤助洗剂。颗粒配方一般含有1％-80％，更典型为5％-50％(重量)的洗涤助洗剂。但是，这不意味着排除低含量或高含量的助洗剂。
无机或含P的洗涤助洗剂包括但不局限于碱金属，铵和链烷醇铵的多磷酸盐(实例有三聚磷酸盐，焦磷酸盐和玻璃状的聚偏磷酸盐)，膦酸盐，肌醇六磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在某些地区要求非磷酸盐助洗剂。重要的是，即使在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)，如柠檬酸盐存在下，或使用沸石或层状的硅酸盐助洗剂时出现的所谓“基础加强”条件下，本发明组合物的功能令人惊奇地好。
硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是SiO2∶Na2O比为1.0∶1-3.2-1的碱金属硅酸盐和层状硅酸盐，例如公开于U.S.4,664,839的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst销售的结晶的层状硅酸盐的商品名(此处通常简称为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5层状硅酸盐的形态。其可通过例如公开于DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043的方法制备。SKS-6是用于本发明的高度优选的层状硅酸盐，但其它这样的层状硅酸盐，例如那些通式为NaMSixO2x+1·yH2O，其中M为钠或氢，x是1.9～4的数值，优选2，并且y是0～20的数值，优选为0的层状硅酸盐也可用于本发明。各种得自Hoechst的其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7和NaSKS-11，为α，β，和γ型。如上面所指出的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6型)是此处最优选使用的。其它硅酸盐也可以使用，例如硅酸镁，它可以用作颗粒配方的脆化剂，用作氧漂白剂的稳定剂，并用作泡沫控制系统的组分。
碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐，公开于DE2,321,001。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最普遍销售的重垢型颗粒状洗涤剂组合物中是极重要的，并且在液态洗涤剂配方中也是一种重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括经验式如下的助洗剂Mz/n[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O其中z和y通常为至少是6的整数，z与y的摩尔比为1.0-0，并且x为0-264的整数，M为IA或IIA族的元素，例如Na，K，Mg，Ca，化合价为n。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是可商购的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定形的，并且可以是天然存在的硅铝酸盐，或合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的一种方法公开于U.S.3,985,669。可以得到的可用于此处的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料的名称为沸石A，沸石P(B)，沸石MAP和沸石X。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有如下通式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为20～30，特别是27。该材料被称为沸石A。脱水沸石(x＝0～10)也可以用于此处。优选地，硅铝酸盐的颗粒大小为直径0.1～10微米。
适于本发明目的的有机洗涤助洗剂包括但不局限于各种多羧酸盐化合物。在此处使用的“多羧酸盐”，是指具有多个羧酸盐基团，优选至少3个羧酸盐的化合物。多羧酸盐助洗剂一般可以以酸的形式加入到组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当使用盐形式时，优选碱金属，例如钠，钾和锂，或链烷醇铵盐。
多羧酸盐助洗剂中包括各类可用的材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧二琥珀酸盐，公开于Berg的U.S.3,128,287，U.S.3,635,830。还可参见U.S.4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧酸盐还包括环状化合物，特别是酯环族化合物，如在U.S.3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中公开的那些化合物。
其它有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧琥珀酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属，铵或取代铵盐，及多羧酸盐，如苯六甲酸，1，2，4，5-苯四甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚马来酸，1，3，5-苯三甲酸，羧甲基氧琥珀酸，及其可溶盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶盐(特别是钠盐)，是重垢型液体洗涤剂配方的特别重要的多羧酸盐助洗剂，因为其可以由可再生资源获得，并且是可生物降解的。柠檬酸盐也可用于颗粒状组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合使用。在这类组合物和复合物中，氧二琥珀酸盐也是特别有用的。
其它适合在本发明所述的洗涤剂组合物中使用的有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关化合物，其公开于U.S.4,566,984。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和烯基琥珀酸及其盐。一种特别优选的这类化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括十二烷基琥珀酸盐，十四烷基琥珀酸盐，十六烷基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。十二烷基琥珀酸盐是这组助洗剂中优选的助洗剂，并且公开于EP 0,200,263。
其它合适的多羧酸盐公开于U.S 4,144,226和U.S 3,308,067。还可参见U.S 3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18的单羧酸，如油酸和/或其盐，也可以单独地，或与前述助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂相结合地包括在所述组合物中，以提供附加的助洗活性。脂肪酸的这种应用通常可以减少肥皂泡，配方设计师应该考虑这一点。
在可以使用磷基助洗剂，特别是在用于手洗操作的条状配方的情况下，可以使用各种碱金属磷酸盐，例如众所周知的三聚磷酸钠，焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参见，例如U.S.P.3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)。多胺多胺是对被处理的表面如织物提供护理，特别是颜色护理的有用的任选组分。因此，一种本发明优选的组合物含有下限为0.1％，优选下限为5％，更优选下限为10％，上限为80％，优选上限为50％，更优选上限为25％(重量)的具有如下通式的多胺 其中R，R1和B在1996年10月15日公布的Watson等的U.S.5,565,145中有适当的描述，该专利结合在此处作为参考，并且w，x，和y适当取值，以使取代前的骨架优选至少为约1200道尔顿，更优选1800道尔顿。
R1单元优选为通式如下的亚烷氧基单元-(CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH其中R’为甲基或乙基，m和n优选为约0到约50，前提是由m+n规定的烷氧基化的平均值至少为约0.5。
适合在本发明中使用的多胺分散剂的进一步描述见1990年1月2日公布的Vander Meer的U.S.4,891,160；1986年7月1日公布的Vander Meer的U.S.4,597,898；1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的EP-0,111,965；1984年6月27日公布的Gosselink的EP-0,111,984；1984年7月4日公布的Gosselink的EP-0,112,592；1985年10月22日公布的Connor的U.S.4,548,744；1996年10月15日公布的Watson等的U.S.5,565,145；所有这些专利结合在此处作为参考。
优选的多胺选自分子量为1200或1800，并且带1个或4个乙氧基的聚乙烯亚胺，公开于US 5,565,145。增白剂本发明的组合物还可任选含有0.005％-5％(重量)的某些类型的荧光增白剂，例如亲水性增白剂(其还可以提供染料转移抑制作用)，和/或疏水增白剂。如果使用这种荧光增白剂，本发明的组合物优选含有0.001％-1％(重量)的增白剂。
可用于本发明的亲水性荧光增白剂具有如下的结构式 其中R1选自苯胺基，N-2-双羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；M为形成盐的阳离子，例如钠或钾。
当在上述结构式中，R1为苯胺基，R2为N-2-双羟乙基，并且M为如钠的阳离子时，该荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-二苯乙烯二磺酸和二钠盐。这种特定的增白剂品种可从Ciba-Geigy公司购买到，其商品名为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是优选的亲水性荧光增白剂，可用于冲洗时添加的本发明组合物中。
当在上述结构式中，R1为苯胺基，R2为N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，并且M为如钠的阳离子时，该荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-二苯乙烯二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂品种可从Ciba-Geigy公司购买到，其商品名为Tinopal 5BM-GX。
当在上述结构式中，R1为苯胺基，R2为吗啉代，并且M为如钠的阳离子时，该荧光增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-二苯乙烯二磺酸钠盐。这种特定的增白剂品种可从Ciba Geigy公司购买到，其商品名为Tinopal AMS-GX。
本发明还可使用疏水增白剂，优选疏水非离子增白剂。这些荧光增白剂基本上不溶于水。其中基本上不溶是指在1升pH为7的蒸馏水中溶解的增白剂的量低于1克。非离子增白剂是指这样一些增白剂，其不具有任何永久带电的基团或选自磺酸，硫酸盐，羧酸，膦酸盐，磷酸盐和季铵盐的基团。
优选地，荧光增白剂是基本上不溶的化合物，选自二苯乙烯，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基花青，二苯并噻吩-5，5-二氧化物，噁唑，5元和6元环杂环，苯或其衍生物，及其混合物。更优选地，增白剂包括苯并噁唑，吡唑，三唑，三嗪，咪唑，呋喃基团及其混合物。
优选的可商购的疏水性荧光增白剂的实例包括选自下列化合物的增白剂2，2’-(2，5-噻吩二基)双-苯并噁唑(7Cl，8Cl，9Cl)，以商品名Tinopal SOP销售(得自Ciba-Geigy，)，C.I.Fluorescent Brightener 140(9Cl)，7-(二甲基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(9Cl)，以商品名Tinopal SWN销售(得自Ciba-Geigy)，2，2’-(1，2-亚乙基)双[5-甲基-苯并噁唑](9Cl)，以商品名TinopalK销售(得自Ciba-Geigy)，C.I.Fluorescent Brightener 352(9Cl)，2，2’-(2，5-呋喃二基)双[1-甲基-1H-苯并咪唑](9Cl)，以商品名Uvitex AT销售(得自Ciba-Geigy)。去污剂在本发明中，可以加入任选的去污剂。在组合物中去污剂的典型结合量为0％-10％，优选0.2％-5％。优选地，这种去污剂为聚合物。
在本发明的织物柔软组合物中使用去污剂是必要的。在本发明组合物中可任选使用本领域技术人员已知的任何聚合物去污剂。聚合物去污剂的特征在于既有亲水片段，使疏水纤维，如聚酯和尼龙的表面亲水化，又有疏水片段，以沉积在疏水纤维上，并在整个洗涤和漂洗过程都能附着在纤维上，充当亲水片段的锚基。这就使得去污剂处理后的污物在后面的洗涤过程中更容易清洗。
如果使用去污剂，其含量一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％～约10.0％，典型地为约0.1％～约5％，优选约0.2％～约3.0％。
下面的专利公开了适用于本发明的去污聚合物，它们结合在此处作为参考。1976年5月25日公布的Hays的U.S.3,959,230；1975年7月8日公布的Basadur的U.S.3,893,929；1976年12月28日公布的Nicol等的U.S.4,000,093；1987年10月27日公布的Gosselink的U.S.P 4,702,857；11月6日公布的Scheibel等的U.S.4,968,451；1987年10月27日公布的Gosselink的U.S.4,702,857；1987年12月8日公布的Gosselink等的U.S.4,711,730；1988年1月26日公布的Gosselink的U.S.4,721,580；1989年10月31日公布的Maldonado等的4,877,896；1990年9月11日公布的Gosselink等的U.S.4,956,447；1995年5月16日公布的Gosselink等的U.S.5,415,807；1987年4月22日公布的Kud等的欧洲专利申请0 219 048。
合适的去污剂还公开于Violland等的U.S.4,201,824中；Lagasse等的U.S.4,240,918；Tung等的U.S.4,525,524；Ruppert等的U.S.4,579,681；U.S.4,240,918；U.S.4,787,989；U.S.4,525,524；Rhone-Poulenc Chemie(1988)的EP 279,134 A；BASF(1991)的EP 457,205 A；和Unilever N.V.(1974)的DE 2,335,044，所有这些专利结合在此处作为参考。
可商购的去污剂包括Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.制备的METOLOSESM100，METOLOSE SM200，购自BASF(德国)的SOKALAN类物质，例如SOKALAN HP-22，ZELCON 5126(得自Dupont)，和MILEASE T(得自ICI)。泡沫分散剂在本发明中，预混合料可与除了去污剂外的任选的泡沫分散剂组合，并加热到该组分的熔点或熔点以上的温度。
本发明优选的泡沫分散剂可通过高度乙氧化疏水材料形成。该疏水材料可以是脂肪醇，脂肪酸，脂肪胺，脂肪酰胺，氧化胺，季铵化合物，或用于形成去污聚合物的疏水片段。优选的泡沫分散剂是高度乙氧化的，例如平均每分子含有超过17摩尔，优选超过25摩尔，更优选超过40摩尔的环氧乙烷，所带的聚环氧乙烷部分占总分子量的76％-97％，优选81％-94％。
泡沫分散剂的含量要足以保持在使用条件下的泡沫在可接受的、优选不引起消费者注意的水平上，但不足以对软化起到副作用。对于某些目的，需要不存在泡沫。依在典型的洗衣过程的洗涤循环中所用的阴离子或非离子洗涤剂等的用量，在引入本发明组合物前的漂洗步骤的效果，和水的硬度的不同，在织物(洗涤的衣物)中捕获的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂和清洁助洗剂(特别是磷酸盐和沸石)的量将发生变化。一般地，所使用的泡沫分散剂的最小量应该避免对软化性质的副作用。基于活性柔软剂的含量，一般需要至少2％，优选至少4％(至少6％和优选至少10％以最大程度地避免泡沫)泡沫分散剂。但是，泡沫分散剂含量为10％或更高(相对于柔软剂物质)的一个危险是会损失产品的软化性能，特别是当织物含有高比例的非离子表面活性剂时，该表面活性剂是在洗涤操作过程中被吸附的。
优选的泡沫分散剂有Brij 700；Varonic U-250；Genapol T-500；Genapol T-800；Plurafac A-79；和Neodol 25-50。杀菌剂在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛，甲醛，由位于宾夕法尼亚州费城的Inolex Chemicals销售，商品名为Bronopol的2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇，和由Rohm and Haas Company销售，商品名为Kathon的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其用量为1-1,000ppm(重量)。螯合剂本发明的组合物和方法可任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能取代的芳香螯合剂及其混合物，所有这些在后面有定义。织物的白度和/或鲜艳度基本上被这种螯合剂改善或恢复，并且组合物中物质的稳定性被改善。不是有意用理论进行限制，据信这些物质的益处部分是由于它们通过形成水溶性螯合盐从洗涤溶液中除去铁离子和锰离子的优异能力。
可用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐，和乙醇二甘氨酸，其碱金属，铵，和取代铵的盐，及其混合物。
当洗涤剂组合物中允许存在至少低水平的总磷时，氨基膦酸盐也适合作为螯合剂用于本发明的组合物中，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含有具有约6个以上碳原子的烷基或烯基。
在本发明组合物中也可使用多官能取代的芳香螯合剂。参见1974年5月21日公布的Connor等的U.S.P 3,812,044。酸形式的这种类型的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
可用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDSS”)，特别是[S，S]异构体，公开于1987年11月3日公布的Hartman和Perkins的USP 4,704,233。
本发明的组合物还可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂，或作为与例如沸石，层状硅酸盐等不溶的助洗剂一起使用的辅助助洗剂。
优选的螯合剂包括DETMP，DETPA，NTA，EDDS及其混合物。
如果使用螯合剂，则这些螯合剂一般构成本发明织物护理组合物的约0.1％-约15％(重量)。更优选地，如果使用螯合剂，这些螯合剂将构成这种组合物的约0.1％-约3.0％(重量)。晶体生长抑制剂组分(CGI组分)本发明的组合物可进一步含有晶体生长抑制剂组分，优选有机二膦酸组分，结合量优选为组合物重量的0.01％-5％，更优选为0.1％-2％。
有机二膦酸在此处是指不含氮作为其化学结构一部分的有机二膦酸。因此该定义不包括有机氨基膦酸盐，但是其可包含在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂组分。
有机二膦酸优选为C1-C4二膦酸，更优选C2二膦酸，例如亚乙基二膦酸，或最优选乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(HEDP)，并可部分或全部以离子形式存在，特别是作为盐或复合物形式存在。
此处还可使用的结晶生长抑制剂为有机单膦酸。
有机单膦酸或其盐或复合物中的一种也适合在本发明中作为CGI使用。
有机单膦酸在此处是指不含氮作为其化学结构一部分的有机单膦酸。因此该定义不包括有机氨基膦酸盐，但是其可包含在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂组分。
有机单膦酸组分可以其酸形式或其带有合适的反荷阳离子的盐或复合物之一的形式存在。优选任何盐/复合物是水溶性的，其中碱金属和碱土金属盐/复合物是特别优选的。
一种优选的有机单膦酸是购自Bayer的商品名为Bayhibit的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。酶本发明的组合物和方法可任选使用一种或多种酶，例如脂肪酶，蛋白酶，纤维素酶，淀粉酶和过氧化物酶。一种优选用于本发明的酶是纤维素酶。事实上，这种类型的酶可进一步给要处理的织物提供颜色护理益处。可用于此处的纤维素酶包括细菌和真菌型的，优选最适宜的pH值为5-9.5。U.S.4,435,307公开了合适的真菌纤维素酶，得自由Humicolainsolens或Humicola菌株DSM1800或生产纤维素酶212的属于气单胞菌属类真菌，和从海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺萃取的纤维素酶。合适的纤维素酶还公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其它合适的纤维素酶还公开于Novo的WO 91/17243，WO 96/34092，WO 96/34945和EP-A-0,739,982。实际上，对目前的商业制剂而言，每克洗涤剂组合物中活性酶的典型含量最高为5毫克，更典型为0.01-3毫克。或者说，本发明组合物一般含有0.001％-5％，优选0.01％-1％(重量)的可商购的酶制剂。在酶制剂的活性可以用例如纤维素酶来定义的特定情况下，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如，本发明的组合物可含有纤维素酶的量相当于活性为0.5-1000 CEVU/克组合物。用于配制本发明组合物的纤维素酶制剂的活性一般为1,000-10,000 CEVU/g液体形式组合物，约1,000 CEVU/g固体形式组合物。粘土本发明的组合物可优选含有一种粘土，优选含量为组合物重量的0.05％-40％，更优选0.5％-30％，最优选2％-20％。更明确而言，应注意到此处使用的术语粘土矿物化合物，不包括硅酸铝钠沸石助洗剂化合物，但其作为任选的组分可包括在本发明的组合物中。
一种优选的粘土可以是膨润土粘土。高度优选的是蒙脱土粘土，例如公开于USP 3,862,058，3,948,790，3,954,632和4,062,647，和欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146，所有这些专利都是宝洁公司的。
此处的术语蒙脱土粘土包括其中氧化铝存在于硅酸盐晶格中的粘土，和其中氧化镁存在于硅酸盐晶格中的粘土。蒙脱土粘土趋向于采用可扩大的三层结构。
合适的蒙脱土粘土的具体实例包括那些选自蒙脱石，锂蒙脱石，铬高岭石，囊脱石，皂石和锌蒙脱石的粘土，特别是那些在晶格结构中具有碱金属离子或碱土金属离子的粘土。钠或钙蒙脱石是特别优选的。
合适的蒙脱土粘土，特别是蒙脱石，由包括English China Clays，Laviosa，Georgia Kaolin和Colin Stewart Minerals的多个供应商销售。
可用于本发明的粘土的颗粒尺寸优选为10nm-800nm，更优选为20nm-500nm，最优选为50nm-200nm。
粘土矿物化合物的颗粒，可以作为含有其它洗涤剂化合物的聚集颗粒的组分，包括在本发明组合物中。当作为这样的组分存在时，术语粘土矿物化合物的“最大颗粒尺寸”是指这种粘土矿物组分的最大尺寸，而不是指聚集颗粒整体的尺寸。
小的阳离子，例如质子，钠离子，钾离子，镁离子和钙离子的取代，和某些有机分子，包括那些具有正电荷官能团的有机分子的取代，一般可发生在蒙脱土粘土的结晶晶格结构内。可根据粘土优先吸附一种阳离子的能力来选择粘土，该能力是通过测定相对离子交换能力来评定的。适用于本发明的蒙脱土粘土一般具有至少为50meq/100g的阳离子交换能力。U.S.P.3,954,632公开了一种测定阳离子交换能力的方法。
在一个优选实施方案中，粘土矿物化合物的晶格结构中可含有一种阳离子织物柔软剂取代物。这种取代的粘土称作“疏水性活化的”粘土。以阳离子织物柔软剂与粘土的重量比计，该阳离子织物柔软剂的含量一般为1∶200-1∶10，优选1∶100-1∶20。合适的阳离子织物柔软剂包括水不溶的三级胺或二长链酰胺材料，公开于GB-A-1 514 276和EP-B-0 011 340。
一种优选的可商购的“疏水性活化的”粘土，是含有约40％(重量)的二甲基二动物脂季铵盐的膨润土粘土，商品名为Claytone EM，由EnglishChina Clays International销售。
在本发明的一个高度优选的实施方案中，粘土以与湿润剂和疏水化合物的致密混合物或颗粒形式存在，所述疏水化合物优选为蜡或油，例如石蜡油。优选的湿润剂是有机化合物，包括丙二醇，乙二醇，乙二醇的二聚物或三聚物，最优选甘油。颗粒优选为附聚物。或者，颗粒可以是这样的，即蜡或油和任选的湿润剂在粘土上形成包封物，或者粘土是蜡或油和湿润剂的包封物。优选所述颗粒含有有机盐或二氧化硅或硅酸盐。
但是，在本发明另一个实施方案中，粘土优选与一种或多种表面活性剂和任选的助洗剂和任选的水混合，在这种情况下，优选该混合物随后被干燥。优选地，这种混合物进一步用喷雾干燥方法处理，以得到含有粘土的喷雾干燥的颗粒。
优选在含有粘土的颗粒或微粒中还包含一种絮凝剂。絮凝剂本发明的组合物可含有一种粘土絮凝剂，以组合物的重量计，优选其含量为0.005％-10％，更优选为0.05％-5％，最优选为0.1％-2％。
粘土絮凝剂的功能为例如在洗涤溶液中使粘土化合物颗粒聚集在一起，由此帮助它们沉积到洗涤织物的表面。因此这种功能要求是与粘土分散剂化合物功能不同的，后者一般是加入到洗衣洗涤剂组合物中以帮助从织物上除去粘土污物，并使污物能分散在洗涤液中。
在此处作为粘土絮凝剂的优选材料是平均分子量为100,000-10,000,000，优选150,000-5,000,000，更优选200,000-2,000,000的有机聚合物。
合适的有机聚合物包括含有选自下列单体单元的均聚物或共聚物烯化氧，特别是环氧乙烷，丙烯酰胺，丙烯酸，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，和吖丙啶。特别地，环氧乙烷，还有丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物是优选的。
宝洁公司的欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146公开了可用于本发明的优选的有机聚合粘土絮凝剂。
粘土与絮凝剂的重量比优选为1000∶1-1∶1，更优选为500∶1-1∶1，最优选为300∶1-1∶1，或更更优选80∶1-10∶1，或在某些应用中甚至为60∶1-20∶1。
无机粘土絮凝剂也适于本发明，其典型实例包括石灰和明矾。
絮凝剂优选存在于一般含有一种或多种表面活性剂和助洗剂的洗涤剂基础粒子中，例如洗涤剂附聚物，挤出物或喷雾干燥颗粒。泡腾剂泡腾方法也可任选用于本发明组合物中。
此处所定义的泡腾是指从液体中产生气泡的演变，其是在可溶性酸源和碱金属碳酸盐之间发生化学反应产生二氧化碳气体的结果，例如酸和碳酸盐源，及其它泡腾剂体系的进一步实例可参见(Pharmaceutical Dosage FormsTablets Volume 1 Page 287-291)。碳酸盐此处合适的碱金属和/或碱土金属无机碳酸盐包括钾，锂，钠等的碳酸盐和碳酸氢盐，其中碳酸钠和碳酸钾是优选的。可用于本发明的合适碳酸氢盐包括任何碱金属碳酸氢盐，例如锂，钠，钾等的碳酸氢盐，其中碳酸氢钠和碳酸氢钾是优选的。但是，可根据颗粒溶解于其中的水性介质所需的pH值来选择碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物。例如当在水性介质中需要相对高的pH值(例如高于pH9.5)时，优选单独使用碳酸盐，或组合使用碳酸盐和碳酸氢盐(其中碳酸盐的含量高于碳酸氢盐)。本发明组合物中的无机碱和/或碱土金属碳酸盐优选含有钾的碳酸盐和/或碳酸氢盐，或更优选为钠的碳酸盐或碳酸氢盐。碳酸盐优选包括碳酸钠，任选地还包括碳酸氢钠。
本发明的无机碳酸盐的存在量优选至少为组合物重量的20％。以重量计，优选其存在量至少为23％，或甚至25％，或甚至30％，优选最高为约60％，更优选最高为55％，或甚至50％。
它们可完全地或部分地以分开的粉状或颗粒状组分加入，或以与其它洗涤剂组分如其它盐或表面活性剂形成的共同颗粒加入。在本发明的固体洗涤剂组合物中，它们还可完全或部分地存在于洗涤剂颗粒，例如附聚物或喷雾干燥的颗粒中。
在本发明的一个实施方案中，存在一种泡腾源，优选含有一种有机酸例如羧酸或氨基酸，和一种碳酸盐。这样，优选此处的部分或全部碳酸盐与有机酸预混合，由此存在于分开的颗粒组分中。
优选的泡腾源选自柠檬酸和碳酸盐的压缩颗粒，任选地含有粘合剂；和重量比为4∶2∶4的碳酸盐、碳酸氢盐和苹果酸或马来酸的颗粒。优选使用柠檬酸和碳酸盐的干燥加入形式。
碳酸盐可具有任意的颗粒大小。在一个实施方案中，特别是当碳酸盐存在于颗粒中而不是作为分开加入的化合物时，碳酸盐的体积平均颗粒大小优选为5-375微米，而优选至少60％，更优选至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)的颗粒的尺寸为1-425微米。更优选地，二氧化碳源的体积平均颗粒尺寸为10-250，而优选至少60％，或甚至至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)的颗粒的尺寸为1-375微米；或更优选体积平均颗粒尺寸为10-200微米，而优选至少60％，更优选至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)的颗粒的尺寸为1-250微米。
特别地，当碳酸盐作为分开的组分加入，也可以说“干式加入”或混合到其它洗涤剂组分中时，该碳酸盐可具有任意的颗粒尺寸，包括上述特定的颗粒尺寸，但优选体积平均颗粒尺寸至少为200微米或甚至250微米或甚至300微米。
所需颗粒尺寸的二氧化碳源优选是通过下列方式得到的碾碎大颗粒尺寸的材料，任选随后用任何合适的方法选取所需颗粒尺寸的材料。
同时，在本发明的组合物中可以存在过碳酸盐作为漂白剂，它们不包括在此处所定义的碳酸盐中。
其它优选的任选组分包括酶稳定剂，聚合物去污剂，在清洁过程中能有效地抑制染料从一种织物转移到另一种织物上的物质(即染料转移抑制剂)，抑泡剂，荧光增白剂或其它增艳或增白剂，抗静电剂，载体，助水溶物，加工助剂，染料或颜料，自由基捕获剂，抗氧剂，稳定剂，pH调节剂，溶剂，泡沫控制剂，增泡剂，着色剂，用于液体配方的溶剂和用于条状组合物的固体填料。组合物的形态本发明的组合物可采取各种物理形态，包括液体，液体悬浮物形式，凝胶，在水溶液或非水溶液中的泡沫形式，颗粒和片剂形式。
液体洗涤剂组合物可含有水和其它溶剂作为载体。例如甲醇，乙醇，丙醇，和异丙醇的低分子量一级或二级醇是合适的。一元醇对于溶解表面活性剂是优选的，但也可以使用多元醇，如那些含有2-6个碳原子和2-6个羟基的多元醇(例如1，3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1，2-丙二醇)。组合物可含有5％-90％，优选10％-50％的这种载体。
例如，通过喷雾干燥(最终产品密度为520g/l)或附聚(最终产品密度在600g/l以上)基础粒子，可制备粒状洗涤剂。然后，其余的干燥组分可以以颗粒或粉末形式，例如在旋转混合辊筒中，与基础粒子混合，而液态组分(例如非离子表面活性剂和香料)可喷到基础粒子上。
本发明的洗涤剂组合物将优选配制成这样的当在水性清洁操作中使用时，洗涤水的pH值为6.5-11，优选为7.0-10.0。洗衣产品的pH值一般为7.5-9.0。控制pH值在推荐使用水平的技术包括使用缓冲剂，碱，酸等，并且该技术是本领域技术人员众所周知的。液态组合物的包装形式取决于所设想的最终用途，本发明的组合物可被包装在各种容器内，所述容器包括常规的瓶子，装有滚筒，海棉，刷子，喷雾器或气溶胶分配器的瓶子。
在本发明的一个实施方案中，组合物被装在一个双隔室容器内，其中如此处所述的漂白组合物被装在一个隔室中，第二种组分被装在第二个隔室中。在一个特别优选的方面，第二种组分是常规的重垢型液体洗涤剂组合物，优选含有组分，特别是对漂白剂敏感的组分，例如表面活性剂和酶。喷雾分配器本发明还涉及结合进入喷雾分配器的这种组合物，得到一种制品，该制品可以使用本发明组合物处理或预处理织物制品和/或表面更容易。喷雾分配器包括手动的和非手动(运转)的喷雾工具，和含有处理组合物的容器。这种喷雾分配器的典型公开可参见WO 96/04940，19页21行到22页27行。该制品优选与使用说明书结合，以保证消费者涂抹足够量的组合物组分，达到所需的益处。处理表面的方法在本发明中，用本发明的组合物，优选液态形式的本发明组合物处理要清洁的表面。
“表面”在此处是指任何没有生命的表面。这些没有生命的表面包括但不局限于，一般在家庭例如厨房、浴室，或在汽车内部的硬表面，例如瓷砖，墙壁，地板，铬，玻璃，光滑的乙烯树脂，任何塑料，塑化木，桌面，水槽，炊具顶部，器皿，卫生设备配件，例如水槽，淋浴器，淋浴帘，盥洗池，WC等，以及包括衣服，门帘，窗帘，床用织物，浴帘，桌布，睡袋，帐篷，布艺家具等的织物，和地毯。没有生命的表面还包括家用电器，包括但不局限于冰箱，冷冻机，洗衣机，自动干燥机，烤炉，微波炉，洗碗机等。
“处理表面”在此处是指漂白所述的表面(由于本发明组合物包括漂白体系，该漂白体系优选基于过酸化合物或其混合物)，和任选的清洁所述表面(由于所述组合物可包括表面活性剂或任何其它的常规清洁剂)。。
因此，本发明还包括处理无生命表面的方法，特别是漂白织物的方法。在该方法中，使本发明的组合物与被处理的织物接触。
该处理可以用下列方式之一完成所谓的“预处理模式”，其中将如前所定义的液体漂白组合物，，在漂洗织物前或在洗涤后冲洗之前，以未掺水形式涂到所述的织物上，或“浸泡模式”，其中将如此处所定义的液体漂白剂组合物首先在水浴中稀释，并且将织物在漂洗前浸入并浸泡在该浴中，或“贯穿洗涤方式”，其中将如此处所定义的液体漂白组合物加入到通过溶解或分散典型的衣用洗涤剂形成的洗涤液中。在这几种情况下，在将织物与所述组合物接触后，在所述组合物完全干燥前，漂洗织物也是必要的。
根据本发明的组合物可以未掺水的形式或稀释形式使用。但是，在洗衣操作中，本发明的组合物一般以稀释形式使用。“稀释形式”在此处是指根据本发明用于漂白织物的组合物可以被使用者优选用水稀释。这种稀释可出现在例如在手洗应用中以及其它方式例如在洗衣机中。所述的组合物可最高被稀释500倍，优选5-200倍，更优选10-80倍。
更具体而言，根据本发明漂白织物的方法包括下列步骤首先将所述织物与根据本发明的漂白组合物接触，所述组合物为稀释形式，然后使所述织物与所述组合物保持接触足够长的时间以漂白所述织物，该接触时间一般为1-60分钟，优选5-30分钟，然后用水漂洗所述织物。如果所述的织物要被洗涤，即用优选含有至少一种表面活性剂的常规洗涤剂组合物洗涤，通过将所述的织物同时与根据本发明的漂白组合物和所述的洗涤剂组合物接触，所述的洗涤可与所述织物的漂白一起进行，或者所述的洗涤可在所述织物漂白前或漂白后进行。因此，根据本发明的方法允许漂白织物和任选地洗涤织物，所述洗涤织物是使用优选含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物进行，在所述的织物与所述的漂白组合物接触步骤之前，和/或在所述的织物与所述的漂白组合物接触步骤中，和/或在所述的织物与所述的漂白组合物接触步骤之后，并且在漂洗步骤之前和/或漂洗步骤之后。
在本发明另一个实施方案中，漂白织物的方法包括下列步骤将织物与根据本发明的液体漂白组合物接触，所述组合物为未加水形式，并使所述织物与所述组合物保持接触足够长的时间以漂白所述织物，该接触时间一般为5秒到30分钟，优选1分钟到10分钟，然后用水漂洗所述织物。如果所述的织物需要洗涤，即用常规的含有至少一种表面活性剂的组合物洗涤，所述的洗涤可在所述织物被漂白之前或被漂白之后进行。有利地，本发明提供了液体漂白组合物，该组合物可直接用于要漂白的织物上，而不管对将含漂白剂的组合物直接应用到织物上的偏见，因为本发明的组合物对颜色和织物本身是安全的。
或者在如上所述的直接漂白方法(预处理应用)后，不是用水漂洗，和/或用液态或粉末状常规洗涤剂进行常规的洗涤，而是在漂白预处理操作后，在桶中(手洗)或在洗衣机中进行如前所述的稀释漂白过程。
优选在所述织物用常规衣用洗涤剂组合物洗涤之后，进行漂白过程。事实上，已观察到，在用洗涤剂组合物洗涤织物后，用根据本发明的组合物漂白的所述织物(一般是稀释的漂白方法)，与所述织物先漂白然后洗涤相比，使用更少的能量和洗涤剂，即具有优异的洁白性和去污性。
在本发明的另一个实施方案中，还包括处理作为无生命表面的硬表面的方法。在该方法中，将本发明所定义的组合物与要处理的硬表面接触。因此本发明还包括用本发明所定义的组合物处理硬表面的方法，其中所述的方法包括下列步骤将所述组合物涂到所述硬表面上，优选仅是其被玷污的部分，并任选漂洗所述的硬表面。
在根据本发明处理硬表面的方法中，如本发明所定义的组合物可以未掺水的形式或稀释形式涂到要处理的表面上，一般最高用其重量200倍的水稀释，，优选80-2倍，更优选60-2倍(重量)的水稀释。
当用作硬表面漂白/消毒组合物时，本发明的组合物是易于冲洗的，并给所处理的表面提供良好的光泽。
“硬表面”应该理解为前面所述的任何硬表面，以及器皿。
香料配方实例下面是根据本发明的香料配方实例，其结合在后面的洗衣和清洁组合物中
香料A含有25％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。
香料B含有55％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。
香料C含有55％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。
香料D含有75.5％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。
香料E含有86.12％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。
香料F含有100％(重量)的不饱和香料组分，该组分具有至少为80％的漂白稳定指数(BSI)，A值或B值的气味特征，和至少为6的气味强度。在下面的洗衣和清洁组合物实施例中使用的缩写在本发明洗衣和清洁组合物实施例中，除非另外说明，酶含量用基于组合物总重量的纯酶来表示，洗涤剂组分基于组合物总重量表示，并且除非另外指出，香料组合物在全配方组合物中的结合，是通过喷雾进行的。此处的缩写组分符号具有下列含义LAS线性C11-13烷基苯磺酸钠TAS动物脂烷基硫酸钠CxyAS C1x-C1y烷基硫酸钠CxySAS C1x-C1y二级(2，3)烷基硫酸钠CxyEz C1x-C1y主要是线性的一级醇与平均z摩尔的环氧乙烷的缩聚物CxyEzS C1x-C1y烷基硫酸钠与平均z摩尔的环氧乙烷的缩聚物CxEOy 平均乙氧化度为y的Cy醇非离子 混合的乙氧化/丙氧化脂肪醇，例如Plurafac LF404是平均乙氧化度为3.8，平均丙氧化度为4.5的醇QASR2＝C12-C14的R2·N+(CH3)2(C2H4OH)QAS1 R2＝C8-C11的R2·N+(CH3)2(C2H4OH)SADS 化学式为2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-22烷基二硫酸钠，其中R＝C10-18MBAS C12-18链中支化的烷基硫酸盐表面活性剂，平均支化度为1.5个甲基或乙基支化基MESC18脂肪酸的x-磺基甲基酯APAC8-10酰氨基丙基二甲基胺肥皂 线性烷基羧酸钠，衍生自80/20的动物脂和椰子脂肪酸的混合物STS甲苯磺酸钠TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14去顶的脂肪酸(C12-C14topped whole cut fatty
acids)DEQA 二(动物脂-氧-乙基)二甲基氯化铵DEQA(2) 二(软动物脂基氧乙基)羟乙基甲基铵甲基硫酸盐SDASA 比例为1∶2的硬脂酰基二甲基胺与三压硬脂酸DTMAMS二动物脂二甲基铵甲基硫酸盐硅酸盐无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝1.6-3.2∶1)(偏)硅酸 (偏)硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝1.0)盐沸石A 化学式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，初级颗粒尺寸范围为0.1-10微米(在无定形基础上表示重量)SKS-6 化学式为-Na2Si2O5的结晶的层状硅酸盐柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物柠檬酸无水柠檬酸碳酸盐无水碳酸钠碳酸氢盐 碳酸氢钠硫酸盐无水硫酸钠硫酸镁无水硫酸镁STPP 三聚磷酸钠TSPP 焦磷酸四钠MA/AA 4∶1的丙烯酸盐/马来酸盐的无规共聚物，平均分子量为约70,000-80,000MA/AA16∶4的丙烯酸盐/马来酸盐的无规共聚物，平均分子量为约10,000AA聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量为4,500多羧酸盐 含有羧化的单体如丙烯酸盐，马来酸盐和甲基丙烯酸盐混合物的共聚物，分子量为2,000-80,000，如购自BASF的Sokolan，是丙烯酸的共聚物，分子量为4,500PB1 无水过硼酸钠一水合物PB4 化学式为NaBO3·4H2O的过硼酸钠四水合物过碳酸盐 化学式为Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠NaDCC 二氯异氰酸钠TAED 四乙酰基乙二胺NOBS 钠盐形式的壬酰氧苯磺酸盐NACA-OBS (6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐LOBS 钠盐形式的十二烷酰基氧苯磺酸盐DOBA 十二烷酰基苯甲酸DTPA 二亚乙基三胺五乙酸HEDP 1，1-羟乙烷二膦酸DETPMP 二乙基三胺五(亚甲基)膦酸盐，由Monsanto销售，商品名为Dequest 2060EDDS 钠盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸(S，S)异构体MnTACN 1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环环壬烷合锰光活化的漂 包封在糊精可溶聚合物内的磺化锌或铝酞化青白剂漂白剂 糊精可溶性聚合物PAAC 戊胺乙酸钴(III)盐烷烃 Wintershall销售的商品名为Winog 70的石蜡油NaBz 苯甲酸钠蛋白酶 Novo NordiskA/S销售的商品名为Savinase，Alcalase的蛋白水解酶，带有替换组N76D/S103A/V104I的“蛋白酶D”变体，和公开于PCT申请PCT/US98/22588，PCT/US98/22482和PCT/US98/22486的带有氨基酸替换组101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K的蛋白酶淀粉酶 购自Novo Nordisk A/S的商品名为Termamyl和Duramyl的淀粉分解酶，及如WO95/35382所公开的带有氨基酸缺失R181*+G182*或T183*+G184*的改善了热稳定性的那些变体脂肪酶 Novo Nordisk A/S销售的商品名为Lipolase，Lipolase
Ultra的酯解酶，和Gist-Brocades销售的商品名为Lipomax的酯解酶纤维素酶 Novo NordiskA/S销售的商品名为Carezyme，Celluzyme和/或Endolase的纤维素分解酶CMC羧甲基纤维素钠PVP聚乙烯基聚合物，平均分子量为60,000PVNO 聚乙烯基吡啶-N-氧化物，平均分子量为50,000PVPVI 乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，平均分子量为20,000增白剂14，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂24，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1.3.5-三嗪-2-基)二苯乙烯-22’-二磺酸二钠增白剂34，4’-双(4-，6-二苯胺基-1.3.5-三嗪-2-基)氨基二苯乙烯-2-2’-二磺酸二钠硅酮防沫剂 用硅氧烷-氧化烯共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，其中所述的泡沫控制剂与所述的分散剂的比例为10∶1-100∶1抑泡剂 粒状形式的12％的硅酮/二氧化硅，18％十八烷醇，70％淀粉增稠剂 高分子量的交联聚丙烯酸盐，例如由B.F.Goodrich公司和Polygel提供的CarbopolSRP1 阴离子封端的聚酯SRP2 去污聚合物，选自1)根据公布于1995年5月16日的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的U.S.P.5,415,807的非棉纱去污聚合物，或和/或2)根据US申请60/051517的非棉纱去污聚合物QEA双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30PEI平均分子量为600-1800，并且平均乙氧化度为每个氮原子7-20个乙烯氧基残基的聚乙烯亚胺SCS 异丙基苯磺酸钠HMWPEO 高分子量聚环氧乙烷PEGX 分子量为X的聚乙二醇PEO 平均分子量为5,000的聚环氧乙烷TEPAE四亚乙基五胺乙氧化物BTA 苯并三唑pH 在20℃的1％蒸馏水溶液中的测定值
ii) 然后采用下列方式制备片剂将50g基质引入到直径为5.5cm的环形模具中，并压缩得到拉伸强度(或径向断裂应力)为10kPa的片剂。
iii)然后将该片剂浸到140℃的浴中，该浴含有90份(重量)癸二酸和10份(重量)的Metsa Serla的Nymcel-ZSB16TM。调节片剂浸渍在热浴中的时间，使4g浴液混合物涂覆到其上。然后将该片剂取出，在25℃的室温下冷却24小时。被涂片剂的拉伸强度增加至30kPa。
I阴离子附聚物1(40％阴离子，27％沸石和33％碳酸盐) 21.5阴离子附聚物2(40％阴离子，28％沸石和32％碳酸盐) 13.0阳离子附聚物(20％阳离子，56％沸石和24％硫酸盐) 5.5层状硅酸盐(95％SKS 6和5％硅酸盐) 10.8过碳酸钠 14.2漂白活化剂附聚物(81％TAED，17％丙烯酸/马来酸共聚 5.5物(酸形式)和2％水)碳酸盐 10.98EDDS/硫酸盐颗粒(58％EDDS，23％硫酸盐和19％水)0.5HEDP 0.8SRP 0.3荧光剂 0.2光活化的漂白剂(10％活性的酞菁磺酸锌) 0.02肥皂粉末 1.4抑泡剂(11.5％硅油；59％沸石和29.5％水) 1.9柠檬酸 7.1蛋白酶 0.03脂肪酶 0.006纤维素酶 0.0005淀粉酶 0.02粘合剂喷射体系(25％的Lutensit K-HD 96；75％(重量)的 4.0PEG)
I II IIIIV V VI VIIVIIILAS - - 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8-C28AS 30.0 13.5 - - - 15.75 11.2 22.5月桂酸钠 2.59.0- - - - - -沸石A 2.01.25 - - - 1.25 1.25 1.25碳酸盐20.0 3.013.0 8.010.0 15.0 15.0 10.0碳酸钙27.5 39.0 35.0 - - 40.0 - 40.0硫酸盐5.05.03.05.03.0- - 5.0TSPP 5.0- - - - 5.02.5-STPP 5.0 15.010.0 - - 7.08.010.0膨润土- 10.0- - 5.0- - -DETPMP- 0.7 0.6- 0.60.70.70.7CMC - 1.0 1.01.01.0- - 1.0滑石 - - 10.0 15.0 10.0 - - -硅酸盐- - 4.05.03.0- - -PVNO 0.02 0.03- 0.01 - 0.02 - -MA/AA 0.4 1.0 - - 0.20.40.50.4SRP1 0.3 0.3 0.30.30.30.30.30.3淀粉酶- - 0.01 - - - 0.002 -蛋白酶- 0.004 - 0.003 0.003 - - 0.003脂肪酶- 0.002 - 0.002 - - - -纤维素酶 - 0.0003 - - 0.0003 0.0002 - -PEO - 0.2 - 0.20.3- - 0.3香料E 1.0 0.5 0.30.20.40.40.40.4硫酸镁- - 3.03.03.0- - -增白剂0.15 0.1 0.15 - - - - 0.1光活化的漂- 15.015.0 15.0 15.0 - - 15.0白剂(ppm)实施例13下面是根据本发明制备的粒状织物洗涤剂组合物，其具有通过洗涤软化织物的能力I IIC45AS- 10.0LAS 7.6-C68AS1.3-C45E74.0-C25E3- 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵 1.41.0柠檬酸盐 5.03.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A15.0 15.0MA/AA4.04.0DETPMP 0.40.4PB1 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED 5.05.0蒙脱土 10.0 10.0HMWPEO - 0.1蛋白酶 0.02 0.01脂肪酶 0.02 0.01淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶 0.001 -硅酸盐 3.05.0碳酸盐 10.0 10.0抑泡剂 1.04.0CMC 0.20.1其它物质和次要物质 至100％实施例14下面是根据本发明制备的漂洗时加入的织物柔软剂组合物DEQA(2) 20.0纤维素酶 0.001HCL 0.03防沫剂0.01兰色染料 25ppmCaCl20.20香料E 0.90其它物质和水 至100％
I IIIII IVV VIVII VIIISTPP- 48.8 54.7 38.2 - 52.4 56.1 36.0柠檬酸盐20.0 - - - 35.9 - - -碳酸盐 20.0 5.0 14.0 15.4 8.0 23.0 20.0 28.0硅酸盐 15.0 14.8 15.0 12.6 23.4 2.9 4.3 4.2蛋白酶 0.042 0.072 0.042 0.031 0.052 0.023 0.023 0.029淀粉酶 0.012 0.012 0.012 0.007 0.015 0.003 0.017 0.002脂肪酶 0.005 - - - - - - -PB1 14.3 7.8 11.7 12.2 - - 6.7 8.5PB4 - - - - 22.8 - 3.4 -过碳酸盐- - - - - 10.4 - -非离子 1.5 2.0 2.0 2.2 1.0 4.2 4.0 6.5PAAC- - 0.02 0.009 - - - -MnTACN - - - - 0.007 - - -TAED2.7 2.4 - - - 2.1 0.7 1.6HEDP1.0 - - 0.9 - 0.4 0.2 -DETPMP 0.7 - - - - - - -烷烃0.4 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 -BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 -多羧酸盐4.0 - - - 4.9 0.6 0.8 -PEG 4,000- - - - - - 2.0 - 2.030,000甘油- - - - - 0.4 - 0.5香料C 0.2 0.2 0.2 0.05 0.2 0.2 0.2 0.2片剂重量20g 25g 20g 30g 18g 20g 25g 24gpH 10.7 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 11.0 10.8其它物质，硫酸盐和水 至100％实施例19下面是根据本发明制备的密度为1.40Kg/L的液体洗碗组合物I II III IVSTPP 17.5 17.223.223.1碳酸盐- 2.4 - -硅酸盐6.124.930.722.4NaOCl 1.11.1 1.1 1.2增稠剂1.01.1 1.1 1.0非离子物质- 0.1 0.060.1NaBz 0.7- - -NaOH 1.9- - -KOH 3.63.0 - -香料D 0.05 0.1 0.050.05pH11.7 10.910.811.0水至100％
I II III IV V VI VII VIIIC12-14EO-3S26.034.225.026.037.026.022.032.0C11LAS - - - - - - 13.0-C12-14氧化胺 2.0 4.9 2.1 6.5 5.5 6.5 1 -C12-14甜菜碱 2.0 5.0 2.1 - - - - 4.0C12-14葡糖酰胺 1.5 1.5 3.1 - - - - -C9-11E8-9 4.5 1 4.1 3.0 1.0 3.0 - 1.0烷基多葡糖苷 - - - - - - 12.03.0C1-20单乙醇胺 - - - - - - 1.5 -DTPA - 0.1 0 0-500 0-500 0-500 0 0ppm ppm ppm琥珀酸 - - - - - 0 - 4.5异丙基苯磺酸盐 - - 4.5 1-6 - 1-6 - -二甲苯磺酸钙或钠 - 5.0 - - 4.0 - 2.5 -镁盐(以％Mg计) 0.5 0.7 0.5 0.040.6 0.040.3 01，3-双(甲氨基)- - - 0.5 - 0.5 - -环己烷甲基丙烯酸(N，N- - - - 0.2 - 0.2 - -二甲氨基乙)酯均聚物柠檬酸 - - - 0-3.5 0-3.5 - -乙醇 6-8 5-8 6-9 4-107.0 4-104.0 4.0蛋白酶 - - - 0-0.08 - 0-0.08 - -淀粉酶 - - - 0.002- 0.005 0.040.05碳酸盐 - - - -- 2.5 - -聚丙二醇 - - - 0-2 - - - -(MW2000-4000)PH 7-8 7-8 7-8 8.5-11 7-8 8.5-11 7 7香料E 0.1-0.7 0.1-0.7 0.1-0.1-0.7 0.1-0.1-0.7 0.1-0.1-0.7 0.7 0.7 0.7余量 至100％(水和次要物质)实施例22下面是根据本发明的硬表面组合物I II III组合物形式 擦拭喷雾 液体H2O2 1.0 1.5 1.0十水合四硼酸钠 - 1.0 -C10氧化胺 - 0.9 0.9C12-14烷基二甲基氧化胺 0.4 --C7-10烷基硫酸盐- -6.0C9-11EO10 - 0.05 -C8-18脂肪酸- 0.1 0.2乙醇 9.0 1.0 2.5苄醇 - 0.8 -丙二醇或二乙二醇丁基醚 1.0 1.5 -聚(丙二醇)单丁基醚 0.2 --HEDP - 0.1 -丁基化羟基甲苯 0.010.06 0.03水杨酸 0.03-0.07香料E 0.1 0.3 0.3柠檬酸 0.7 -1.5染料 - -2.0NaOH - 0.1 -其它物质和水 ……………………至100％…………………
IH2O2 4.0四乙基五胺环氧乙烷 1.0C8烷基硫酸盐 3.0异丙醇 3.0没食子酸丙酯 0.03水杨酸 0.5二甲基三胺五(亚甲基膦酸) 0.2香料F0.1其它物质和水 …100％…
权利要求
1.一种含有香料组分的香料组合物，所述香料组分具有至少为80％的漂白稳定指数，和/或A或B值的气味特征，气味强度至少为6，并且该组分选自酯，醚，醇，醛，酮，腈，内酯，席夫碱，萜烯及其衍生物，环烯烃，环状氧化物，肟，及其混合物类的不饱和香料组分，其中不饱和物质的量至少为香料组合物重量的40％。
2.一种含有漂白体系和香料组合物的洗衣和清洁组合物，其中漂白体系具有至少80％的漂白稳定指数(BSI)和/或A或B值的气味特征，气味强度至少为6，并且其中香料组合物含有的香料组分选自酯，醚，醇，醛，酮，腈，内酯，席夫碱，萜烯及其衍生物，环烯烃，环状氧化物，肟，及其混合物类的不饱和香料组分。
3.根据权利要求2的组合物，其中以香料组合物重量计，不饱和香料组分的含量大于20％。
4.根据权利要求1-3中任何一个的组合物，其中以香料组合物重量计，不饱和香料组分的含量至少为50％，最优选至少为70％。
5.根据权利要求1-4中任何一个的组合物，其中以洗衣和清洁组合物的重量计，香料组合物的含量为0.01％-10％，优选0.05％-5％，更优选0.1％-3％。
6.根据权利要求1-5中任何一个的组合物，其中漂白体系是能够向洗衣液提供有机过氧酸漂白剂的体系，其中所述漂白体系选自i)-与有机过氧酸漂白剂前体化合物结合使用的过氧化氢源；ii)-预先制成的有机过氧酸；iii)-卤素漂白剂组分；iv)-过硫酸盐；和v)-它们的混合物。
7.根据权利要求1-6中任何一个的组合物，其中漂白体系是过氧酸，优选预先制成的有机过氧酸，更优选是苯二甲酰亚氨基过氧己酸。
8.根据权利要求1-7中任何一个的组合物，其中所述组合物还包括洗涤剂活性材料。
9.根据权利要求1-8中任何一个的组合物，其中不饱和香料组分具有至少为80％的漂白稳定指数，A值或B值的气味效果和老化性，和至少为6的气味强度，并优选选自下列种类的化合物脂环族酯，脂肪族酯，环状酯，芳香酯，脂环族醚，环状醚，芳香醚，一级醇，三级醇，芳香醇，环状醇，脂肪族醛，环状醛，脂肪族一级醛，芳香醛，三级醛，脂肪族酮，芳香酮，环状酮，大环酮，脂肪族腈，芳香腈，环状腈，1，2-苯并吡喃酮，2-((-1-(2，4-二甲基-3-环己烯基)亚甲基)氨基)-1-苯甲酸甲酯，2-((-2-甲基亚戊基)氨基)-1-苯甲酸甲酯，6，6-二甲基-2-亚甲基双环(3，1，1)庚烷，对--1，4(8)-二烯，及其混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中不饱和香料组分具有至少为80％的漂白稳定指数，和A值或B值的气味效果和老化性，和至少为6的气味强度，所述香料组分选自2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯，乙酸(顺-β-γ-己烯)酯，2-甲基丁烯-2-醇-4-乙酸酯，2-戊氧基乙醇酸烯丙酯，2-壬烯酸甲酯，水杨酸(顺-β-γ-己烯)酯，2-丁烯酸(4-甲基-戊-2-醇)酯，2-丁烯酸己酯，乙酰二异戊烯，乙酸(3-亚甲基-7-甲基-1-辛烯-7-基)酯，2-壬烯酸甲酯，香茅醇乙酸酯，当归酸异丁酯，乙酸(三环癸烯基)酯，丙酸(三环癸烯基)酯，7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘，吉维思酯，环己基氧乙酸烯丙酯，乙酸(4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基甲)酯，2-丁烯酸(2-环戊基环戊酯)，戴替雷特，6-丁基-3，6-二氢-2，4-二甲基-2-氢-吡喃，3，6-二氢-4，6-二甲基-2-苯基-2-氢-吡喃，9-(甲氧基)三环[5，2，1，02，6]癸-3-烯，β-γ-己烯醇，3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇，顺式-3-己烯醇，9-癸烯-1-醇，香叶醇，2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇，里哪醇，二氢月桂烯醇，3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇，4-甲基-3-癸烯-5-醇，戊基乙烯基甲醇，3-苯基-2-丙烯-1-醇，2-甲基-4-苯基-1-戊醇，2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇，3a，4，5，6，7，7a-六氢-2(或3)，4-二甲基-4，7-亚甲基-1H-茚-5-醇，二甲基环己烯甲醇，5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇，1-对-烯-4-醇，萜品醇，降龙涎香醇L20，3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛，2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基)-2-丁烯醛，1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯醛，在十四烷酸异丙酯中的50％的2，7-二甲基辛-5-烯-4-酮，六氢四甲基亚甲基萘酮，1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，6-亚乙基八氢-5，8-亚甲基-2H-1-苯并吡喃，1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，二乙基二甲基环己-2-烯-1-酮，1-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，2，5，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基·甲基酮，甲基·雪松-8-烯基酮，氧杂环十六碳烯-2-酮，3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈，3，12-十三碳二烯腈，鸢尾腈，十三烯腈，地末尼，5-苯基-3-甲基-戊烯-2-酸腈，2-苄基-2-甲基-3-丁烯腈，玫瑰腈，1，2-苯并吡喃酮，2-((-1-(2，4-二甲基-3-环己烯基)亚甲基)氨基)-1-苯甲酸甲酯，2-((-2-甲基亚戊基)氨基)-1-苯甲酸甲酯，6，6-二甲基-2-亚甲基二环(3，1，1)庚烷，对--1，4(8)-二烯，及其混合物。
11.根据权利要求1-10的组合物，其中所述的组合物是液态组合物，优选是水性液态组合物，更优选是水性液态悬浮液。
12.一种处理织物的方法，包括使其表面与权利要求1-11任何一项所定义的组合物接触的步骤。
全文摘要
本发明提供一种洗衣和清洁组合物,其包括漂白体系和选择的香料组合物,其中香料组合物含有的香料组分选自酯,醚,醇,醛,酮,腈,内酯,席夫碱,萜烯及其衍生物,环烯烃,环状氧化物,肟,及其混合物类的不饱和香料组分。本发明还提供香料组合物,其中以香料组合物的重量计,不饱和物质的含量至少为40%。
文档编号C11D3/39GK1361817SQ00810538
公开日2002年7月31日 申请日期2000年7月14日 优先权日1999年7月20日
发明者维利·布格拉依夫, 温琴蒂乌斯·亨里克斯·阿德里安乌斯·玛丽亚·范施佩恩科皮埃尔·安托万·德雷斯科 申请人:宝洁公司