专利名称：聚合物和含有该聚合物的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及缔合的剪切稀化聚合物在固体洗涤剂组合物中的用途。具体地说，本发明涉及包含缔合的、剪切稀化的疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物的洗涤剂组合物。本发明的洗涤剂组合物在洗涤期间产生更多的泡沫。
背景技术：
固体洗涤剂组合物因为比液体洗涤剂更便宜而普遍使用。它们在发展中国家是流行的清洗形式，因为固体形式的产品计量更容易。具体地说，在固体形式中，棒形由于其较好的输送能力而得到广泛使用。洗涤剂棒避免了泄漏，而且能更好地控制产品的应用。同样，每次从棒上擦拭的量被精确控制。
所有洗涤剂组合物在洗涤期间都产生泡沫。泡沫被看成洗涤剂组合物的洗涤性能的信号；消费者喜欢产生较多的泡沫。
发展中国家的消费者喜欢类似棒的容易直接使用的洗涤剂组合物。然而，消费者必须付出很多努力擦、刷和捏衣物以产生泡沫。这是因为棒表现出材料的局部转移。在擦洗、刷、刮和捏衣物期间，棒材料的高局部浓度不容易充气，使泡沫和局部洗涤效果差。而且主洗涤期间产生的泡沫在清洗时不容易除去。
因此，在洗涤剂工业中需要提供这样的固体形式的洗涤剂组合物，它在洗涤中能均匀地转移到底物上，并提供很多高质量的泡沫，具有良好的洗涤性能。
剪切稀化聚合物已经公知地加入液体洗涤剂配方中，以提供应用中易于灌注和能剪切稀化的增稠的组合物。它们在固体洗涤剂组合物中的应用受到限制。
现有技术WO-A-95/31528公开了包含基本上直链的、水溶性的、分子量为10000-1000000道尔顿的离子聚合物的液体洗涤剂组合物，当其加入结构化重型液体中时，使该液体高度剪切稀化。组合物的倾倒粘度不会降低或升高到太粘稠的点。该组合物也是稳定的。
EP-A-1010422公开了包含疏水改性的丙烯酸系共聚物和作为增稠剂的多羟基烷氧基酯的透明清洁洗涤剂体系。
来自Rohm&Haas公司的Aculyn类聚合物、疏水改性的丙烯酸系聚合物和疏水乙氧基化的聚氨酯聚合物由于其增稠性能而广泛用于个人护理工业，尤其是护发组合物和指甲油中。Aculyn聚合物也作为增稠剂用于液体护肤组合物中。
WO-A-01/12153涉及包含(a)皮肤清洁表面活性剂，(b)聚硅氧烷，(c)烃类材料，(d)阳离子聚合物和(e)聚丙烯酸酯增稠聚合物与丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的组合的含水组合物，其中甲基丙烯酸酯的酯基是约12-约20个碳原子的烷基，所述烷基具有约14-约26个乙氧基，且丙烯酸酯具有丙烯酸、甲基丙烯酸的一个或多个单体，或它们单一酯的某一种，其数量上足以提供粘度和可见的相稳定性。聚丙烯酸酯聚合物是Aculyn 33和Aculyn 22的混合物。
WO-A-00/65020旨在提供一种能精确计量的可倾倒的手动洗碟洗涤剂，提供优异的洗涤性能，它是皮肤容许的，并对温度和储存稳定。该组合物包含具有阴离子表面活性剂、两性表面活性剂的粘稠的、含有水性表面活性剂的试剂、聚合物和微胶囊，其中全部或部分包括手动洗碟洗涤剂的一种或多种成分。Aculyn可用于该配方中。
WO-A-01/22929涉及包含聚硅氧烷树脂和至少一种缔合聚合物的护发组合物，它能给头发提供良好的调理和光泽。缔合聚合物可以是疏水改性的非离子乙氧基化的聚氨酯聚合物，其实例是Aculyn 44和Aculyn 46。
WO-A-97/42291提供了含有染料转移抑制剂和改性的聚胺织物表面改性剂的洗衣洗涤剂组合物。合适的染料转移剂包括US-A-4079028和US-A-4155892中公开的聚乙氧基化聚氨酯。这种聚合物在聚氨酯键中具有疏水端基以及疏水残基。
因此现有技术都指向疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和疏水烷氧基化聚氨酯聚合物在液体化妆组合物中的应用，其中聚合物具有增稠性能。洗涤剂组合物中公开了带有疏水基团的烷氧基化聚氨酯聚合物，然而为获得类似增加泡沫的理想特性所要求的结构特征并未公开。
本发明人现已吃惊地发现，包含选自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和疏水烷氧基化聚氨酯聚合物的缔合的、剪切稀化聚合物的固体洗涤剂组合物在洗涤过程中表现出增多的泡沫以及增强的洗涤能力。当在固体洗涤剂配方中掺入所述聚合物时，泡沫的数量、泡沫的稳定性和泡沫的乳油性都得到提高。泡沫在清洗阶段也容易除去。
发明内容
根据本发明的第一个方面，提供了协同的固体洗涤剂组合物，包含a)0.5-70％(重量)洗涤剂活性成分；b)5-75％(重量)无机填料；和c)选自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它们的混合物的剪切稀化的缔合聚合物。
本发明详细描述因此本发明涉及疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物在固体洗涤剂组合物中的应用。疏水丙烯酸系共聚物优选具有包含酸和酯单体的基本上为直链的丙烯酸类主链和侧基，所述侧基带有被疏水基封端的烷氧基，使得疏水基的碳原子数等于或大于15。疏水烷氧基化聚氨酯聚合物优选在主链中带有烷氧基残基和尿烷残基，并被碳原子数等于或大于10的烷基封端。
疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物与洗涤剂活性成分协同地相互作用。除了洗涤期间泡沫的形成增加外，所产生的泡沫还具有乳状和粘稠的特征。泡沫也是稳定的。而且产生的泡沫易于漂洗。本发明的洗涤剂棒还表现出增强的洗涤性能。
具体地说，本发明涉及包含丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物或它们的混合物的洗涤剂棒。
更具体地，本发明提供了协同的固体洗涤剂组合物，包含a)0.5-70％(重量)洗涤剂活性成分b)5-75％(重量)无机填料c)选自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它们的混合物的剪切稀化的缔合聚合物其中疏水烷氧基化丙烯酸系共聚物具有通式(I)
其中A为由下式代表的丙烯酸系单体获得的单体单元 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，可以是H或C1-C5烷基，且B为由下式代表的取代的丙烯酸系单体获得的单体单元 其中R1、R2和R3可以是H或C1-C5烷基，使得a)由A和B单元构成的丙烯酸系聚合物的分子量为50,000-500,000且b)在取代基-(-D-)m-CaHb中，D为烷氧基且m为5-1000，CaH2a+1是其中a至少为15的饱和烃。
且疏水烷氧基化的聚氨酯具有通式(II) 其中n等于或大于10，R’为烷氧基且m至少为5，R为脂族或芳族残基或取代的脂族/芳族残基。
根据本发明的优选方面，固体洗涤剂组合物是包含以下成分的洗涤剂棒a)0.5-70％(重量)洗涤剂活性成分；b)5-75％(重量)无机填料；和c)选自丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物以及它们的混合物的缔合的、剪切稀化的聚合物。
在另一个优选的方面，本发明的上述固体洗涤剂组合物包含1-50％(重量)助洗剂。优选的助洗剂是碱金属碳酸盐和三聚磷酸钠(STPP)。
聚合物除非另有说明，本文中的所有份均指重量份。
本发明涉及固体洗涤剂组合物，包含洗涤活性剂、无机填料和选自一种或多种通式(I)和(II)中代表的聚合物及其混合物的缔合的、剪切稀化的聚合物。
聚合物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。聚合物的重均分子量优选为50,000-500,000，更优选100,000-250,000。
疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物适合于本发明的缔合的、剪切稀化的聚合物是疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物，优选的如通式(I)所示的。
如通式(I)所代表的聚合物具有包含酸和酯单体的基本上直链的主链。酸可作为游离酸或作为其相应的盐存在。共聚物中可存在一种以上的酸和一种以上的酯。特别优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们相应的酯。
丙烯酸系聚合物有一个连接到酸或酯基上的侧基，其是被疏水基封端的烷氧基。烷氧基的数量为5-1000，更优选10-500，最优选10-50。烷氧基优选的是独立选择的C2-C4烷氧基，最优选的是乙氧基。疏水基优选的是碳原子数等于或大于15的饱和烃。更优选的疏水基是碳原子数大于20的饱和烃。
这种聚合物的合适实例是诸如丙烯酸酯/beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物(AculynTM28)、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(AculynTM22)、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物(STRCTURER3001)、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(STRUCTURER2001)及它们的混合物的聚合物。
特别优选的聚合物是AculynTM28。
疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物可由本领域公知的任何合适的方法制备。
疏水烷氧基化聚氨酯聚合物适用于本发明的另一种缔合的、剪切稀化的聚合物是优选的如通式(II)所示的疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物。
该聚合物优选的是直链共聚物，优选是直链嵌段共聚物。直链主链由通过烷氧基链接在一起的含有脂族或芳族残基或取代的脂族/芳族残基的氨酯键构成。至少需要5个烷氧基来链接氨酯基。优选烷氧基为独立选择的C2-C4烷氧基，最优选的是乙氧基。优选的是氨酯基通过重均分子量为200-10000的聚乙二醇链接在一起。
氨酯键的脂族或芳族残基可由用于制备聚合物的异氰酸酯提供。各种异氰酸酯、二异氰酸酯和三异氰酸酯是本领域公知的，都适于制备聚合物。US 4079028中公开了异氰酸酯和制备疏水的、烷氧基化的聚氨酯聚合物的方法，本文参考引用该说明书，但它并不限制本发明。
当疏水性可由氨酯键的脂族/芳族残基提供时，端基或末端基的疏水性就很重要。端基是碳链长度至少为10、更优选为10-20的饱和烃。
特别优选的聚合物是AculynTM44和AculynTM46，以及它们的混合物。
疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它们的混合物优选以固体洗涤剂组合物的0.001-10％(重量)的量存在。更优选的是该聚合物以洗涤剂组合物的0.1-6％、更优选0.5-4％(重量)的量存在。
固体洗涤剂组合物本发明的固体洗涤剂组合物可以是颗粒状组合物、粉末、棒或片。特别优选的是洗涤剂棒。洗涤剂组合物的pH值优选大于8.0，更优选大于9.0。此外，当采用10g/升的洗涤剂溶液时，当转移到织物上时洗涤剂组合物典型的离子强度大于50mmol。
本发明的洗涤剂组合物基本上都包含洗涤剂活性成分、助洗剂/填料和疏水改性的丙烯酸系聚合物。
洗涤剂活性成分洗涤剂活性成分通常选自阴离子、非离子、阳离子、两性离子洗涤剂活性成分或它们的混合物。可在配方中掺入洗涤剂组合物的0.5-80％(重量)的活性剂。更优选的是表面活性剂用量为洗涤剂组合物的2-70％，最优选5-70％(重量)。
可用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂是皂类和非皂类洗涤剂化合物。特别合适的阴离子洗涤剂活性化合物是有机硫反应产物的水溶性盐，所述产物在分子结构中带有含有8-22个碳原子的烷基，和选自磺酸或硫酸酯基及其混合物的基团。
术语“皂类”指羧酸脂肪酸的盐。皂类可衍生自制皂工业中常用的任何甘油三酯-最终使皂中的羧酸盐阴离子可含有8-22个碳原子。
皂可通过脂肪和/或脂肪酸的皂化获得。制皂中常用的脂肪或油脂可以是例如牛脂、牛羊油硬脂、棕榈油、棕榈油硬脂、大豆油、鱼油、蓖麻油、米糠油、葵花籽油、可可油、巴巴苏油、棕榈仁油及其它。在以上方法中，脂肪酸衍生自选自可可油、米糠油、花生油、牛脂、棕榈油、棕榈仁油、棉籽油、大豆油、蓖麻油等的油脂/脂肪。脂肪酸皂也可以合成制备(例如通过石油的氧化或通过费-托法由一氧化碳的氢化反应制备)。可采用例如以要尔油形式存在的树脂酸。环烷酸也是合适的。
牛脂脂肪酸可衍生自各种动物来源，通常含有约1-8％的肉豆蔻酸、约21-32％的棕榈酸、约14-31％的硬脂酸、约0-4％的棕榈油酸、约36-50％的油酸和约0-5％的亚油酸。典型的分布是2.5％的肉豆蔻酸、29％的棕榈酸、23％的硬脂酸、2％的棕榈油酸、41.5％的油酸和3％的亚油酸。也包括其他类似的混合物，例如来自棕榈油的那些和衍生自各种动物牛脂和猪脂的那些。
可可油指具有8％的C8、7％的C10、48％的C12、17％的C14、8％的C16、2％的C18、7％的油酸和2％的亚油酸(前6种脂肪酸是饱和的)的近似碳链长度分布的脂肪酸混合物。具有类似碳链长度分布的其他来源，例如棕榈仁油和巴巴苏仁油也包括在术语可可油中。
术语“总脂肪物质”(通常简称TFM)用于表示脂肪酸与不计入伴随阳离子的甘油三酯残基含量的重量百分比。总脂肪物质优选为皂棒的20-85％(重量)。
对于带有18个碳原子的皂，伴随钠阳离子通常将占到约8％(重量)。可根据需要采用其他阳离子，例如锌、钾、镁、烷基铵和铝。
合适的非离子洗涤剂活性化合物可广泛地描述为通过亲水性质的烯化氧基团与可以是脂族或烷基芳族性质的有机疏水化合物的缩合反应制备的化合物。与任何特定的疏水基缩合的亲水基或聚氧亚烷基的长度很容易调节到能获得具有要求的亲水和疏水单元之间的平衡度的水溶性化合物。
可任选采用的合适的两亲性洗涤剂活性化合物是含有8-18个碳原子烷基的脂族仲胺和叔胺与被阴离子水溶性基取代的脂族基的衍生物，例如3-十二烷氨基丙酸钠、3-十二烷氨基丙烷磺酸钠和N-2-羟基十二烷基-N-甲基牛磺酸钠。合适的阳离子洗涤剂活性化合物是带有8-18个碳原子的脂族基的季铵盐，例如十六烷基三甲基溴化铵。
可任选采用的合适的两性离子洗涤剂活性化合物是脂族季铵的衍生物、带有8-18个碳原子的脂族基和被阴离子水溶性基取代的脂族基的锍化合物和 化合物，例如3-(N-N-二甲基-N-十六烷基铵)、丙烷-1-磺酸盐甜菜碱、3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸盐甜菜碱和3-(十六烷基甲基)乙烷磺酸盐甜菜碱。
合适的洗涤剂活性化合物的其他实例是公知的手册Schwartz和Perry的“Surface Active Agents”，卷I和Schwartz、Perry和Berch的“Surface Active Agents and Detergents”，卷II中给出的常用作表面活性剂的化合物。
无机填料适用于配方中的填料包括高岭土、碳酸钙(方解石)、皂石、陶土等，可单独或结合使用。填料的含量为洗涤剂组合物的5-75％(重量)，优选为30-70wt％。
助洗剂优选的是在洗涤剂组合物中使用助洗剂。用于配方中的洗涤助洗剂优选的是无机的和合适的助洗剂，包括碱金属硅铝酸盐(沸石)、碱金属碳酸盐、三聚磷酸钠(STPP)、焦磷酸四钠(TSPP)、柠檬酸盐、次氮基三乙酸钠(NTA)以及它们的组合。助洗剂的用量优选的为1-50％(重量)。沸石在用作助洗剂时的用量不超过10％(重量)。
任选的成分无机颗粒是该配方任选的成分，特别对于硬表面清洁组合物可掺入。优选的是颗粒相包含不溶于水的颗粒结构体系和/或磨料。作为选择，磨料可以是可溶的，并以超过组合物中的任何水的量存在，使得磨料在水相中的溶解度过量，并最终在组合物中存在固体磨料。
合适的无机颗粒材料可选自颗粒沸石、方解石颗粒、白云石、长石、硅质颗粒、硅酸盐、其他碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐和诸如聚乙烯的聚合材料。
最优选的无机颗粒材料是白云石、碳酸氢钠、硼砂、硫酸钠/硫酸钾、沸石和长石。
可掺入其他添加剂，诸如类似例如淀粉或改性淀粉和纤维素的多糖的一种或多种不溶于水的颗粒材料。
固体洗涤剂组合物中可任选地掺入常用成分，优选选自酶、抗再沉积剂、荧光剂(fluorescers)、色料、防腐剂和香料，以及漂白剂、漂白剂前体、漂白稳定剂、螯合剂、去污剂(soil release agents)(通常是聚合物)和其他聚合物。
棒的制备方法本发明的固体洗涤剂组合物可用本领域公知的任何常用方法制备。在制备洗涤剂棒的优选实施方案中，阴离子表面活性剂在曲拐式搅拌机中用合适的碱中和。加入诸如碳酸钠和陶土的填料以及助洗剂并整体彻底混和。此后加入碱性硅酸盐溶液和任选的更多的填料。然后加入任选的成分，例如着色剂、酶、香料、荧光剂。疏水改性的丙烯酸系聚合物在加工的任何阶段加入，优选在加入诸如氢氧化钙的碱之前加入。
所有成分都加入后，将整个物质混和，然后用单级单螺杆挤出机将捏塑体模压。
不局限于理论，可推理出疏水改性的丙烯酸系聚合物构建了流变性以便于加工。此外，当将含有该聚合物的棒施用在织物上时，棒材料以这样的方式转移，使其扩散在织物上，而不是局部转移。
本发明现将通过非限定性实施例说明。
实施例除非另有说明，所有份均为重量份。
洗涤剂棒的制备方法比较例A、实施例1-4将苏打灰加入曲拐式搅拌机中，以中和92％的直链烷基苯磺酸(LAS)。然后用碳酸钠完全中和该酸得到LAS钠。此后向该物料中加入更多的碳酸钠，然后加入陶土、硫酸铝和三聚磷酸钠(STPP)。同样加入方解石总量的一半并充分混和该物料。随后加入40％的碱性硅酸盐溶液和剩下的方解石。在实施例1、2、3和4的这一阶段分别加入AculynTM22、AculynTM28、AculynTM44和AculynTM46。随后加入氢氧化钙、色料、香料和荧光剂。
加入所有成分后，将整个物料混和约10分钟。通过热水循环加热曲拐式搅拌机并恒温70℃。然后用单级单螺杆挤出机将捏塑体模压，电加热到70℃并挤出棒。
本发明范围内和外的棒的组合物示于表1。
表1
泡沫数量和泡沫稳定性的测定将比较例A和实施例1-4的棒储存2周。然后用以下约定评价泡沫。
将尺寸30cm×10cm的棉织物用螺钉固定在槽上，将织物定位。制备0.5g/升的消泡剂在水(硬度为0)中的分散体。用油酸、三油精、棕榈酸和三棕榈精的等分组合物制备模型消泡剂。将15ml该溶液加入槽中以浸润织物。衣物与溶液的比例为1∶5。
将棒固定在合适的支架上，并摩擦织物10秒。然后向槽中加入含有消泡剂的过量水，使衣物与液体的比例达到1∶10。然后用塑料刷以受控方式摩擦织物10秒。将含有溶解的表面活性剂和泡沫的溶液小心地从槽转移到100ml量筒中，小心不要扰动泡沫。轻柔地挤压织物片，使溶液流入量筒中。
用塞子密封量筒顶端，将溶液摇晃20秒。使量筒静置10秒，然后测量泡沫的高度。这表示泡沫的体积(用ml表示)。
将量筒中的泡沫和溶液不受扰动地再放置5分钟，重新测量泡沫高度。高度的下降表示泡沫的稳定性。泡沫的质量-气泡尺寸和厚度也定性地确定。
用以下方法测量清洗后的泡沫。将按上述处理的织物片浸入60ml水中。衣物与液体的比例为1∶20。重复该过程三次，并将泡沫溶液转移到100ml量筒中。轻柔挤压织物片，使溶液流入量筒中。在上述量筒摇晃步骤后得到清洗后的泡沫数量。
用硬度24FH的水重复该过程。
比较例A和实施例1到4的棒在洗涤和清洗期间产生的泡沫体积的数据(cm3)示于表2。由棒产生的泡沫的泡沫稳定性和质量示于表3。最大偏差为3个单位，平均偏差为1个单位。
表2
以上数据清楚地表明，当使用本发明的洗涤剂棒时，产生泡沫的数量大体上是增加的。
表3
表3中的数据表明，与对比棒比较，本发明的棒的泡沫高度的降低大体上是减小的；因此本发明的棒表现出改善的泡沫稳定性。此外，由本发明的棒产生的泡沫的气泡更小，外观更粘稠和更乳性。
棒的属性比较例A和实施例1到4的洗涤剂棒还通过19节成排自用板评价。所有节对每个试样使用3天，在此期间后评价棒的性质，如棒的亮度、皂滑性、棒的使用经济性、洗涤后漂洗织物需要的水，以及香味影响。
通过手工用水产生泡沫来评价皂滑性。皂滑性增加表示泡沫更粘稠和更乳性。香味影响在洗涤织物期间评价。
按10分标准上进行评价。分数越高，性质越好。数据的统计有效位为99.9％。
数据示于表4。
表4
根据本发明的棒表现得更亮、更“皂滑”和在使用中具有更高的香味影响。漂洗需要的水、使用经济性和织物柔软性与对比棒相似。发现本发明的棒的总体性能优于比较例A的棒。
因此本发明提供了能提供良好的泡沫和更好洗涤性的固体洗涤剂组合物。而且这些组合物的综合性质和性能优于常规配方。
权利要求
1.固体洗涤剂组合物，包含a)0.5-70重量％洗涤剂活性成分；b)5-75重量％无机填料；和c)选自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它们的混合物的剪切稀化的、缔合的聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中剪切稀化聚合物包含具有通式(I)的疏水烷氧基化丙烯酸系共聚物 其中A为可由以下通式表示的丙烯酸系单体获得的单体单元 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，可以是H或C1-C5烷基，且B为可由以下通式表示的取代的丙烯酸系单体获得的单体单元 其中R1、R2和R3可以是H或C1-C5烷基，使得a)由A和B单元构成的丙烯酸系聚合物的分子量为50,000-500,000且b)在取代基-(-D-)m-CaHb中，D为烷氧基和m为5-1000，且CaH2a+1为其中a至少为15的饱和烃。
3.根据前述权利要求任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物具有50,000-500,000、更优选100,000-250,000的重均分子量。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是带有5-1000个、更优选10-500个、最优选10-50个烷氧基的烷氧基化的丙烯酸系聚合物。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是烷氧基化的丙烯酸系聚合物，且烷氧基独立地选自C2-C4烷氧基，最优选是乙氧基。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其中剪切稀化的聚合物是带有连接到酸或酯基上的侧基的烷氧基化丙烯酸系聚合物，所述侧基是被疏水基、优选被具有20个以上碳原子的饱和烃封端的烷氧基。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物选自丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物和它们的混合物。
8.根据权利要求1或2的组合物，其中剪切稀化聚合物包含具有通式(II)的疏水烷氧基化的聚氨酯 其中n等于或大于10，R’为烷氧基且m至少为5，R为脂族或芳族残基或取代的脂族/芳族残基。
9.根据权利要求1-3或8的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是作为直链共聚物、优选直链嵌段共聚物的烷氧基化聚氨酯聚合物。
10.根据权利要求1-3、8和9的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是具有由通过烷氧基链接在一起的含有脂族或芳族残基或取代的脂族/芳族残基的氨酯键构成的直链骨架的烷氧基化聚氨酯聚合物，至少需要5个烷氧基链接氨酯基。
11.根据权利要求1-3和8-10的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是其中相邻的氨酯基通过至少5个烷氧基链接的烷氧基化聚氨酯聚合物。
12.根据权利要求1-3和8-11的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是烷氧基化聚氨酯聚合物，且烷氧基是独立选择的C2-C4烷氧基，最优选是乙氧基。
13.根据权利要求1-3和8-12的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是带有端基的烷氧基化聚氨酯聚合物，所述端基是带有至少10个、优选最多20个碳原子的饱和烃基。
14.根据权利要求1-3和8-13的任一项的组合物，其中剪切稀化聚合物是选自AculynTM44和AculynTM46以及它们的混合物的烷氧基化聚氨酯聚合物。
15.根据前述权利要求任一项的组合物，包含0.001-10重量％、优选0.1-6重量％、更优选0.1-4重量％的剪切稀化聚合物。
16.根据前述权利要求任一项的组合物，包含以组合物重量计的0.5-80重量％、优选2-70重量％、更优选5-70重量％的洗涤剂活性成分。
17.根据前述权利要求任一项的组合物，包含1-50重量％的洗涤助洗剂。
18.包含根据前述权利要求任一项的组合物的洗涤剂棒。
全文摘要
本发明涉及一种固体洗涤剂组合物，它包含a)0.5－70％(重量)洗涤剂活性成分；b)5－75％(重量)无机填料；和c)选自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它们的混合物的剪切稀化的、缔合的聚合物。
文档编号C11D3/37GK1568363SQ02820099
公开日2005年1月19日 申请日期2002年10月2日 优先权日2001年10月12日
发明者S·K·戈尔, C·马特斯, R·M·V·帕范, R·拉哈瓦卡里 申请人:荷兰联合利华有限公司