专利名称：包含阳离子香料聚合物颗粒的洗去型个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含香料聚合物颗粒的洗去型个人护理组合物，其可用作香料原料(“PRM”)的递送体系。本发明还涉及制备该个人护理组合物的方法以及用该个人护理组合物处理底物如皮肤和/或毛发的方法。
背景技术：
用有益剂处理多种底物，例如，皮肤的表面常常是所期望的或有利的，该有益剂例如，香料、风味剂、医药品和/或生物防除剂包括生物杀灭剂、杀虫剂、防霉剂等。这样处理的目的通常是将足够的有益剂沉积在底物的表面，以赋予底物表面有剩余的有益效果。
在许多消费品中，期望的是，香料，尤其是香料原料可随时间缓慢地释放。因为被称为“顶香”和“中香”的最具挥发性的香料原料是造成消费者“清新感受”体验的原因，因此期望该更具挥发性的顶香可以缓慢的、可控制的方式释放。
因为按照常规，顶香会因蒸发作用和/或在水介质中分解而丢失，所以配制人员已努力通过探测技术来使顶香和中香的丢失减至最小，该技术可增强顶香和中香在底物上的沉积效果，甚至在水存在下和/或即使随后该底物与水和/或湿气接触后。
配制人员在将顶香有效地沉积于底物中未能成功。现有技术的努力包括将香料，尤其是香料原料聚合成聚合物颗粒。其它的努力已经尝试将香料吸入聚合物颗粒。这些现有技术的努力未能提出一种聚合物颗粒，该颗粒可选择性地吸收/吸附顶香和中香，尤其是顶香。
因此，需要有一种洗去型个人护理组合物，该组合物包含香料聚合物颗粒，该颗粒可选择性地吸收/吸附PRM顶香和中香，这可提高/增加沉积于底物和/或从底物释放的香料原料含量。也需要一种制备这种个人护理组合物的方法，以及将PRM顶香递送给底物尤其是皮肤和毛发的方法。
发明概述本发明通过提供个人护理组合物，该组合物包含香料聚合物颗粒，该颗粒含有香料原料(PRM)顶香和/或中香，通过提供制备该个人护理组合物的方法，以及通过将PRM顶香和/或中香递送给人的皮肤和/或人和/或宠物毛发的方法满足了上述需要。
在本发明的一个方面，提供了个人护理组合物，该个人护理组合物包含a)一种香料聚合物颗粒，该颗粒包含i)包含阳离子单体的阳离子聚合物；和ii)包含香料原料的香料，该香料原料的分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700；和b)个人护理辅助成分；优选地，其中当该香料原料以香料聚合物颗粒的形式与该聚合物相连时，与当该香料原料不以香料聚合物颗粒的形式与该聚合物相连时相比，更多的香料原料会沉积于底物和/或从底物释放，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物，该组合物包含阳离子聚合物颗粒，该颗粒包含阳离子聚合物，该聚合物包括阳离子单体，其中该阳离子聚合物显示具有比其它香料原料更大的香料原料亲和力，该香料原料分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测，并且提供了个人护理辅助成分。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物，该组合物包含阳离子聚合物颗粒，该颗粒包含阳离子聚合物，该聚合物包括阳离子单体，其中该阳离子聚合物显示具有比其它香料原料更大的香料原料亲和力，该香料原料与其它DB-5科法兹指数值大于约1700的香料原料相比所具有的DB-5科法兹指数值小于约1500，如所述香料原料沉积测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测，并且提供了个人护理辅助成分。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物，该组合物包含阳离子聚合物颗粒，该颗粒包含阳离子聚合物，该聚合物包括阳离子单体，其中该阳离子聚合物显示具有更大的、至少1.2x于其它香料原料的香料原料亲和力。该香料原料与其它DB-5科法兹指数值大于约1700的香料原料相比所具有的DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测；并且提供了个人护理辅助成分。
在本发明的另一个方面，提供了制备本发明个人护理组合物的方法，该组合物显示出具有在皮肤和/或毛发上随时间增强的芳香度，该方法包括将阳离子聚合物颗粒与包含香料原料的香料混合，该香料原料分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。该混合步骤可在加入个人护理辅助成分和/或个人护理制剂之前发生。可供选择地，在辅助成分和/或个人护理制剂存在下混合步骤可以发生，并且/或该混合步骤可以按顺序发生，由此该聚合颗粒和香料原料可以在其它成分之前存在于辅助成分和/或个人护理制剂中。
在本发明的另一方面，提供了根据本发明制备个人护理组合物的方法，该方法包括将本发明的香料聚合物颗粒加入个人护理辅助组分。
在本发明的另一个方面，提供了对需要护理的人的皮肤和/或人和/或宠物的毛发进行护理的方法。该方法包括用本发明的香料聚合物颗粒和/或个人护理组合物接触人的皮肤和/或人和/或宠物毛发的步骤；并且可供选择地，洗去该个人护理组合物，因而使人的皮肤和/或人和/或宠物的毛发得到处理。
在本发明的另一个方面，提供了用本发明方法护理的底物。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物和个人护理辅助成分，本发明的个人护理组合物包含两种或更多香料聚合物颗粒，其中该两种或更多香料聚合物颗粒包含至少一种不同的单体。通过实施例，如果未被限制，可组成香料聚合物颗粒中一种的一种聚合物颗粒可以是阳离子聚合物颗粒，并且其它聚合物颗粒可以是阴离子和/或非离子和/或两性离子聚合物颗粒。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物和个人护理辅助成分，本发明的个人护理组合物包含两种或更多香料聚合物颗粒和香料，其中该两种或更多聚合物颗粒包含至少一种不同的单体；并且该香料包含香料原料，该香料原料的分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。通过实施例，如果未被限制，一种聚合物颗粒可以是阳离子聚合物颗粒，并且其它聚合物颗粒可以是阴离子和/或非离子和/或两性离子聚合物颗粒。
在本发明的另一个方面，提供了个人护理组合物，该个人护理组合物包含根据本发明的香料聚合物颗粒、根据本发明的聚合物颗粒和含有香料原料的香料，该香料原料的分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。
因此，本发明提供了包含香料聚合物颗粒的个人护理组合物，制备个人护理组合物的方法，和用香料聚合物颗粒和/或个人护理组合物处理人的皮肤和/或人和/或宠物毛发的方法。
本发明的一个实施方案涉及香料聚合物颗粒，该香料聚合物颗粒包含聚合物，和包含香料原料的香料，该香料原料具有一种或多种下列性质分子量小于约200；沸点小于约250℃；ClogP小于约3；或科法兹指数值小于约1700；其中该香料聚合物颗粒的响应因子(RF)为至少约1.6。
本发明的另一个实施方案涉及香料聚合物颗粒，该香料聚合物颗粒包含聚合物和香料，该香料包含不止一种的LKI香料原料，每种具有的科法兹指数值为约1000至约1400，并且该LKI香料原料可共同提供第一平均响应因子(ARLKI)；以及不止一种的HKI香料原料，每种具有的科法兹指数值大于约1700，并且该HKI香料原料共同提供第二平均响应因子(ARFHKI)；其中该香料聚合物颗粒显示具有的ARFLKI//ARFHKI比率至少约为1.2。
本发明也涉及包含根据上述实施例的香料聚合物颗粒的组合物，和制备该香料聚合物颗粒和含有它们的组合物的方法。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，并且因此除非另外指明，它们不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。
除非另外指明，本文所用的所有分子量是重量系数分子量，以克/摩尔表示。
发明详述定义本文所用“非聚合结合”是指在聚合物形成后，香料被吸附在聚合物中，和/或吸附在聚合物上，和/或否则与聚合物相结合。换句话讲，在该聚合物进行聚合反应和/或熔融期间，该香料是未与该聚合物一起存在的。所述另一种方法是，本发明的香料与预形成的聚合物颗粒混合，以产生香料聚合物颗粒。对本发明来说，该定义不包括包装，其中聚合物将香料封装。优选地，该聚合物香料颗粒不是预形成的载有香料的基质体系。
本文所用“独立添加”是指，仅在该聚合物或香料已经和一种或多种包含形成体系基质的辅助成分混合后，香料被吸附在聚合物中，和/或吸附在聚合物上，和/或换句话讲与聚合物相结合。所述的另一种方法是，该香料在辅助成分存在下与预形成的聚合物颗粒混合，或聚合物颗粒在辅助成分存在下与香料混合，以在形成体系基质存在下产生香料聚合物颗粒。对本发明来说，该独立添加的定义不包括胶囊包封，其中聚合物将香料封装，虽然本发明的聚合物颗粒可以包括用于封装非香料原料的物质的包装。
本文所用“辅助成分”是指可用于制备有益剂聚合递送体系的方法的那些成分。例如，该递送体系包括个人护理/清洁产品，毛发用品等。辅助成分也称为产品制剂成分。
本文所用“有益剂递送体系”指包含有益剂、聚合物颗粒和非必需地辅助成分的产品组合物。该组合物在所述底物已经和所述有益剂递送体系接触后，在任何时间点以可提高或增加有益剂在底物上的沉积和/或从底物有益剂的释放的方式结合。有益剂递送体系包括，但不仅限于，个人护理/清洁产品。
本文所用“直接地施用”、“直接施用”或“直接递送”是指，通过有益剂递送体系将有益剂施用于底物，以致在随后的稀释之前或还未进行随后的稀释时，有益剂提供的有益效果被实现和/或认可。即，这类的有益效果递送体系可以作为免洗型产品而被配制，该免洗型产品可施用于底物，而不用被稀释或洗去。例如，将有益剂喷洒在底物上和/或擦拭于底物上，而并非将有益剂从稀释液(即，洗涤液体)接触或间接地沉积于底物。非限制性实施例包括上等芳香剂香料的施用或美容护理产品制品，如，霜膏、露剂、除臭剂、止汗剂、和其它局部组合物；毛发护理产品，如毛发喷剂、存留式护发剂，等等。
本文所用“间接地施用”、“间接施用”或“间接性地施用”是指该底物和该有益剂递送体系的稀释液接触，如，在水溶液或该有益剂递送体系的分散体中接触。对本发明来说，该递送体系的“稀释溶液”是所含有益剂浓度低于稀释前递送体系中有益剂浓度的溶液，该溶液的所含有益剂浓度至少约10％，优选至少约30％，更优选至少约50％。该稀释液或分散体可以通过用水稀释递送体系或含该递送体系的最终产品而形成。非限制性实施例为条皂。
对本发明来说，递送体系的水溶液或分散体是一个含有有益剂的体系，该体系含有的有益剂不超过约5000ppm，优选不超过约500ppm，甚至更优选不超过约50ppm，并且最优选不超过约10ppm，并且甚至有时不超过约1ppm。
香料香料包含香料原料(“PRM”)。PRM可以由以下特征描述它们的沸点(B.P.)和/或它们的辛醇/水分配系数(P)，或者称为logP并且当计算时，被认为是ClogP和/或分子量和/或科法兹指数值。PRM的辛醇/水的分配系数是香料原料在辛醇中与在水中平衡浓度间的比率。因为本发明香料成分的分配系数具有高的数值，所以它们更便于以它们底数为10的对数(logP)的形式被给出。因此，本发明的香料成分具有的logP小于约3。本发明的个人护理组合物优选包含至少0.1％的一种或多种香料原料。
许多香料成分的沸点被在，如Steffen Arctander“Perfumeand Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)”中给出，其1969年由作者出版，并引入本文以供参考。
许多香料成分的logP已被报导，例如，Pomona 92数据库，其含有许多连同引文的原始文献，该数据库获自Daylight ChemicalInformation Systems，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，California。然而，logP值可最简便地通过“CLOGP”程序来计算，该程序也获自Daylight CIS。该程序也列出了logP在Pomona 92数据库中可用时的实验值。该“计算出的logP”(ClogP)是通过Hansch和Leo的片段方法被测定(cf.，A.Leo，在Comprehensive Medicinal Chemistry中第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden，Eds.，第295页，Pergamon Press，1990，引入本文以供参考)。该片断方法是基于每个香料成分的化学结构，并且要考虑原子的数量和类型、原子连通性和化学键。在对用于本发明中的香料成分的选择中，该ClogP值是优选使用的，而并非实验logP值，该ClogP值是最可靠的并且广泛地用于估计物理化学性质。
除了ClogP值外，还可以用KI值(科法兹值)来鉴别香料原料。该科法兹保留指数体系是一种准确的方法，以报告气相色谱数据，用于实验室间的物质鉴别。它在用气相色谱(GC)进行峰鉴别中，用于消除关于保留相关性的仪器参数的影响。许多香料成分的科法兹指数值已被报导，或着可由以下公式计算。
其中n为在较小烯烃中的碳原子数；N为在较大烯烃中的碳原子数；t’r(n)是较小烯烃的调整保留时间；并且t’r(N)是较大烯烃的调整保留时间。值得注意的是，该公式用于GC柱中具体的固定相。基于上述公式，直链烷烃的科法兹指数值等于碳原子数的100倍。例如，辛烷的KI值为800，并且癸烷的KI值为1000。在另一个实施例中，在特殊相上，辛醇具有的KI值为826，而十六醇的KI值为1626。本文所用KI值可通过使用聚二甲基硅氧烷作为柱(被称为“DB-5柱”)中的非极性固定相来测定。
该定义使直链烷烃的科法兹指数值(KI)或(RI)等于碳原子数的100倍。辛烷I＝800，并且癸烷I＝1000。辛醇，例如在特殊相上，可以是826，并且可外推至十六醇，其KI为1626。
与本发明的聚合物颗粒相关的香料包含PRM，该香料原料具有的分子量小于约200和/或沸点小于约250℃(在正常、标准的压力下测量)和/或ClogP小于约3，和/或科法兹指数值小于约1700。该PRM常常称为“顶香”。
在本发明中所使用的香料组合物优选包含按重量计至少约25％的顶香和中香，更优选至少约50％的顶香或中香，甚至更优选至少75％的顶香或中香，其中顶香和中香是具有指数值小于约1700的那些PRM。
在本发明中所使用的香料组合物更优选包含按重量计至少约25％的顶香，更优选至少约50％的顶香，甚至更优选至少75％的顶香，其中顶香是科法兹指数值小于约1400的那些PRM。
分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3的合适的PRM的非限制性实施例包括，但并不限于，苯甲醛、乙酸苄酯、左旋的香芹酮、香叶醇、羟基香茅醛、顺式的茉莉酮、里哪醇、橙花醇、苯乙醇、α-萜品醇、丁子香酚、吲哚、肉硅酸甲酯、N-甲基代邻氨基苯甲酸甲酯、香草醛、乙酸异冰片酯、香芹酚、α-香茅醇、香茅醇、茴香醛、乙酸里哪酯、氨茴酸甲酯、乙酸菌酯和二氢月桂烯醇。
在一个实施方案中，具有分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3的PRM选自苯甲醛、乙酸苄酯、左旋的香芹酮、香叶醇、羟基香茅醛、顺式的茉莉酮、里哪醇、橙花醇、苯乙醇、α-萜品醇、二氢月桂烯醇、香茅醇、茴香醛、乙酸里哪酯、氨茴酸甲酯、乙酸菌酯以及它们的混合物。
另外的适用于本发明个人护理组合物的PRM，可在下面所述的KI表中被鉴别。
代表性的PRM在本文所述KI表中被鉴别。
对本发明来说和本文所描述的测试方案，低KI的PRM(顶香)指科法兹指数值小于约1400的PRM，并且高KI的PRM(“底香”)指科法兹指数值大于约1700的PRM，并且中等KI的PRM(“中香”)指科法兹指数值在约1400和约1700之间的PRM。
方案I香料沉积和递送测试用于本发明香料组合物的香料聚合物颗粒包含香料聚合物颗粒，该颗粒可提高/增加沉积于底物和/或由底物释放的香料原料的含量。
为了测定香料聚合物颗粒是否可以提高/增加在底物上的沉积和/或自底物的释放，提供了如下测试方案。对这些测试方案来说，将在水介质中的织物制品用作为底物。该香料沉淀和递送测试可以被用于测试香料聚合物颗粒是否属于本发明的范围。当所有如下测试方案如此显示时，香料聚合物则不属于本发明范围。
方案IA(香料原料递送或寿命测试I)依照方案IA，测试每个有益剂递送体系，该体系包含香料原料和聚合物颗粒。通常存在于香料中的每种香料原料(PRM)和每种聚合物颗粒(PP)共同被测试，以测定该结合(PRM-PP)是否表示递送的PRM含量的提高和/或增加，和/或寿命长于仅单独PRM所得的寿命。
只要这种结合不危及该分析测量方法(如，色谱法)，可以在同一时间，在一种或多种聚合物颗粒(PPs)存在下一起测试多种PRM。
例如，含有三种PRM和一种聚合物颗粒(PP1)的PRM递送系统需要如下单变测试将该样本与对照物比较，该样本含有PRM1-PP1，PRM2-PP1以及PRM3-PP1，该对照物含有PRM1，PRM2和PRM3，前提条件是所述PRM可通过色析法分离，所以可以在另一种PRM存在下，测定每种PRM的量。不可通过色析法彼此分离的香料原料在分离测试中必须是流动的。
在另一个实施例中，其中PRM1和PRM3是不可分离的，于是下列测试中的一个是必需的I.样本(PRM1-PP1和PRM2-PP1)与对照物(PRM1和PRM2)对比，以及样本(PRM3-PP1)与对照物(PRM3)对比；或II.样本(PRM2-PP1和PRM3-PP1)与对照物(PRM2和PRM3)对比，以及样本(PRM1-PP1)与对照物(PRM1)对比，或III.样本(PRM1-PP1)与对照物(PRM1)对比，样本(PRM2-PP1)与对照物(PRM2)对比，以及样本(PRM3-PP1)与对照物(PRM3)对比。
任何测试中的PRM都不应该以远大于同一测试中另一种PRM的浓度存在，致使结果受到影响(即，可使结果显著不同于当PRM被独立测试时的结果)。典型地，当PRM的浓度不超出10倍，在同一测试中，该结果未显示受其它PRM存在的影响。如果测试结果显示受到影响，则对PRM的分离测试是必需的。
(a)样本浓度在一系列基于TS0的溶液中，被用于寿命测试(LT)的PRM和PP的浓度是最低浓度，其中在测试溶液中，每种PRM在顶空样本中被检测，该样本是在一个或多个指定的时间点从处理过的底物收集的。如果该条件不满足TS0，则在测试溶液中，PRM和PP浓度被加倍，并且以相同方式测试新的溶液(TS1)。该方法被重复，直到满足上述PRM检测条件。在满足上述PRM检测条件的测试溶液(TSn)中，PRM和PP的浓度与TS0中PRM和PP的浓度相关，其根据如下公式[PRM，PP](在TSn中)＝2n[PRM，PP](在TS0中)；其中n＝0，1，2，3...
在一些实施例中，使浓度加倍的方法可被重复，直到PRM和PP的浓度按所述测试溶液的重量计都超过5％，并且该上述PRM检测条件仍不被满足。于是，如下供选择的方法可用于进行该测试。被转移至底物上的TSn等分试样被由1.0mL增加至3mL，随后至10mL，直到(i)满足上述PRM检测条件，或(ii)关于个别浓度大于香料的0.1％重量的PRM，至少满足如下两种可供选择的条件中的一种(1)在测试溶液中，至少80％低KI的PRM，和在测试溶液中至少80％高KI的PRM在顶空样本中被检测，该样本是在一个或多个指定的时间点从处理过的底物收集的；或者(2)在测试溶液中，至少10种低KI的PRM，和在测试溶液中至少5种高KI的PRM在顶空样本中被检测，该样本是在一个或多个指定的时间点从处理过的底物收集的。
b)测试程序通过将要一起被测试的PRM和PP溶入或混入组合物来制备测试溶液，该组合物在浓度上等于用于消费品中的那些。例如，PRM和PP在消费品中的浓度分别可为2.0％和4.0％。该溶液在室温下被隔绝空气并且被陈化24小时，以获得最初的测试溶液，指定为TS0。
一个重0.45至0.65g，直径4cm的圆形织物，可被分为86/14的棉花/多毛圈浴巾。(获自EMC，7616 Reinfold Drive，Cincinnati，OH 45237)并且被用作测试底物。在所给出的测试中，底物彼此的重量差应该是在±0.02g。将移液管的指向接近于底物中心，用移液管将TS0的一个1.0mL等分试样转移至该物上。接着，将去离子(DI)水的1.0mL等分试样以同样方式加至底物。通过用戴有腈类手套的手掌摩擦1分钟，使该底物起泡沫。该底物接着被放于一个瓶中，该瓶含有40mL，35℃的DI水；将该瓶加盖并摇振30秒。接着通过使用镊子将该底物移动，并且轻轻地在纸巾上吸干以除去过量水。将由上述步骤(包括用测试溶液注入、稀释、发泡/洗涤和漂清)处理的底物，在环境条件下，暴露于空气中指定的时间段以风干。随后，通过顶空气相色谱法(HSGC)分析该底物，以测定在每个如下时间顶空中每种香料原料的量2、6和24小时。用气相色谱-质谱(GC-MS)分析香料。
c)顶空气相色谱法(HSGC)合适的装置描述于S.Maeno和P.A.Rodriguez的J.Chromatography，第A731卷(1996年)，第201-215页。该装置包括1)顶空收集器，其包含该底物(如上述处理和空气干燥)并允许PRM分配入顶部空间并达到平衡；2)含有多孔聚合物的捕获器，其具有保留芳香物质的能力；3)转移装置，其将所捕获的顶部空间蒸气转移至GC以供定量分析；和4)GC-MS，其具有顶部空间检测能力，并且用氦气作为流动相。
如上所述，已经被处理和空气干燥了指定时间段的底物，被放于顶空收集器并允许分配和达到平衡，其需约两个小时。在平衡后，具有保留芳香物质能力、含有多孔聚合物的捕获器，可操作地与顶空收集器相连接以捕获平衡的顶部空间蒸气，该捕获器优选TenaxTA35/60目(购自Gerstel，Inc.，Baltimore，MD)。转移装置用于将捕获的顶空蒸气转移至GC以供定量分析，该蒸气包含香料原料。该装置能够加热该包含所收集的顶空蒸气的多孔聚合物捕获器，并且能将蒸气转移至，被冷却至低于约-100℃的冷却捕获器(通常用液氮冷却)。在完全转移至该冷却捕获器后，将该冷却捕获器在短时间，典型地，约1分钟内快速加热至约280℃的温度，导致顶空蒸气直接转移至毛细管GC柱。
典型的柱子为30-60米长，和0.18-0.32mm的内径，并具有固定相(例如，100％的二甲基聚硅氧烷或含有约5％苯基的苯基甲基聚硅氧烷)。该GC-MS能够鉴别和定量醛类或酮类PRM。通过质谱分析实现鉴别，并通过使用独立检测器进行定量，如FID(火焰电离)检测器或PID(光离子化)检测器。具体的GC/MS条件在下面描述。
在DB-5柱(二甲基硅氧烷，60m×0.32mm，0.25μm)上，以MS(用于鉴定)和FID(用于定量)的分离方式，将该香料组分分离。GC条件如下该样本在约35℃的炉温下保持2min，接着将该GC设定为以4℃/分钟的速率升温至200℃，随后以10℃/分钟的速率升温至325℃。入口压力保持恒定在13.7psi(9.45N/m2)，其与约2.4mL/min的惰性气体(如，氦气)流速是相当的。MS条件如下扫描范围为35至400amu(原子单位)。输送线温度保持在约250℃。
这种定量测量应该是在流程平均值的20％的范围内可以重复。如果从所给流程得出的结果不在所述范围内，则应该放弃从所述流程所得的数据并重新测试。可报告至少3个满意流程的平均值。
d)示例性结果准备一个指定的测试溶液TSn，其满足上述PRM检测条件或选择条件。准备第二个测试溶液TSc，其以与在TSn中相同的浓度，含有所有TSn的成分，只是不包括该聚合物颗粒。通过使用一种溶液(TSc)来执行相同的程序，该溶液不包含聚合物颗粒(PPs)。该溶液TSc可用作测试中的对照溶液。在同一测试条件下，收集一组指定的上述测试溶液(TSc和TSn)的数据，并且通过顶空气相色谱法(HSGC)分析该数据，以在如下三个指定时间中的每一个，测定在顶空中每种PRM的量2、6和24小时。下表证明了这类可以获自寿命测试I的结果。
寿命测试(时间＝24小时)
其中RF是指响应因子，它是在指定时间点，在顶空中从TSn样本收集的有益剂(例如，香料原料)的量，与在同一时间点在顶空中从TSc收集的相同有益剂的量的比率；ARF值为平均响应因子值，它是从测试溶液中所有被测PRM所得的RF的平均值。
香料聚合物颗粒的可使增长寿命的有益效果，被证实是由于具体的PRM，当在三次指定时间点的任意一个时，具体的PRM的RF为至少约1.2，优选为至少1.6，更优选至少约2，甚至更优选至少约3，仍更优选至少约5，并且甚至仍更优选至少约10。如果可确定可使增长寿命的有益效果，那么该香料聚合物颗粒则属于本发明范围。
例如，上表中的数据证实了PRM1和PRM3在PP1存在下的增长寿命有益效果，因为在空气干燥时间等于24小时，由TSn算出的PRM/PP都显示具有比TSc的更大的HSGC面积。
此外，如果证实PRM混合物的增长寿命有益效果，则香料聚合物颗粒属于本发明的范围。证明PRM混合物的该增长寿命有益效果，当在三个指定时间点的任何一个时，该RF或ARF满足一个或多个如下要求1.当一种或多种LKI(顶香)香料原料所观测的响应因子大于任何HKI香料原料所观测的响应因子时；或2.当一种或多种LKI香料原料所观测的响应因子大于HKI香料原料所观测的平均响应因子时；或3.当所有被测的低科法兹指数值(LKI)香料原料(PRM)所观测的平均响应因子(ARF)大于所有被测的高科法兹指数值(HKI)香料原料(PRM)所观测的ARF时。
例如，在上表中的数据证实了PRM混合物(含有PRM1-6和PP1)的香料聚合物颗粒的增长寿命有益效果。
4.当所有被测的LKI PRM所观测的平均响应因子(ARF)大于所有被测的HKI PRM所观测的ARF时，LKI PRM所观测的ARF为至少约1.2，优选为至少约1.6，更优选为至少约2，甚至更优选为至少约3，仍更优选为至少约5，并且甚至仍更优选至少约为10。具体的讲，ARFLKI值/ARFHKI值的比率也称为选择性比率，其为至少约1.2，优选为至少约1.6，优选为至少约2，更优选为至少约3，甚至更优选为至少约5，仍甚至更优选为至少约10。此外，并且如果不受理论束缚，该选择性比率也证明低KI PRM比高KI PRM的聚合物颗粒更好的选择性或亲和力。
方案IB(香料递送或寿命测试II)根据方案IB，测试每个有益剂递送体系，该体系包含聚合物颗粒，其中香料原料被与每个聚合物颗粒(PP)一致测试，以测定PRM和PP的结合是否证明，递送于底物或从底物释放的PRM含量，或持续释放时间，相对于单独PRM所获得的会增加或提高。
在方案IB中，在上述TSn和TSc寿命测试的香料聚合物颗粒中，随如下变化，应当评估出所有20种PRM(包括10种科法兹指数值在1000和1400间的PRM和10种科法兹指数值大于1700的PRM，所有的PRM选自在上表中具有代表性的PRM)。
在20种PRM混合物中，用于寿命测定的每个PRM的相对浓度是这样的，在该浓度下，通过HSGC在指定时间点中至少一个(2，6，或24小时)点上，可检测测试液中的20种PRM中至少18种。如果TS0不满足该条件，则测试液中的PRM总浓度被加倍，并且以相同的方式测试该新的溶液(TS1)。可重复该方法，直到符合该条件，前提条件是测试液中的PRM总浓度不超过5％。如果在指定时间点中至少一个点上，通过HSGC，在TS的20种PRM中，可检测到的少于18种，则应通过提高未被HSGC检测到的PRM浓度，来调整该20种PRM的相对浓度。如果该条件仍然不满足被评估的有益剂递送体系，应该将该未被检测到的PRM由可供选择的PRM替换，其选自本文上述表中具有代表性的PRM。
此外，如果20种PRM中任何一种的TSn的HSGC计算面积，小于TSc的HSGC计算面积，将该PRM的响应因子值定为1.0x。
此外，如果TSc中的低科法兹指数值PRM的HSGC计算面积为零，例如，它的HSGC计算面积低于仪器的检测下限，并且TSn的同一低科法兹指数值PRM的HSGC计算面积不为零，则如上所述，制备新的测试溶液，以提高PRM在TSn和TSc中的含量，以获得HSGC计算面积的非零值。如果这些步骤不提供TSc中PRM的非零值，将该PRM的响应因子值定为10x。
类似地，如果TSn中的高科法兹指数值PRM的HSGC计算面积为零，例如，它的HSGC计算面积低于仪器的检测下限，并且如果TSc中的高科法兹指数值PRM的HSGC计算面积不为零，则如上所述，进行各步骤以提高PRM在TSn和TSc中的含量，以获得非零值。如果这些步骤没有提供TSn中PRM的非零值，则将该PRM用表中可供选择的PRM替换，以获得在TSn和TSc中响应因子值为非负值。
下表证明了这类可以获自寿命测试II的结果。
寿命测试(时间＝24小时)
ND＝未检测到。
当10种低科法兹指数值(LKI)PRM所观测的ARF大于10种高科法兹指数值(HKI)PRM所观测的ARF时，聚合物颗粒属于本发明范围。具体地，ARFLKI值/ARFHKI值的比率，也被称为选择性比率，其为至少约1.2，优选为至少约1.6，优选为至少约2，更优选为至少约3，甚至更优选为至少约5，仍甚至更优选为至少约10。此外，该选择性比率也证明低KI PRM比高KI PRM的聚合物颗粒有更好的选择性或亲和力。
聚合物颗粒亲和力测试用于本发明个人护理组合物的聚合物颗粒包含阳离子聚合物颗粒，该颗粒包含阳离子聚合物，其显示具有比其它香料原料更大的香料原料亲和力，该香料原料分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。为测定阳离子聚合物颗粒是否属于本发明范围，提供了如下聚合物颗粒亲和力测试方案II。
聚合物颗粒亲和力测试方案II用香料油充分混合该聚合物颗粒的水分散体系，并且接着将该体系以4,189rad/s(40,000rpm)超离心16小时分离。离心后，该离心机内物质分离为可分辨的几层，例如，香料油(上层)、含水层(中层)和颗粒层(底层)。每一层样本可由合适的有机溶剂(如，丙酮)萃取，并且可通过GC/MS分析，以通过使用上面指定的仪器条件鉴定香料显示具有本发明性质的聚合物颗粒物质，对在颗粒层中含有的香料原料，显示出选择性，该香料原料分子量小于约200和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。
阳离子聚合物颗粒(PP)该阳离子聚合物颗粒，是由至少一个阳离子单体，和任选一种或多种非阳离子单体，也优选交联单体而聚合的。该聚合方法可以是本领域已知的任何合适的方法，例如，乳液和/或悬浮液和/或细乳液聚合。在聚合期间，乳化剂和/或稳定剂是可以存在的，以防聚合物颗粒凝结，和/或从形成聚合物颗粒的水溶液中游离出来。
如果聚合物颗粒具有如下所定义的正ζ电位，则将它们定义为阳离子。ζ电位是由Brookhaven Zeta Plus Zata(ζ)电位分析仪来测定的。首先制备稀释的颗粒悬浮液(即，0.1g颗粒溶于25g去离子水(DI))，然后将1至2滴这种悬浮液稀释到10mM的KCl溶液中。未调整体系的pH值。对在KCl溶液中稀释的样本进行ζ电位分析。对本发明来说，如果平均10次颗粒被测定带有正的ζ电位，那么它就被定义为阳离子。
可以选择聚合物颗粒的单体以使所得的阳离子聚合物颗粒具有香料原料亲和力，该香料原料具有低于约200的分子量，低于约250℃的沸点，低于约3的ClogP值和/或低于约1700的科法兹指数值。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有，比其它香料原料更大的香料原料亲和力，该香料原料的DB-5科法兹指数值在约800和1500之间，其它香料原料的DB-5科法兹指数值大于约1700，如所述香料沉积测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有比其它香料原料更大的香料原料亲和力，该香料原料的DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间，其它香料原料的DB-5科法兹指数值大于约1700，如所述香料沉积测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为1.2x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为1.2x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
仍在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为1.6x，该比率是该至少四种具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料的亲和力与至少四种具有DB-5科法兹指数值大于约1600的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为1.6x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料的亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为1.6x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为2x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为2x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为2x，该比率是该至少四种DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与至少四种DB-5科法兹指数值大于约1600的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为3x，该比率是该至少四种具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料的亲和力与至少四种具有DB-5科法兹指数值大于约1600的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为3x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为3x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为5x，该比率是该至少四种具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料的亲和力与至少四种具有DB-5科法兹指数值大于约1600的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为5x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为5x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的比率为10x，该比率是该至少四种具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料的亲和力与至少四种具有DB-5科法兹指数值大于约1600的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的比率为10x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1400之间的香料原料亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或II所测。
在另一个实施方案中，可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的阳离子聚合物颗粒显示具有的香料原料亲和力与其它香料原料亲和力的选择性比率为10x，该比率是该具有DB-5科法兹指数值在约1000和1500之间的香料原料的亲和力与具有DB-5科法兹指数值大于约1700的其它香料原料亲和力之间的选择性比率，如所述香料沉积和递送测试方案I和/或聚合物颗粒亲和力测试方案II所测。
该聚合物颗粒可衍生自按重量计约50％至约99.9％和/或约60％至约95％非阳离子单体，按重量计约0.1％至约50％和/或约1％至约10％的阳离子单体和，以及按重量计约0％至约25％和/或约1％至约10％的交联单体。
可以以约10∶0.02∶0至约5∶2.5∶1的非阳离子单体∶阳离子单体∶交联单体重量比，使用被聚合形成聚合物颗粒的单体。
在一个具体实施方案中，该聚合物颗粒具有约100nm至约39μm的平均粒径。
在另一个实施方案中，该聚合物颗粒可以具有的平均粒径为约3μm至约39μm和/或约5μm至约20μm和/或约5μm至约12μm。
在另一个实施方案中，该聚合物颗粒可以具有的平均粒径为约100nm至约1μm和/或约200nm至约900nm和/或约700nm至约900nm。
在一个实施方案中，该聚合物颗粒具有的玻璃化转变温度(Tg)为约50℃至约150℃，优选约80℃至约120℃。
在一个实施方案中，在单体聚合后，该聚合物颗粒可包含一种单组分聚合物。在该单体聚合期间，该乳化剂和/或稳定剂可接枝到所得的聚合物颗粒中。
在另一个实施方案中，该聚合颗粒可以包含两种或多种聚合物。例如，该聚合物颗粒可以包含得自单体聚合的第一种聚合物以及与第一种聚合物相关的第二种聚合物，例如，乳化剂和/或稳定剂(即，聚乙烯醇(PVA))。当聚合颗粒包含两种或更多的聚合物时，每种聚合物的浓度优选为按所述个人护理组合物重量计至少约0.01％，更优选至少约0.1％，甚至更优选至少约0.25％。
期望的是该聚合物颗粒在水分散体系中是稳定的。所得聚合物颗粒的平均粒径和/或所得聚合物颗粒的净电荷会影响该聚合物颗粒的稳定性。
在一个实施方案中，该聚合物颗粒具有的净阳离子电荷，优选约20mV至约80mV和/或约30mV至约50mV和/或约35mV至约45mV，如Brookhavenζ电位分析仪所测。
此外，期望的是，该聚合物颗粒在产品制剂，如个人护理组合物，尤其是洁体和护发组合物中是稳定的。
为了有助于稳定在水分散体和/或产品制剂如个人护理组合物中的聚合物颗粒，可将稳定剂(也被称作胶态稳定剂)加入水分散体和/或产品制剂。期望的是，该胶态稳定剂可在水分散体和/或产品制剂中与其它成分相容。
该聚合物颗粒可以是水不溶性的。换句话讲，当被加入到水中时，在加入后的5分钟之内，该聚合物颗粒在物理上与水分离(即，沉降、絮凝、飘浮)。然而，在加入后的5分钟内，“溶于水的”物质在物理上不与水分离。对本发明来说，描述水不溶性物质的另一种方法是，水不溶性物质在25℃下不能以以下浓度溶于蒸馏(或相当的)水中按重量(按水加上聚合物颗粒的重量基准计算)计，大于约5％和/或大于约3％和/或大于约1％。
该聚合物颗粒可具有的分子量为约0.0017(1,000)至约3.32(2,000,000)，优选约0.008(5,000)至约1.66(1,000,000)，更优选约0.017(10,000)至约1.24(750,000)，更优选约0.033(20,000)至0.83ag(500,000道尔顿)。可通过常规凝胶渗透色谱法或任何其它合适的、本领域普通技术人员已知的方法，测定聚合物颗粒的分子量。
在一个实施方案中，该香料聚合物颗粒包含香料，该香料按所述香料重量计包含大于50％的香料原料，该香料原料的分子量小于约200，沸点小于约250℃并且ClogP小于约3和/或科法兹指数值小于约1700。
即使本发明聚合物颗粒是阳离子聚合物颗粒，也可以将具有阴离子电荷和/或两性离子电荷的单体，与阳单体一起用于形成阳离子聚合物颗粒。
本发明的另一特性是，将聚合物颗粒和香料原料分别加入个人护理组合物。对本发明来说，在一个实施方案中，将聚合物颗粒和香料原料分别加入形成体系的基质中，如果这些组分的总量与作为离散组分的基质相结合。具体地讲，在两种物质和基质结合前，这两种物质间应该基本没有化学交互作用。因此，可在单独的时间和/或从单独的容器和/或以单独储存或递送方式，将这些聚合物颗粒和香料原料加入基质。这些聚合物颗粒和香料原料甚至可以在与形成体系基质结合前被混合在一起，只要在它们与形成体系基质接触前，这些物质间基本没有化学交互作用。
非阳离子单体该非阳离子单体可以是含疏水基团的单体。该疏水基团可以选自非羟基基团、非阳离子基团、非阴离子基团、非羰基基团和/或非氢键基团，更优选选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基及其混合物。该非阳离子单体可以是含羟基单体。该非阳离子单体可以是含阴离子基团的单体。
合适的非阳离子单体的非限制性实施例包括，但不限于，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁基酯、丙烯酸聚乙二醇酯、乙烯醚，乙烯酮、乙酸乙烯酯、乙烯基苯酚、酰氨基-2-甲基丙磺酸、磺酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基烯丙基磺酸、和N-乙烯基甲酰胺。
阳离子单体本发明的阳离子单体包含阳离子单元。对本发明来说，将术语“阳离子单元”定义为一个部分，当该部分当被引入本发明聚合物颗粒结构中时，能够保持阳离子电荷，其中pH值的范围为约2至约8。该阳离子单元，在约2至约8范围内的每个pH值，都不必被质子化。包含阳离子部分的单元的非限制性实施例包括具有下式的阳离子单元 其中每个R1、R2和R3独立地选自氢，C1至C6烷基及其混合物，优选氢、C1至C3烷基、更优选氢或甲基。T选自取代的或未取代的、饱和的或不饱和的、直链或支链的基团，所述基团选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、酯、醚、羰基、酰氨基、氨基、缩水甘油基、碳酸根、氨基甲酸根、羧基和烷氧羰基、以及其混合物。Z选自-(CH2)-、(CH2-CH＝CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR4)-、-(CH2-CHR5-O)-及其混合物，优选-(CH2)-，R4和R5选自氢、C1至C6烷基及其混合物，优选氢、甲基、乙基及其混合物；z是选自约0至约12的整数，优选约2至约10，更优选约2至约6。A为NR6R7或NR6R7R8，其中每个R6，R7和R8，当存在时，独立地选自H、C1-C8直链或支链烷基、具有下式的亚烷氧基-(R9O)yR10其中R9是C2-C4直链或支链亚烷基及其混合物；R10为氢、C1-C4烷基及其混合物；y为1至约10。优选R6、R7和R8，当存在时，独立地为氢、C1至C4烷基。可供选择地，NR6R7或NR6R7R8可形成杂环，该杂环含有4至7个碳原子，非必需地含有其它杂原子，非必需地稠合入一个苯环，并且非必需地被C1至C8烃基和/或乙酸基取代。合适的取代和未取代的杂环的实施例是，吲哚基、异二氢氮杂茚基咪唑基、咪唑啉基、哌啶基吡唑基、吡唑啉基、吡啶基、哌嗪基、吡咯烷基、胍基、脒基、奎尼定基、噻唑啉基，吗啉基及其混合物，其中优选吗啉和哌嗪基。
本发明合适的阳离子单体的非限制性实施例包括，但不限于，二甲氨基丙烯酸烷基酯、尤其是甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑基化合物、含二烷氨基的乙烯醚、乙烯基吡啶、烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。
交联单体该交联单体可存在于本发明的聚合物颗粒。合适的交联单体的非限制性实施例包括，但不限于，二丙烯酸酯、二(甲基丙烯酸酯)、二丙烯酸二甘醇酯、二乙烯基苯、二乙烯醚、二(甲基丙烯酸)乙二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、聚烯丙基蔗糖、三乙烯基苯，二乙烯基甲苯、三乙烯基甲苯、二(甲基丙烯酸)三甘醇酯、二(甲基丙烯酸)四甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、马来酸三烯丙酯和二丙烯酸1，4-丁二醇酯、马来酸三烯丙酯、二丙烯酸1，2-乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯。
乳化剂和/或胶态稳定剂用于本发明的合适的乳化剂和/或胶态稳定剂是本领域已知的。该乳化剂和/或胶态稳定剂的非限制性实施例包括，但不限于蓖麻油基氨基丙基三甲基二甲酯硫酸铵、椰油基戊基乙氧基甲基二甲酯硫酸铵、椰油基二(2-羟乙基)甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶、硬脂酸甘油酯、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、乙氧基化的油烯基胺、乙氧基化的脂肪胺、乙氧基化的季化脂肪胺、乙氧基化的脂肪醇、脱水山梨醇硬脂酸酯、聚山梨醇酯、硬脂酸酯、十二烷基磺酸钠、壬苯醇醚硫酸铵、十二烷基三甲基溴化铵、月桂基硫酸钠、月桂酸钠、明胶、聚乙烯醇、氨甲基化的淀粉、聚(乙烯醇-乙酸乙烯酯)共聚物、改性的纤维素，该改性的纤维素如，羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯的共聚物、聚醚-改性的二甲基硅氧烷和聚醚-烷基-二甲基硅氧烷共聚物、阳离子硅氧烷和聚酰亚胺。
胶态稳定剂可以被用于保持颗粒分散的稳定性，尤其对更大尺寸的颗粒。合适的胶态稳定剂包括，但不限于，氧化丙烯-环氧乙烷共聚物或氧化丙烯-环氧乙烷接枝的聚氮丙啶、聚氧乙烯(X)异辛基苯基醚，其中X为20至80的整数、脂肪醇乙氧基化物、聚乙氧基化的聚对苯二甲酸酯嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和含有乙烯吡咯烷酮的共聚物。
引发剂用于本发明聚合方法的合适的引发剂是本领域已知的。实施例包括，但不限于，过硫酸钠和偶氮引发剂，如，2，2’-偶氮二(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈。
聚合物颗粒的合成实施例下面描述了制备本发明聚合物颗粒的方法的非限制性实施例实施例1将蒸馏和去离子的水(467.09g，25.921mol)和37％盐酸(1.75g，0.018mol)放入1000mL三颈圆底烧瓶，该烧瓶装有加热套、锚式机械搅拌、内置温度计、回流冷凝器和氩气进气管。搅拌下，加入2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯(2.63g，0.017mol)。搅拌下，加入一水合氯化十六烷基吡啶(5.56g，0.016mol)、甲基丙烯酸甲酯(50.00g，0.499mol)、二(甲基丙烯酸)乙二醇酯(0.14g，0.71mmol)和2，2’-偶氮二(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐(0.53g，1.95mmol)。搅拌下加热并使温度在1小时后达到75℃。在70℃将该混合物搅拌16小时。使用减压旋转蒸发来浓缩该产物，以得到一种25％聚合物活性的白色胶乳状乳液。
个人护理组合物本发明的香料聚合物颗粒可以与一种或多种个人护理辅助成分一起被引入，以形成个人护理组合物。
本发明的个人护理组合物可以为任何合适的形式，例如，液体、凝胶、泡沫、糊剂、条状、片状、粉末状和颗粒状。本发明优选的形式为液体。
该个人护理组合物的产品形式可包括洁体产品、洗发剂、毛发和/或身体调理剂、宠物毛发清洗剂和/或调理剂。
此外，除了如作为本发明焦点的洗去型的应用外，还可以将免洗型的应用引入本发明的聚合物颗粒和/或香料聚合物颗粒。优选是可以含有按重量计大于10％水分(水)的产品。
方案III(直接施用)按照与间接施用相同的程序，除了TS0的等分试样不用水稀释或淋洗。当在指定时间点中的任何一个从TSn顶空中得到的任何PRM的数量大于在相应时间点上从TSc顶空得到的相同PRM的量时，可确认具体聚合物颗粒(PP)的增长寿命有益效果。对于直接加入施用，该聚合物颗粒，当存在于香料递送体系时，可以对“平化”香料原料的释放特征曲线有贡献。这可导致有PP存在的PRM最初顶空合计值低于没有PP存在的顶空合计值。然而在最初或随后的时间点，可观测到增长寿命有益效果。优选地，本发明的聚合物颗粒可增加Kovat指数值小于1700的PRM的寿命，并且更优选可将Kovat指数值小于1500的PRM的寿命提高至比Kovat指数值大于1700的PRM更大的限度。
下表证明了这类结果，该结果可获自直接施用的寿命测试。该数据证实了PRM1(在t＝6小时的时间点，TSn计算面积＞TSc算面积)和PRM2(在t＝2和6小时的时间点上，TSn计算面积＞TSc计算面积)在聚合物颗粒(PP)存在下，的增长寿命有益效果。
ND＝未检测到。
此外，除了如作为本发明焦点的洗去型的应用外，还可以将免洗型的应用引入本发明的聚合物颗粒和/或香料聚合物颗粒。
优选是可以含有按重量计大于10％水分(水)的产品。该香料聚合物颗粒可以以任何合适的含量存在于该个人护理组合物，典型地，其以如下含量存在按所述个人护理组合物的重量计至少0.1％，优选约0.1％至约20％，更优选约1％至约10％。除了该香料聚合物颗粒外，期望还引入一种独立的、水溶性的带电聚合物组分。还优选聚合物具有的电荷密度至少约0.4meq/gm并且小于约7meq/gm。
此外，也提供了一种将香料聚合物颗粒沉积于人的皮肤、毛发或指甲的方法，该方法包括如下步骤将本文所述个人护理组合物施用于皮肤、毛发和/或指甲，并且将其洗去。
本发明可以是洗去型个人护理组合物，其可有效地将香料沉积于人的皮肤，和/或人和/或宠物的毛发，该香料分子量小于约200，和/或沸点小于约250℃和/或ClogP小于约3，和/或科法兹指数值小于约1700。
本发明的个人护理组合物，根据本发明，除了包括香料聚合物颗粒外，还包括阳离子和/或阴离子聚合物，优选可提高沉积效果的聚合物，和/或常规的个人护理辅助成分。
本文所用术语“适用于人的皮肤”是指所描述的组合物或其中的组分适用于接触人的皮肤而没有异常的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等等。
本文所用术语“水溶性”是指在本组合物中聚合物溶于水。一般而言，在25℃，该聚合物按所述溶剂水的重量计在0.1％，优选1％，更优选5％，最优选15％的浓度下，应该是可溶解的。
个人护理辅助成分沉积聚合物本发明的个人护理组合物可包括沉积聚合物，该聚合物有利于香料聚合物颗粒的沉积。这些沉积聚合物可以是阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物和/或两性离子聚合物。
适用于本文所述个人清洁组合物的沉积聚合物，优选该组合物具有的沉淀时间小于在未加沉积聚合物时相同组合物的的沉淀时间，如通过下述絮凝/沉淀测试所检测。
絮凝/沉淀测试将4克纯产品放置于50ml锥形底离心管中(Corning部件号#430304或类似品)，并用36克的蒸馏水稀释。然后盖上离心管，并用力摇动直到所有产物已被分散。这应为起始时间。然后将离心管垂直竖立。因为产品含有聚合物颗粒，该体系由于聚合物颗粒的分散变得不透明。为筛选聚合物体系和具体的添加顺序，具有和不具有聚合物或由不同的添加方法而得的各批料在该测试中被制备和比较。优选的聚合物和添加顺序导致这些颗粒以快速的时间絮凝，通常为约小于30分钟，而它的任何絮凝时间都小于不含聚合物的相同组合物的絮凝时间，或通过不同添加方法所得的组合物的絮凝时间，这表明合适的聚合物或添加顺序。可通过在稀释的样本中空白区的形成来观测絮凝，就象该聚合物颗粒被聚集，并从最初几乎均匀不透明的悬浮液中转移出。就这样发展到一个显而易见的程度时，所需时间被认为是絮凝时间。
清洁表面活性剂本发明的个人护理组合物可包含适用于毛发或皮肤的表面活性剂。本文使用的合适的表面活性剂包括任何已知的或其它适用于毛发或皮肤的有效的护理表面活性剂，并且和组合物中其它基本成分相容。合适的清洁表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子或两性表面活性剂，或它们的组合。
本发明的个人护理组合物优选包含按所述组合物重量计约0.1％至约50％，更优选约4％至约30％，甚至更优选约5％至约25％的清洁表面活性剂。
适用于个人护理组合物的阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有式ROSO3M和式RO(C2H4O)xSO3M，其中的R是含约8至约24个碳原子的烷基或链烯基，x为1至10，且M是水溶性阳离子，例如铵、钠、钾或三乙醇胺。典型地，烷基醚硫酸盐是环氧乙烷与含约8至约24个碳原子的一元醇缩合的产物。优选地，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中R具有约10至约18个碳原子。醇来源于脂肪，例如椰子油或者牛油，或由合成制得。本发明优选月桂醇和来源于椰子油的直链醇。这些醇与摩尔比为约1至约10、优选为约3至约5、且尤其为约3的环氧乙烷反应，例如，所得的平均每摩尔醇中有3摩尔环氧乙烷的分子种类混合物被制成硫酸盐并被中和。
可用于个人护理组合物的烷基醚硫酸盐的具体实施例包括，椰油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐和铵盐；牛油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐和铵盐；和牛油烷基六氧化乙烯硫酸钠盐和铵盐。高度优选的烷基醚硫酸盐是包含单个化合物的混合物的那些，所述的混合物具有的平均烷基链长度为约10至约16个碳原子，且平均乙氧基化度为约1至约4摩尔的环氧乙烷。
其它合适的阴离子表面活性剂包括有机水溶性盐，具有通式[R1-SO3-M]的硫酸的反应产物，其中R1选自具有约8至约24、优选约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和的脂族烃基；且M是阳离子。优选的实施例包括甲烷系列烃与有机硫酸反应产物的盐，所述的甲烷系列烃包括约8至约24个碳原子、优选约10至约18个碳原子的异、新、外(ineso-)和正链烷烃以及磺化剂，例如，根据已知磺化方法，包括漂白和水解获得的SO3、H2SO4和发烟硫酸。优选磺化C10-18正链烷烃的碱金属盐和铵盐。
其它合适的阴离子表面活性剂实施例是脂肪酸用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物，例如，其中脂肪酸来源于椰子油；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，例如，其中脂肪酸来源于椰子油。其它合适的此类阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、美国专利2,486,922和美国专利2,396,278，其描述引入本发明以供参考。
另外，其它合适的阴离子表面活性剂是琥珀酰胺酸酯，其实施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、十二烷基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠二戊基酯、磺基琥珀酸钠二己基酯和磺基琥珀酸钠二辛基酯。
其它合适的阴离子表面活性剂包括具有约12至约24个碳原子的烯烃磺酸酯。本文所用术语“烯烃磺酸酯”是指一类化合物，此类化合物可以如下制备用未配合的三氧化硫磺化α-烯烃，然后中和该酸性反应混合物，使得反应中所产生的所有砜都被水解以产生相应的羟基链烷磺酸根。该三氧化硫可以是液体或气体，并且通常但不一定用惰性稀释剂稀释，例如在以液体形式使用时，用液体SO2、氯代烃等稀释，或者在以气体形式使用时，用空气、氮气、气态SO2等稀释。
可衍生出烯烃磺酸酯的α-烯烃为单烯烃，其具有约12至约24个碳原子，优选约14至约16个碳原子。优选地，它们是直链烯烃。
除了真实的烯烃磺酸根和部分羟基链烷磺酸根以外，该烯烃磺酸根还可包含少量其它物质，例如烯烃二磺酸根，这取决于反应条件、反应物的比例、烯烃原料中起始烯烃和杂质的性质以及磺化反应中的副反应情况。
适用于本发明个人护理组合物的另一类阴离子表面活性剂为α-烷氧基链烷磺酸酯，其符合下式 其中R1是具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2是具有约1至约3个碳原子、优选1个碳原子的低级烷基，并且M是水溶性阳离子。
其它适用于本文个人护理组合物的表面活性剂，描述于1989年年刊由M.C.Publishing Co.出版的“McCutcheon′sEmulsifiers and Detergents”，以及美国专利3,929,678，其描述引入本文以供参考。
用于本文个人护理组合物的优选的阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，月桂基硫酸三乙基胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺，月桂基硫酸三乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺，月桂基硫酸单乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺，月桂基硫酸二乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺，月桂酸甘油单酯硫酸钠，月桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，月桂基硫酸钾，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾，月桂基肌氨酸钠，月桂酰肌氨酸钠，肌氨酸月桂酯，椰油基肌氨酸，椰油基硫酸铵，十二烷酰基硫酸铵，椰油基硫酸钠，月桂酰硫酸钠，椰油基硫酸钾，月桂基硫酸钾，月桂基硫酸三乙醇胺，月桂基硫酸三乙醇胺，椰油基硫酸一乙醇胺，月桂基硫酸单乙醇胺，十三烷基苯磺酸钠，十二烷基基苯磺酸钠，以及它们的组合。
适用于本文个人护理组合物的两性表面活性剂包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，且一个含有阴离子水增溶性的基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。这些表面活性剂的非限制性实施例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸，例如将十二烷基胺与羟乙基磺酸钠依照美国专利2,658,072提出的反应进行制备的那些、N-高烷基天冬氨酸，例如依照美国专利2,438,091提出的反应制备的那些，且产品描述于美国专利2,528,378，这些提法和描述均被引用本发明以供参考)。
其它合适的两性表面活性剂包括椰油基两性乙酸、椰油基两性二乙酸、椰油基两性丙酸、椰油基两性二丙酸、两性乙酸，如N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸或椰油两性乙酸以及它们的混合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和三链烷醇铵盐。合适的两性表面活性剂还有皂-脂肪酸的一价和二价盐。
阳离子表面活性剂也可用于本文个人护理组合物，但是一般不大优选，并且按所述组合物重量计含量优选小于约5％。
用于本文个人护理组合物的合适的非离子表面活性剂包括烯化氧基团与有机疏水化合物的缩合产物，其实际上可为脂族或烷基芳族。优选的非离子表面活性剂类包括1)烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，如在直链或支链构型中具有含约6至约20个碳原子烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，参加反应的环氧乙烷在数量上等于每摩尔烷基酚约需10至约60摩尔的环氧乙烷；2)非离子表面活性剂，其衍生自由氧化丙烯与1，2-乙二胺反应所得的产物和环氧乙烷缩合的产品；3)在直链或者支链的构型中具有约8至约18个碳原子的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如，每摩尔椰子醇含约10至约30摩尔的环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，椰子醇部分具有约10至约14个碳原子；4)对应于下列通式的长链叔胺氧化物 其中R1为包含约8至约18个碳原子的烷基、链烯基或一羟基烷基，0至约10个氧化乙烯部分以及0至约1个甘油基；并且R2和R3为包含约1至约3个碳原子的基团和0至约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基；5)对应于下列通式的长链叔膦氧化物 其中R为包含烷基、链烯基或链长度具有约8至约18个碳原子的一羟基烷基基团，0至约10个氧化乙烯部分以及0至约1个甘油基，并且R′和R”各自为包含约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团。
6)长链二烷基亚砜，其包含一个约1至约3个碳原子(通常为甲基)的短链烷基或者羟基烷基，且包含一个长疏水链，疏水链包括烷基、链烯基、羟基烷基或酮烷基，该酮烷基包含约8至约20个碳原子、0至约10个氧化乙烯部分以及0至约1个甘油基；7)烷基多糖(APS)表面活性剂，例如描述于美国专利4,565,647中的烷基多苷，其具有约6至约30个碳原子的疏水基以及作为亲水基的多糖(如聚葡萄糖苷)，并任选具有连接疏水和亲水部分的聚亚烷基氧化物，其中烷基(即疏水部分)可以是饱和的或不饱和的，支链的或非支链的，不取代的或取代的(如，具有羟基或环状的环)；和8)聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯，例如具有式R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些，其中n为约5至约200、优选为约20至约100，并且R为具有约8至约20个碳原子的脂族烃基。
适用于本文个人护理组合物的两性离子表面活性剂包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些，其中该脂族基团可为直链或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，并且一个含有阴离子基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些两性离子表面活性剂包括如下式表示的那些 其中R2包含烷基、链烯基或者羟烷基，该羟烷基具有约8至约18个碳原子、0至约10个氧化乙烯部分和0至约1个甘油基；Y选自氮、磷和硫原子；R3是包含约1至约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时，X为1，而当Y是氮原子或磷原子时，X为2；R4是具有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，且Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
适用于本文个人护理组合物的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱、包含高烷基的甜菜碱，如椰油二甲基羧甲基甜菜碱，椰油酰氨基丙基甜菜碱，椰油基甜菜碱，月桂酰氨基丙基甜菜碱，油基甜菜碱，月桂基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱，鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱，硬脂基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱，油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱，和月桂基双(2-羟丙基)-α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表是椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂双-(2-羟基乙基)磺基丙基甜菜碱等等；氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱，其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱中的氮原子相连，它们也可用于本发明。
常规的个人护理辅助成分本发明的个人护理组合物也可以包含其它个人护理辅助成分，该成分可以改善组合物的物理、化学、美容或美学性质，或当被沉积于皮肤时，可作为附加的“活性”组分。组合物还进一步包含辅助惰性成分。许多这样的辅助成分已知用于个人护理组合物中，并且还可用于本发明的局部组合物中，前提条件是这样的辅助物质与本发明所描述的基本物质是相容的，或没有过度地削弱产物的性能。
该辅助成分最典型地是那些被认为可用于化妆用品中的物质，并且其被描述于参考书中，如CTFA Cosmetic IngredientHandbook，第二版，The Cosmetic，Toiletries，and FragranceAssociation，Inc.1988，1992。该辅助成分的非限制性实施例包括防腐剂(例如，对羟基苯甲酸丙酯)、除臭剂、抗菌剂、芳香剂、除臭香料、着色剂或染料、增稠剂、增感剂、防晒剂、表面活性剂或乳化剂、胶凝剂或其它悬浮剂、pH改性剂、共溶剂或其它附加的溶剂、润肤剂、药物活性剂、维生素以及它们的组合。
本发明的个人护理组合物非必需地包含一种或多种该辅助成分。这类成分的实施例包括酶、研磨剂、皮屑脱落剂、吸收剂、美学组分，如，芳香剂、颜料、染色剂/着色剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂等(例如，丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液)、抗痤疮剂(如，间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌等)、抗结块剂、削泡剂、附加的抗菌剂(例如，丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、膨胀剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、美容性收敛剂、美容性生物杀灭剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛剂、薄膜形成剂或物质，例如，用于帮助组合物的薄膜形成性和亲和性的聚合物(例如，二十碳烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物)、保湿剂、乳浊剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、多价螯合剂、皮肤增白剂(或增亮剂)(例如，对苯二酚、曲酸、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖胺)、皮肤调理剂(湿润剂、包括混合试剂和吸留剂)、皮肤抚慰剂和/或康复剂(例如，泛醇及衍生物(例如，乙基泛醇)、芦荟、泛酸及其衍生物、尿囊素、红没药醇、和甘草酸二钾盐)、皮肤处理剂，包括防止、延缓、抑制、和/或消除皮肤皱纹的试剂(例如，α-羟基酸，如，乳酸和乙醇酸、以及β-羟基酸，如，水杨酸)、增稠剂、水状胶质、特殊沸石、和维生素及其衍生物(例如，生育酚、醋酸生育酚酯、β-胡萝卜素、视黄酸、松香油、类维生素A、棕榈酸视磺酯、烟酸、烟酰胺等等)。本发明的个人护理组合物可包括载体组分，例如本领域已知的那些。这样的载体可包含适于施用给皮肤或毛发的一种或多种相容的液体或固体填充稀释剂或载体。
本发明的个人护理组合物非必需地包含一种或多种该辅助成分。优选的个人护理组合物任选地包含一种安全有效量的有益治疗组分，该组分包含治疗有益剂，该有益剂选自维生素类化合物、调理剂、皮肤处理剂、抗痤疮活性剂、抗皱活性剂、抗皮肤萎缩活性剂、抗炎活性剂、局部麻醉剂、人造晒黑活性剂和促进剂、抗菌活性剂、抗真菌活性剂、防晒活性物质、抗氧化剂、皮屑脱落剂以及他们的组合。本文所用术语“安全有效量”是指足以显著促使正面效果或有益效果的化合物或组分的量，但也足够低，以避免严重的副作用(例如，不适当的毒性或过敏反应)，即，以在良好的医疗评价范围内提供合理的效险比。
本发明的个人护理组合物也包含有效浓度的稳定剂，以稳定在个人护理组合物中以分散形式存在的颗粒或其它水不溶性物质，或用以改善组合物的粘度。该浓度为按所述个人护理组合物重量计约0.1％至约10％，优选约0.3％至约5.0％。
用于本发明的稳定剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物，纤维素衍生物和改性的纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和无机水溶性物质如斑脱膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。有用的是具有如下通式的那些 其中R95选自H、甲基以及它们的混合物。当R95为H时，这些物质为环氧乙烷的聚合物，它们也已知为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R95为甲基时，这些物质为环氧丙烷的聚合物，它们也已知为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R95为甲基时，也可理解为可以存在所得聚合物的各种位置异构体。在上面的结构中，x3的平均值为约1500至约25,000，优选地为约2500至约20,000，且更优选地为约3500至约15,000。其它有用的聚合物包括聚丙二醇及聚乙二醇-聚丙二醇混合物，或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。可用于本发明的聚乙二醇聚合物为PEG-2M，其中R95为H且x3的平均值为约2,000(PEG-2M还已知为Polyox WSRN-10，该产品购自Union Carbide，还已知为PEG-2000)；PEG-5M，其中R95为H且x3的平均值为约5000(PEG-5M还已知为Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80，这两种产品均购自Union Carbide，并且还已知为PEG-5000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中R95为H且x3的平均值为约7,000(PEG-7M还已知为Polyox WSRN-750，可购自Union Carbide)；PEG-9M，其中R95为H且x3的平均值为约9,000(PEG-9-M还已知为Polyox WSRN-3333，可购自UnionCarbide)；和PEG-14M，其中R95为H且x3的平均值为14,000(PEG-14M还已知为Polyox WSRN-3000，购自UnionCarbide)。
本发明非常可用的市售粘度调节剂包括卡波姆，商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981，全部购自于B.F.Goodrich Company；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物，商品名为ACRYSOL 22，得自Rohm和Hass；壬氧基羟乙基纤维素，商品名为AMERCELLPOLYMER HM-1500，得自Amerchol；甲基纤维素，商品名为BENECEL；羟乙基纤维素，商品名为NATROSOL；羟丙基纤维素，商品名为KLUCEL；鲸蜡基羟乙基纤维素，商品名为POLYSURF 67，均由Hercules提供；环氧乙烷和/或环氧丙烷基聚合物，商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS，均由Amerchol提供。
其它的辅助稳定剂包括结晶稳定剂，其可归属于酰基衍生物，长链氨氧化物以及它们的混合物。这些稳定剂描述于美国专利4,741,855中，其描述引入本发明以供参考。这些优选的稳定剂包括脂肪酸乙烯乙二醇酯，优选具有约16至约22个碳原子的脂肪酸。更优选的是硬脂酸乙二醇酯，即单硬脂酸酯和二硬脂酸酯，但尤其是包含低于约7％的单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的稳定剂包括脂肪酸的链烷醇酰胺，优选具有约16至约22个碳原子、更优选约16至约18个碳原子，其优选的实施例包括硬脂一乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂一异丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；长链链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺一硬脂酸酯)；和甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯、三(羟基硬脂酸)甘油酯、丙三醇三山嵛酸酯，其商业实施例为获自Rheox，Inc.的Thixin R。除了上面列出的优选物质外，长链酰基衍生物、长链羧酸乙二醇酯、长链胺氧化物，和长链羧酸的链烷醇酰胺还可以用作稳定剂。
适于用作稳定剂的其它的长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨苯甲酸和其可溶的盐(例如，Na、K)，尤其是N，N-二(氢化的)C.sub.16，C.sub.18以及这类牛油酰氨基苯甲酸族，其可商购自Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)。
适于用作稳定剂的长链胺氧化物的实施例包括烷基(C.sub.16-C.sub.22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。
其它合适的稳定剂包括具有至少约16个碳原子的含脂肪烷基部分的伯胺，其实施例包括棕榈胺或十八胺，以及具有两个脂肪烷基部分的仲胺，其中脂肪烷基部分各自具有至少约12个碳原子，其实施例包括二棕榈胺或者二(氢化牛油)胺。其它合适的稳定剂还包括二(氢化牛油)邻苯二甲酸酰胺，以及交联的马来酸酐基-甲基乙烯基醚共聚物。
其它合适的稳定剂包括结晶的、含羟基的稳定剂。这些稳定剂可以是包含羟基的脂肪酸，脂肪族酯或脂肪类皂水不溶性的似蜡物质等等。如果结晶的含羟基的稳定剂存在，按本发明所述组合物的重量计其含量为约0.5％至约10％、优选约0.75％至约8％、更优选约1.25％至约5％。所述稳定剂在环境条件下至接近环境条件下在水中是不溶解的。
合适的结晶的含羟基的稳定剂包括(i) 其中 R2为R1或H；R3为R1或H；R4为C0-20的烷基；R5为C0-20的烷基；R6为C0-20的烷基；R4+R5+R6＝C10-22；并且其中1≤x+y≤4；(ii) 其中R7为-R4(COH)xR5(COH)yR6；并且M为Na+，K+或Mg++，或H。
一些优选的含羟基的稳定剂包括12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、三-9，10-双羟基硬脂酸甘油酯和三-12-羟基硬脂酸甘油酯(氢化蓖麻油主要为三-12-羟基硬脂酸甘油酯)。最优选三-12-羟基硬脂酸甘油酯用于本发明的组合物。
然而，本发明所描述的辅助成分将明确地排斥任何本发明另外描述或定义的基本成分或者物质。然而，这应被理解为，根据本发明的组合物可以包含作为辅助成分的附加聚合物，该聚合物与沉淀聚合物是分开的，它可以和香料聚合物颗粒和/或聚合物颗粒预混合。
使用方法本发明的个人护理组合物被以常规的方式用于毛发和/或皮肤的护理，并且可提供提高的固体颗粒沉积效果和本发明其它的有益效果。将有效量的用于毛发或皮肤护理组合物施用于，优选已用水弄湿的毛发或皮肤，然后被洗去。该有效量范围通常为约1g至约50g，优选约1g至约20g。
用于护理/清洁毛发和皮肤的方法包含以下几步a)用水弄湿该毛发和/或皮肤，b)将有效量的个人护理组合物施用于该毛发和/或皮肤，和c)用水将该组合物从该毛发和/或皮肤上洗去。这些步骤可以被重复许多所需要的次数，以获得所期望的护理和颗粒沉积有益效果。
下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内的优选实施方案。给出的实施例仅是为了举例说明的目的，且不应被解释为是对本发明的限定条件，因为在不背离本发明范围的条件下对其进行许多改变是可能的。
上述实施例的制造方法将表面活性剂(1-4)、EDTA(12)、三(羟基硬脂酸)甘油酯(13)和月硅酸(14)在容器中混合，并且加热到88℃(190°F)，接着使其冷却。当温度降到60℃(140°F)以下，将1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲(6)混入。
在一个不同的容器中，使该阳离子沉淀聚合物(7，8)在水(9)中完全水合，直到该溶液清亮并粘稠。之后，将Allianz OPT(5)加至该混合物，并混合均匀。接着，将芳香剂(15)加至该容器并混合。在此步后，将第一步预做的表面活性剂混合物加至该容器，并且将全部物料充分搅拌直至平滑。接着将pH调节至6.3并使用硫酸钠将粘度调节至7Pa.s(7000cps)和10Pa.s(10,000cps)之间。
相当的制造方法以上述方式制备表面活性剂混合物。如前所述，也使阳离子沉积聚合物水合。将表面活性剂加至该水合的沉积聚合物，随后加入芳香剂并使其充分混合。接着将Allianz OPT加至该混合物。随后将pH值调至6.3并用硫酸钠将粘度调至7Pa.s(7000cps)与10Pa.s(10,000cps)之间。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.个人护理组合物，所述个人护理组合物包含个人护理辅助成分；其中所述组合物的特征在于，所述个人护理组合物还包含阳离子香料聚合物颗粒，所述聚合物颗粒包含i)包含阳离子单体的阳离子聚合物；和ii)包含一种或多种香料原料的香料，所述香料原料具有一种或多种下列性质a)数分子量小于200；b)沸点小于250℃；c)ClogP小于3；d)科法兹指数值小于1700；和其中所述香料聚合物颗粒的响应因子(RF)为至少1.6。
2.如权利要求1所述个人护理组合物，所述个人护理组合物还包含至少0.1％重量的一种或多种香料原料，其中至少25％重量的所述香料原料的科法兹指数值小于1700。
3.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述阳离子单体包含氮原子，其中所述阳离子单体包含具有下式的阳离子单元 其中每个R1、R2和R3独立地选自氢、C1至C6烷基、以及它们的混合物；T选自取代或未取代的、饱和或未饱和的、直链或支链的基团，所述基团选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、酯、醚、羰基、酰氨基、氨基、缩水甘油基、碳酸根、氨基甲酸根、羧基和烷氧羰基、以及它们的混合物；Z选自-(CH2)-、(CH2-CH＝CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR4)-、-(CH2-CHR5-O)-以及它们的混合物；R4和R5独立地选自氢、C1至C6烷基以及它们的混合物；z为选自0至12的整数；A选自NR6R7、NR6R7R8以及它们的混合物；其中每个R6、R7和R8，当存在时，独立地选自H、C1-C8的直链或支链烷基、具有下式的亚烷氧基-(R9O)yR10以及它们的混合物，其中R9选自C2-C4直链、支链亚烷基、羰基烷基、以及它们的混合物；R10选自氢、C1-C4烷基羰基烷基、以及它们的混合物；y为1至10。
4.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述聚合物还包含非阳离子单体，其中所述非阳离子单体包含疏水基团，所述疏水基团选自非羟基基团、非阳离子基团、非阴离子基团、非羰基基团、非H键合基团以及它们的混合物；其中所述疏水基团选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基以及它们的混合物；其中所述非阳离子单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁基酯、丙烯酸聚乙二醇酯、酰氨基-2-甲基丙磺酸、磺酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基烯丙基磺酸、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮、以及它们的混合物。
5.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述阳离子聚合物为水不溶性聚合物。
6.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述组合物还包含阴离子聚合物。
7.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述香料聚合物颗粒的ARFLKI/ARFHKI选择性比率为至少1.2。
8.权利要求7所述个人护理组合物，其中寿命测试I的值提供的ARFLKI大于或等于ARFHKI值的1.6倍。
9.权利要求7所述的个人护理组合物，其中寿命测试II的值提供的ARFLKI大于或等于ARFHKI值的1.6倍。
10.制备个人护理组合物的方法，所述组合物显示具有在皮肤和毛发上随时间增强的芳香度，所述方法包括以下步骤a)形成包含阳离子聚合物的阳离子聚合物颗粒，所述阳离子聚合物包括阳离子单体，其中所述阳离子聚合物显示比对其它香料原料的亲和力更大的对具有一种或多种下列性质的香料原料的亲和力i)数分子量小于200；ii)沸点小于250℃；iii)ClogP小于3；iv)科法兹指数值小于1700；如所述香料沉积和递送测试方案I和所述聚合物颗粒亲和力测试方案II所测；b)通过将所述阳离子聚合物颗粒与含有香料原料的香料混合来形成香料聚合物颗粒，所述香料原料具有一种或多种下列性质i)数分子量小于200；ii)沸点小于250℃；iii)ClogP小于3；和iv)科法兹指数值小于1700；和c)用个人护理辅助成分接触所述香料聚合物颗粒来形成所述个人护理组合物。
11.制备个人护理组合物的方法，所述方法包括将包含下列成分的阳离子香料聚合物颗粒i)包含阳离子单体的阳离子聚合物；和ii)包含香料原料的香料，所述香料原料具有一种或多种下列性质a)数分子量小于200；b)沸点小于250℃；c)ClogP小于3；d)科法兹指数值小于1700；添加至个人护理辅助成分来形成所述个人护理组合物的步骤。
12.护理需要护理的人和/或宠物个体的皮肤和/或毛发的方法，所述方法包括以下步骤a)用香料聚合物颗粒接触所述个体的皮肤和/或毛发，所述香料聚合物颗粒包含i)包含阳离子单体的阳离子聚合物；和ii)包含一种或多种香料原料的香料，所述香料原料具有一种或多种下列性质a)数分子量小于200；b)沸点小于250℃；c)ClogP小于3；d)科法兹指数值小于1700；和b)非必需地，将所述个人护理组合物洗去。
13.个人护理组合物，所述个人护理组合物包含a.两种或更多种不同的聚合物颗粒；b.包含香料原料的香料，所述香料原料具有一种或多种下列性质i)数分子量小于200；ii)沸点小于250℃；iii)ClogP小于3；iv)科法兹指数值小于1700，和c.个人护理辅助成分；其中所述寿命测试II的值提供的ARFLKI大于或等于ARFHKI的值的1.2倍；其中所述组合物还包含至少0.01％重量的所述聚合物颗粒。
全文摘要
本发明提供了洗去型个人护理组合物，该组合物包含可用作香料原料(“PRM”)递送体系的香料聚合物颗粒。本发明还提供了制备该个人护理组合物的方法以及用该个人护理组合物来护理底物如皮肤和/或毛发的方法。
文档编号A61Q13/00GK1708280SQ200380102254
公开日2005年12月14日 申请日期2003年11月3日 优先权日2002年11月1日
发明者R·R·迪克斯特拉, L·S·加尔伦, M·L·克拉普, G·E·德科纳 申请人:宝洁公司