织物处理的制作方法
【专利摘要】封装的具有24至39℃的相转变温度的相变活性物在存在附加的未封装挥发性有益剂的情况下改善附加封装的挥发性有益剂的用途。
【专利说明】织物处理
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用封装的相变材料以改善附加封装材料的有益效果，该附加封装材料是挥发性有益剂(benefit agent)。
【背景技术】
[0002]封装技术，例如封装香精(perfume)，已知用于洗衣产品中。此类技术通过在胶囊中保护香精克服了干燥过程中香精损失的问题，由此提供了超越常规游离香精油的提高的香味输送。封装还确保香精在最佳时间释放以便能向洗涤衣物穿着者提供可感知的益处。封装的作用模式的实例包括:剪切敏感作用，其中香精芯响应于包覆物的机械破裂而释放，以及扩散作用，其中香精通过扩散穿过该包覆物外壁释放。某些胶囊能够进行两种释放机制。已经用于洗衣组合物的一种类型的胶囊具有三聚氰胺甲醛壳和香精芯。香精从三聚氰胺甲醛胶囊中释放是基于摩擦，在向处理过的织物施加摩擦过程后益处变得明显。通过穿着过程中香精强度的升高来提供这种益处。
[0003]WO 2010/060677和WO 2010/028907公开了使用封装的香精粒子以改善洗衣用洗
涤剂组合物或织物调理剂的清新持久性，其还包括进一步封装。
[0004]相变材料在封装形式中也是已知的。我们的相关欧洲专利号EP07821655公开了使用包含织物柔顺化合物和用于赋予织物冰冷感的具有24至39°C的热相转变温度的材料的织物柔顺组合物。
[0005]我们现在已经发现，包含低水平的封装相变材料显著提高了与含有封装的挥发性有益剂如香精的织物处理组合物(formulation)相关的剪切释放效果。
【发明内容】
[0006] 发明定义
根据本发明的第一方面，提供了使用具有24至39°C的相转变温度的封装相变活性物以改善在附加的非封装挥发性有益剂的存在下附加的封装挥发性有益剂的有益效果。
[0007]一种洗衣组合物提供了方便的输送封装材料的方式以提供本发明的第一方面的用途。
[0008]发明详沭
封装挥发性有益剂
该封装挥发性有益剂包含胶囊和挥发性有益剂。该胶囊包含壳和芯。
[0009]包含该挥发性有益剂的胶囊包含由包括但不限于以下的材料组成的壳:聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、有机硅、脂类、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或这些材料的组合。其它可以有效地用于本发明的封装材料例如是聚甲基丙烯酸甲酯。优选的封装聚合物包括由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及类似类型的氨基塑料。更优选地，该壳包含三聚氰胺甲醛。
[0010]此外，经由明胶的简单或复杂的凝聚制成的微胶囊适用于本发明的组合物。[0011]用于氨基塑料封装的代表性方法公开在美国专利号3，516，941A中，尽管人们认识到对于材料与工艺步骤的许多改变是可能的。用于明胶封装的代表性方法公开在美国专利号2，800，457A中，尽管对于材料与工艺步骤的许多改变是可能的。这些方法均分别在US4，145，184和US 5，112，688中在香料封装用于消费品的背景下讨论。
[0012]封装可以提供孔隙空位(porevacancies)或填隙开口(interstitial openings),取决于采用的封装技术。
[0013]本领域已知并适用于本发明的香料胶囊包含壁或壳，其包含氨基塑料树脂的三维交联网络，更具体为取代或未取代的与脲甲醛预缩合物或三聚氰胺甲醛预缩合物交联的丙烯酸聚合物或共聚物。
[0014]采用类似于前述机制的机制使用(i)三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛预缩合物和(ii)含有具有键合于其上的给质子官能团部分(例如磺酸基团或羧酸酐基团)的取代的乙烯基单体单元的聚合物形成微胶囊组合物公开在美国专利US 4，406，816(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸基团)、英国公开专利申请GB 2，062，570 A (苯乙烯磺酸基团)和英国公开专利申请GB 2，006, 709 A (羧酸酐基团)中。
[0015]用于本发明的胶囊可以在芯中进一步包含载体油。该载体油是混溶于本发明中使用的挥发性有益剂中的疏水性材料。合适的油是具有对有益剂的合理亲和力的那些。当该有益剂是香精时，合适的材料包括但不限于甘油三酯油、甘油单酯和二酯、矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烃、蓖麻油和肉豆蘧酸异丙酯。优选地，该油是甘油三酯油，最优选是癸酸/辛酸甘油三酯油。
[0016]对液体洗衣 组合物而言，该胶囊可以以浆料形式使用，该浆料优选包含大约40%的固体。
[0017]该胶囊的粒度和平均直径可以为大约10纳米至大约1000微米、优选大约50纳米至大约100微米、更优选大约2至大约40微米、甚至更优选大约4至15微米不等。特别优选的范围为大约5至10微米，例如6至7微米。该胶囊分布可以窄、宽或多峰。多峰分布可以包括不同类型的胶囊化学(capsule chemistries)。
[0018]该壳可以进一步包含沉积助剂，该沉积助剂优选是共价附着的。
[0019]优选的沉积助剂是多糖。该多糖优选具有β_1，4-连接的骨架。
[0020]该多糖优选是纤维素、纤维素衍生物或另一种具有对纤维素的亲和力的β -1, 4-连接多糖，如聚甘露糖、聚葡聚糖、聚葡甘露聚糖、聚木葡聚糖和聚半乳甘露聚糖或其混合物。更优选地，该多糖选自聚木葡聚糖和聚半乳甘露聚糖。
[0021]高度优选的多糖选自刺槐豆胶、罗望子胶、木葡聚糖、非离子型瓜尔胶、阳离子型淀粉及其混合物。最优选地，该沉积助剂是刺槐豆胶。
[0022]优选地，该多糖骨架仅具有β-1，4-连接(linkage)。任选地，该多糖除β-1，4-连接之外还具有连接如β-1，3-连接。由此，任选存在某些其它连接。包括某些并非为糖环的材料的多糖骨架也在本发明的范围内(无论在多糖链的末端还是在多糖链中)。
[0023]该多糖可以是直链或支链的。许多天然存在的多糖具有至少一定程度的支化，或以任何比率至少部分糖环为在多糖主骨架上的侧基形式(因此该糖环本身在取代程度测定中并不计入)。
[0024]该多糖优选以粒子总量的0.1重量％至10重量％的含量存在。[0025]该沉积助剂，其优选为多糖，借助共价键、缠结或强吸附、优选通过共价键或缠结且最优选借助共价键附着到粒子上。本文中使用的缠结指的是该沉积助剂在聚合反应进行和粒子尺寸生长时吸附到该粒子上，一部分吸附的沉积助剂变为包埋在粒子内部。因此，在聚合反应结束时，一部分沉积助剂被夹带和键合在该粒子的聚合物基质内，而其余部分自由延伸到水相中。
[0026]本文中使用的强吸附指的是沉积助剂强吸附到粒子表面上；此类吸附例如可以因沉积助剂与粒子之间的氢键合、范德华力或静电吸引而发生。
[0027]该沉积助剂由此主要连接到粒子表面上并不会以任何显著程度分布在粒子的内部本体中。这不同于其中例如多糖可以沿着聚合物链长度接枝的接枝共聚物。由接枝共聚物形成的粒子将因此含有遍及粒子的内部本体以及在粒子表面上的多糖，而本发明不欲覆盖此类粒子。因此，当根据本发明的方法使用多糖作为沉积助剂时制得的粒子可以被认为是一种“多毛粒子(hairy particle)”,其不同于接枝共聚物。本发明的这一特征为制造商提供了显著降低成本的机会，因为仅需少得多的沉积助剂来实现与利用多糖共聚物的体系相同的活性水平。
[0028]该沉积助剂存在于该壳的最外部分中，该壳由三聚氰胺甲醛聚合物制成，厚度为5至20纳米。
[0029]对苯二甲酸的聚酯和具有去污性能的其它芳族二羧酸的聚酯，特别是所谓PET/POET (聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)和PET/PEG (聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚酯可以用作沉积助剂。
[0030]该聚合物必须具有每摩尔聚合物至少一摩尔的游离OH基团以允许共价键合至反应性染料。最优选该聚合物包含至少两个游离OH基团。优选该OH基团是该聚合物的末端基团。
[0031]优选地，该氧基亚烷基氧基[-O(CH2)tO-]选自:氧基-1，2-亚丙基氧基[-OCH2CH (Me) O-];氧基_1，3-亚丙基氧基[O-CH2CH2CH2O-];和氧基_1，2-亚乙基氧基[-OCH2CH2O-] (t为整数)。显而易见的是该氧基亚烷基氧基的一个或多个CH2基团可以被Cl至C4烷基基团取代。
[0032]该聚氧基亚烷基氧基促进了聚合物的水溶性。优选地，该聚氧基亚烷基氧基[-0 (CH2) w-] s0-选自:聚氧基-1，2-亚丙基氧基[-0 (CH2CH (Me) -] s0_ ;聚氧基_1，3-亚丙基氧基[O-CH2CH2CH2-] s0-;和聚氧基_1，2-亚乙基氧基[O-CH2CH2-] s0-。该聚氧基亚烷基氧基可以是不同氧基亚烷基氧基的混合物。在该聚合物中可以存在不同的聚氧基亚烷基氧基类型。(s和w为整数)。
[0033]该苯基二甲酸酯优选是1，4-苯二甲酸酯。优选的苯二甲酸酯具有以下形式:-0C (O) C6H4C (O) 0-0
[0034]优选聚合物的实例是ΡΕΤ/Ρ0ΕΤ (聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)、PEG/P0ET (聚乙二醇/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)或PET/PEG (聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚合物。最优选为ΡΕΤ/Ρ0ΕΤ。
[0035]优选聚合物的结构如下。
【权利要求】
1.封装的具有24至39°C的相转变温度的相变活性物在存在附加的未封装挥发性有益剂的情况下改善附加封装的挥发性有益剂的有益效果中的用途。
2.任意前述权利要求中所要求保护的用途，其中封装的挥发性有益剂选自香精、驱虫剂、香薰油、感知剂如薄荷醇和精油。
3.如权利要求1或2所要求保护的用途，其中未封装的挥发性有益剂选自香精、驱虫剂、香薰油、感知剂如薄荷醇和精油。
4.根据任意前述权利要求所述的组合物，其中该相变活性物包含烃材料，所述烃材料包含含有每分子平均12至50个碳原子的直链或支链烷基链。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中该相变活性物选自矿物油、液体石蜡、裂化烃及其混合物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中该相变活性物是正十八烷。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中该相变活性物包含矿物油和矿脂的混合物。
8.根据任意前述权利要求所要求保护的用途，其中封装的相变材料具有10纳米至1000微米的粒度。
9.根据任意前述权利要求所要求保护的用途，其中封装的相变材料和附加封装的挥发性有益剂是洗衣组合物的组分，该洗衣组合物进一步包含附加的未封装的挥发性有益剂。
10.根据任意前述权利要求所要求保护的用途，其中该洗衣组合物是织物调理剂，其包含织物软化剂。
11.根据权利要求10所述的用途，其中该织物软化剂选自油性糖衍生物、阳离子织物软化化合物及其混合物。
12.根据权利要求11所述的用途，其中该阳离子织物软化剂是具有至少两个连接到氮头基上的C12_28基团的季铵化合物，所述C12_28基团可以独立地为烷基或烯基，优选通过酯链接连接到氮头基上。
13.根据权利要求9至12任一项所述的用途，其中附加的未封装的挥发性有益剂与封装的挥发性有益剂相同。
14.根据权利要求9至12任一项所述的用途，其中该相变材料以该组合物重量的0.05至50重量％的量存在。
15.根据权利要求9至14任一项所述的用途，其中挥发性有益剂的总量为该组合物总重量的0.01至10重量％。
【文档编号】C11D3/50GK103998594SQ201280062062
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年12月10日 优先权日:2011年12月16日
【发明者】C.博德曼, K.S.李 申请人:荷兰联合利华有限公司