专利名称：耐用织物处理的方法
技术领域：
本发明涉及可用来处理织物的组合物。该组合物包含银-聚合物配合物和柔软剂，它们被弓I入织物中，提供处理过的织物。
背景技术：
美国专利公开US 2010/0229311描述了一种可用于处理织物的组合物。US 2010/0229311中描述的组合物含有银-聚合物配合物和各种任选的其它组分。US 2010/0229311的内容没有讨论文中所述的织物处理是否能耐受由于洗涤造成的除去问题。本发明所解决的问题是提供一种组合物，该组合物能够将生物杀灭性的银材料引入织物中，提高织物的柔软性，以及提高织物耐受由于洗涤而造成生物杀灭性银材料被除去的能力。本发明如下所定义。
发明内容
本发明涉及可用来处理织物的组合物。在一个方面，本发明提供一种可用于处理织物的水性组合物，其包含(i)银离子与共聚物的配合物；(ii)分散的胺官能柔软剂，其中，所述共聚物包含(a) 60-95重量％的一种或多种单体X的聚合单元，其中所述单体X是具有取代基的烯健式不饱和化合物，所述取代基选自具有至少一个氮原子的不饱和的或芳族的杂环基； (b) 5-40重量%的一种或多种单体Y的聚合单元，其中所述单体Y是选自下组的烯健式不饱和化合物羧酸、有机硫酸、磺酸、膦酸、包含环氧乙烷的聚合单元的酯、以及它们的混合物。在另一方面，本发明提供一种处理织物的方法，所述方法包括使所述织物在PH为 3-7的条件下与权利要求1所述的组合物接触。
具体实施例方式在本文中和所附权利要求书中，术语"共聚物"表示由至少两种不同的单体聚合得到的聚合物。除非另外说明，本文中所有的百分数都是以重量计(重量％)。单体的百分比以共聚物的总重量为基准计。在本文和所附权利要求书中，术语"水性的"表示水以及基本由水和可与水混溶的溶剂组成的混合物。在文中和所附权利要求书中，当一种材料被称为"分散的"时，是指该材料以分布在整个连续液体介质中的较小离散颗粒的形式存在。分散颗粒的中值粒度为5纳米到10 微米。颗粒可以是固体或液体或它们的组合。被认为是"分散的"颗粒不会沉降；也就是说，当将含分散颗粒的组合物在25°C静置M小时，50重量％或更多的颗粒(以所有颗粒的重量为基准计)保持分散在整个连续的液体介质中(也就是说，这些颗粒既不会沉降到底部，也不会漂浮到顶部)。为了有助于颗粒抵抗沉降，可使用分散助剂，例如分散剂、表面活性剂、乳化剂、增溶剂或它们的混合物。分散的材料不溶于连续的液体介质。也就是说，以连续液体介质的重量为基准计， 在20°C时分散的材料在连续的液体介质中的溶解度等于或小于0. 1重量％。当一种材料的各分子分布在整个连续的液体介质中时，该材料在文中被称为溶解的，而不是分散的。在本文中和所附权利要求书中，术语"织物"表示由纤维制成的纺织品。织物可以是织造或非织造的。适合用于本发明处理的织物包括由纤维或任意组成的纤维组合制备的织物，包括例如丝、棉、羊毛、亚麻、皮革、毛发、纤维素、苎麻、大麻、亚麻布、木浆、聚烯烃， 例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；卤代聚合物，例如聚氯乙烯；聚芳酰胺，例如聚-对亚苯基对苯二甲酰胺(例如购自杜邦公司(DuPont)的KEVLAR 纤维)，聚间亚苯基对苯二甲酰胺 (例如购自杜邦公司的NOMEX 纤维)；三聚氰胺和三聚氰胺衍生物(例如购自巴斯夫纤维有限公司(Basofil Fibers,LLC)的BASOFIL 纤维)；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酯/聚醚；聚酰胺，例如尼龙6和尼龙6，6 ；聚氨酯，例如购自内沃浓公司(Noveon)的 TECOPHILIC 脂族热塑性聚氨酯；乙酸酯；人造丝丙烯酸类材料；以及它们的组合。优选的织物包括棉、聚酯、棉-聚酯混合物和聚烯烃。在本发明的优选实施方式中，以织物的重量为基准计，织物包含至少40%的聚酯纤维。更优选的是基于织物的重量，其中聚酯纤维的量至少为50重量％、更优选至少60重量％、更优选至少70重量％、更优选至少80重量％、更优选至少90重量％。在本文和所附权利要求书中，在另一个术语，例如丙烯酸类、丙烯酸酯、丙烯酰胺等之前使用术语"(甲基)“表示例如丙烯酸类和甲基丙烯酸类；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；等。本发明共聚物的玻璃化转变温度(“Tg")可以通过示差扫描量热法(DSC)测量，以热流-温度变化的中点作为Tg值。如文中所述的，提到某种组分的量是等于或小于某个具体的重量百分数，是指该组分的量是零或小于或等于该具体重量百分数的非零量。在本发明的优选实施方式中，共聚物包含至少20重量％的单体X的单元，更优选至少30重量％，更优选至少40重量％，更优选至少50重量％。在优选的实施方式中，共聚物包含不超过92重量％的单体X的单元；更优选不超过90重量％ ；更优选不超过88重量％ ；更优选不超过80重量％ ；更优选不超过75重量％ ；更优选不超过70重量％。在优选的实施方式中，共聚物包含不超过60重量％的单体Y的单元；更优选不超过55重量％ ；更优选不超过50重量％ ；更优选不超过45重量％。在优选实施方式中，共聚物包含至少10重量％，更优选至少18重量％，更优选至少25重量％，更优选至少30重量％，更优选至少35重量％。在本发明的优选实施方式中，单体X选自乙烯基咪唑，乙烯基咪唑啉，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯，其衍生物，以及其组合。在更优选的实施方式中，单体X选自乙烯基咪唑， 乙烯基吡啶，其衍生物，以及其组合。在更优选的实施方式中，单体X选自N-乙烯基咪唑， 2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，以及其组合。在最优选的实施方式中，单体X是N-乙烯基咪唑(VI)。在本发明的优选实施方式中，单体Y选自羧酸、有机硫酸、磺酸、膦酸、含有环氧乙烷聚合单元的酯、以及它们的组合。在本发明的更优选实施方式中，包含环氧乙烷的聚合单元的酯包含至少两个环氧乙烷单元，更优选至少三个，更优选至少四个，更优选至少五个， 更优选至少六个。聚合的环氧乙烷单元的数量是由聚合的环氧乙烷链的Mn(即数均分子量)计算的。在本发明的优选实施方式中，所述包含环氧乙烷聚合单元的酯是(甲基)丙烯酰基酯。在本发明的优选实施方式中，所述环氧乙烷的聚合单元在一端用C1-C6烷基封端。在本发明的优选实施方式中，环氧乙烷的聚合单元的Mn等于或大于100 ；更优选等于或大于200 ；更优选等于或大于250 ；更优选等于或大于300。在本发明的优选实施方式中， 环氧乙烷的聚合单元的Mn等于或小于3000 ；更优选等于或小于1000 ；更优选等于或小于 600 ；更优选等于或小于500。在本发明的一些实施方式中，单体Y选自丙烯酸(AA)，甲基丙烯酸(MAA)，衣康酸， 马来酸，富马酸，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、及其钠盐、及其组合。在这些实施方式的一些方面，所述共聚物还包含其它烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸酯，乙烯基酯，(甲基)丙烯酰胺。可以加入少量的疏水性单体，例如(甲基)丙烯酸高级烷基酯(例如等于和大于C-4的烷基酯)，只要其用量不会影响水溶性即可。(甲基)丙烯酸酯可以包括环氧乙烷/环氧丙烷混合酯，前提是环氧乙烷的残基至少占环氧乙烷/环氧丙烷残基的50重量％ (或者至少75%，或者至少90% )，或者环氧乙烷/环氧丙烷残基的混合物的酯不大于共聚物的20重量％，或者不大于15%，或者不大于10%。在本发明的一些实施方式中，混合的环氧乙烷/环氧丙烷残基的Mn至少为150，或者至少为300。在本发明的优选实施方式中，所述方法使用的所述共聚物包含等于或小于5重量％的由包含环氧官能团的烯键式不饱和单体得到的单元。在这些实施方式的优选方面， 由含环氧官能团的烯健式不饱和单体得到的单体在共聚物中的量等于或小于1重量％ ；更优选等于或小于0. 5重量％ ；更优选等于或小于0. 1重量％ ；更优选等于或小于0. 05重量％ ；更优选为0重量％。在本发明的优选实施方式中，所述包含共聚物的组合物的pH值至少为3、更优选至少为4、更优选至少为4. 5。在优选实施方式中，所述组合物的PH值不大于7，更优选不大于6。在本发明的一些实施方式，所述组合物包含来自交联剂的聚合单元。适用于本发明的交联剂包括多烯键式不饱和单体。在这些实施方式的一些方面，所述源自交联剂的单元源自选自以下的交联剂1，4- 丁二醇二丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二丙烯酸酯；1，1，1-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯；N-烯丙基丙烯酰胺。在这些实施方式的一些方面，所述源自交联剂的单元源自选自1，1，1_三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的交联剂。在这些实施方式的一些方面中，所述组合物包含0.01-10重量％ (以固体含量计)的交联剂。在这些实施方式的一些方面中，所述组合物包含0.01-5重量％ (以固体含量计)的交联剂。在这些实施方式的一些方面中，所述组合物包含0.01-1重量％ (以固体含量计)的交联剂。在本发明的优选实施方式中，所使用的共聚物要么不包含源自交联剂的聚合单元，要么包含等于或小于0. 005重量％的源自交联剂的聚合单元。在本发明的更优选实施方式中，所使用的共聚物不包含源自交联剂的聚合单元。当水性组合物包含文中所述的共聚物并且还包含Ag(I)离子形式的银时，共聚物和银的混合物在文中称为银离子与该共聚物的配合物。可以以基于共聚物干重的重量百分数表征银在组合物中的量。本发明的优选实施方式中，以共聚物的干重为基准计，组合物包含等于或大于1重量％、更优选等于或大于2 重量％、更优选等于或大于3重量％、更优选等于或大于5重量％的银。在本发明的优选实施方式中，以共聚物的干重为基准计，共聚物包含等于或小于50重量％、更优选等于或小于40重量％、更优选等于或小于20重量％、更优选等于或小于15重量％的银。银为Ag⑴离子的形式，通常以硝酸银的形式加入。例如在美国专利申请公开第 US 2005/0227895号及其实施例中揭示了所述共聚物的制备方法。在本发明的一些实施方式中，为了提高处理过的织物上的银的保持能力，添加不与银络合的另外的共聚物；以及/ 或者可以添加其它的胺化合物或聚合物。在本发明的一些实施方式中，所述织物处理包括环氧树脂、聚氨酯、或其组合。在本发明的一些实施方式中，所述环氧树脂包含至少一种二官能环氧化合物，即每个分子包含至少两个环氧基团的化合物。在这些实施方式的一些方面，所述环氧树脂包括双缩水甘油基醚或酯，三缩水甘油基异氰脲酸酯，I"环氧基乙基_3，4-环氧基环己烷， 二氧化乙烯基环己烯，二羧酸的二缩水甘油酯，二元醇、三元醇或多元醇的二缩水甘油基醚。二缩水甘油基醚的合适的例子包括双酚A二缩水甘油基醚，二缩水甘油基己二酸酯；1， 4-二缩水甘油基丁基醚；乙二醇二缩水甘油基醚；甘油、赤藓醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷和山梨糖醇的缩水甘油醚；环氧基间苯二酚醚；以及聚乙二醇的二缩水甘油醚。在本发明的一些实施方式中，所述环氧树脂包括(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和/或烯丙基缩水甘油基醚的聚合物。在本发明的一些实施方式中，所述环氧树脂的含量使得环氧基团X单体单元的当量比为0.1 1至10 1。较佳的是，所述比例至少为0.2 1，或者至少为 0.3 1，或者至少为0.5 1，或者至少为0.8 1。或者，所述比例不大于7 1，或者不大于5 1，或者不大于4 1，或者不大于3 1。在本发明的一些实施方式中，除了使用共聚物以外，还另外使用胺固化剂。这些胺固化剂是本领域众所周知的，见述于例如WO 2005/080481。这些固化剂包括多官能伯胺和仲胺，以及一些叔胺，包括含胺的聚合物。在本发明的一些实施方式中，聚酯型聚氨酯包含聚酯型多元醇和二异氰酸酯的聚合残基。所述二异氰酸酯可以是芳族二异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，对二甲苯二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯，其异构体或其混合物； 或者脂族二异氰酸酯，例如1，6_己二异氰酸酯，氢化的亚甲基二苯基二异氰酸酯(HMDI)， 亚乙基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，环己烷-1，4-二异氰酸酯、或者其混合物。在芳族二异氰酸酯中，优选MDI，尤其是4，4’和2，4’异构体的混合物。优选的脂族二异氰酸酯包括例如1，6_己二异氰酸酯，氢化的亚甲基二苯基二异氰酸酯(HMDI)，异佛尔酮二异氰酸酯，以及它们的混合物。聚酯型多元醇包括例如多元醇与多羧酸或内酯的的羟基封端的产物，所述多元醇是例如乙二醇，丙二醇，二甘醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，4- 丁二醇，1，6-己二醇，呋喃二甲醇，环己烷-1，6- 二甲醇，由碳酸二甲酯和上述任意多元醇制备的二醇或其混合物，所述多羧酸或内酯特别是二羧酸，例如丁二酸，己二酸，戊二醇，邻苯二甲酸酯和己内酯。优选的聚酯型多元醇包括例如由己二酸与选自以下的二醇形成的那些己二醇、乙二醇、I，4- 丁二醇、戊二醇和环己烷-I，6- 二甲醇。优选包含两个以上的轻基的多元醇的含量占多元醇的不大于2重量％,或者不大于I重量％,或者不大于0.5重量％。在本发明的一些实施方式中，所述聚氨酯的Mn为10，000-100，000，Mw为 200, 000-2, 000, 000。在本发明的一些实施方式中，所述聚酯型聚氨酯是脂族聚酯型聚氨酯，即其包含脂族聚酯型多元醇和脂族二异氰酸酯的聚合残基。本发明的组合物包含一种或多种柔软剂。柔软剂是可用于提高织物柔软性的化合物。柔软剂包括例如硅酮化合物和阳离子高烷基化合物。阳离子高烷基化合物是含有8个或更多个碳原子的烷基和阳离子基的化合物。阳离子基包括例如季铵基。硅酮化合物是具有结构(I)的重复单元的聚合物，
权利要求
1.一种可以用来处理织物的水性组合物，其包含(i)银离子与共聚物的配合物；(ii)分散的胺官能柔软剂， 其中，所述共聚物包含(a)60-95重量％的一种或多种单体X的聚合单元，其中所述单体X是具有取代基的烯健式不饱和化合物，所述取代基选自具有至少一个氮原子的不饱和的或芳族的杂环基；(b)5-40重量％的一种或多种单体Y的聚合单元，其中所述单体Y是选自下组的烯健式不饱和化合物羧酸、有机硫酸、磺酸、膦酸、包含环氧乙烷的聚合单元的酯、以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的pH值为3-7。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述单体X是N-乙烯基咪唑。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述胺官能柔软剂是硅酮聚合物。
5.一种处理织物的方法，所述方法包括使所述织物在PH为3-7的条件下与权利要求1 所述的组合物接触。
全文摘要
本发明提供一种可以用来处理织物的组合物，所述组合物包含(i)银离子与共聚物的配合物，(ii)分散的胺官能柔软剂，其中所述共聚物包含(a)60-95重量％的一种或多种单体X的聚合单元，所述单体X是具有取代基的烯键式不饱和化合物，所述取代基选自具有至少一个氮原子的不饱和的或者芳族的杂环基；以及(b)5-40重量％的一种或多种单体Y的聚合单元，所述单体Y是选自以下的烯键式不饱和化合物羧酸、有机硫酸、磺酸、膦酸、包含环氧乙烷聚合单元的酯以及它们的混合物。本发明还提供一种处理织物的方法，所述方法包括使所述织物在pH为3-7的条件下与权利要求1所述的组合物接触。
文档编号D06M15/643GK102535175SQ20111039406
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月22日 优先权日2010年11月23日
发明者T·高希 申请人:罗门哈斯公司