专利名称：一种改性菜籽油复合加脂剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种皮革加脂剂的制备方法，具体涉及一种改性菜籽油复合加脂剂的制备方法。
背景技术：
从原料皮到皮革成品经历了一系列的加工工序，其中加脂工序是制革加工的关键工序之一，加脂剂是制革加工过程中使用最多的皮革化学品之一，它不仅影响着皮革的丰满度、柔软性和感观，而且对皮革的抗张强度、延伸性等物理机械性能产生极大的影响。甚至通过加脂还能赋予成革防水、防油、抗污、阻燃、防雾化等特殊的使用性能。随着皮革工业的发展，对皮革加脂剂也有了更高的要求，通过适当选择加脂剂，可以改变革的观感和内在质量，显著提高其商品价值，单一组分、性能的加脂剂已经难以满足制革加工的要求，复合加脂剂是加脂剂的发展态势在皮革领域之一。用菜籽油制备的加脂剂加脂后坯革具有优良的性能，特别是对坯革的柔软性能有较大贡献，但是由于菜籽油本身含有较多的不饱和双键，易氧化变色，而且菜籽油的油体分子结构中能与革纤维牢固结合的官能团较少，因而限制了该类加脂剂的应用范围。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，按此方法制备的复合加脂剂耐酸、耐碱、耐盐，乳化性良好，结合力强，加脂后坯革柔软、丰满、油润感强、，力学性能优异。为达到上述目的，本发明采用的制备方法是步骤一按重量份数取0. 96 I. 25份的甲基硅油、7. 7 8. I份的液体石蜡和
2.3 2. 45份的高碳醇加入干燥的三口烧瓶中，升温至102°C 105°C将水蒸发尽；降温至78°C 82°C，再按重量份数加入0. 89 0. 95份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；步骤二 降温至55°C 65°C，向其中加入0. 80 0. 85重量份的牛蹄油、0. 45 0. 55重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3 I. 6重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及3. 2 3. 8重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，再向其中加入0. 89 0. 95重量份质量浓度为11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至70°C 75°C，恒温搅拌3小时；步骤三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇，恒温搅拌10分钟，再加入20 30重量份的改性菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入15 16重量份的质量浓度为5. 6%的亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 15 0. 2重量份的杀菌剂，用KOH水溶液调体系PH为6-8，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。所述的高碳醇为含碳个数为16、18或二者的混合物。所述的亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至8. 5 9. 5,并加热至45°C 50。。。
所述的磷酸化高碳醇为含碳个数为12、14或二者的混合物的高碳醇磷酸化产物。所述的改性菜籽油为亚硫酸化菜籽油、琥珀酸酯磺酸化菜籽油、硫酸化菜籽油或磺化菜籽油。所述的KOH水溶液的质量浓度为40%。本发明制备的复合加脂剂耐酸、耐碱、耐盐，乳化性良好，结合力强，加脂后坯革柔软、丰满、油润感强、，力学性能优异。
具体实施方式
下面结合具体实施方式
对本发明进行详细的说明。实施例I :步骤一取0. 96重量份的甲基硅油、7. 7重量份的液体石蜡及2. 3重量份的高碳醇(含碳个数为16、18混合物)加入干燥的三口烧瓶中，升温至105°C将水蒸发尽；降温至78°C，再加入0. 89重量份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；步骤二 降温至55°C加入0.80重量份的牛蹄油、0.45重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及3. 2重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，将0. 89重量份11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至70°C，恒温搅拌3小时；其中，亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至8. 5，并加热至45°C ；步骤三加入3重量份的磷酸化高碳醇(含碳个数为12、14混合物)，恒温搅拌10分钟，再加入20重量份的亚硫酸化菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入15重量份的5. 6%亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 15重量份的杀菌剂，用40% KOH水溶液调体系PH为7左右，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。实施例2 步骤一取I. 25重量份的甲基硅油、8. I重量份的液体石蜡及2. 45重量份的高碳醇(含碳个数为16、18混合物)加入干燥的三口烧瓶中，升温至105°C将水蒸发尽；降温至82°C，再加入0. 95重量份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；步骤二 降温至65°C，加入0.85重量份的牛蹄油、0.5重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 6重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.8重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，将0. 95重量份11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至70°C 75°C，恒温搅拌3小时；亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至9，并加热至48 °C步骤三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇(含碳个数为12)，恒温搅拌10分钟，再加入30重量份的琥珀酸酯磺酸化菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入16重量份的5. 6%亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 2重量份的杀菌剂，用40% KOH水溶液调体系PH为7左右，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。实施例3 步骤一取0. 97重量份的甲基硅油、7. 74重量份的液体石蜡及2. 45重量份的高碳醇(含碳个数为18)加入干燥的三口烧瓶中，升温至105°C将水蒸发尽；降温至80°C，再加入0. 9重量份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；
步骤二 降温至50°C,加入0. 83重量份的牛蹄油、0. 48重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 4重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.2重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，将0. 92重量份11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至75°C，恒温搅拌3小时；亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至9. 5，并加热至46 °C步骤三加入3. 2重量份的磷酸化 高碳醇(含碳个数为12、14混合物)，恒温搅拌10分钟，再加入25重量份的磺化菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入16重量份的5. 6%亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 17重量份的杀菌剂，用40% KOH水溶液调体系PH为7左右，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。实施例4 步骤一取I. I重量份的甲基硅油、7. 9重量份的液体石蜡及2. 4重量份的高碳醇(含碳个数为18)加入干燥的三口烧瓶中，升温至102°C将水蒸发尽；降温至78°C，再加入0. 92重量份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；步骤二 降温至60°C，加入0.84重量份的牛蹄油、0.5重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 4重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.5重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，将0. 92重量份11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至70°C，恒温搅拌3小时；亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至9. 2，并加热至50°C ；步骤三加入3. 5重量份的磷酸化高碳醇(含碳个数为12)，恒温搅拌10分钟，再加入26重量份的硫酸化菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入15重量份的5. 6%亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 17重量份的杀菌剂，用40% KOH水溶液调体系pH为7左右，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。实施例5 步骤一取0. 97重量份的甲基硅油、7. 8重量份的液体石蜡及2. 3重量份的高碳醇(含碳个数为16、18混合物)加入干燥的三口烧瓶中，升温至103°C将水蒸发尽；降温至80°C，再加入0. 89重量份的马来酸酐，恒温搅拌2小时；步骤二 降温至55°C,加入0. 85重量份的牛蹄油、0. 48重量份的表面活性剂AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 5重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.8重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，将0. 95重量份11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至75 °C,恒温搅拌3小时；亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至8. 8，并加热至46 °C ；步骤三加入3. 3重量份的磷酸化高碳醇(含碳个数为12、14混合物)，恒温搅拌10分钟，再加入30重量份的磺化菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入155重量份的5. 6%亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 16重量份的杀菌剂，用40% KOH水溶液调体系PH为7左右，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。改性菜籽油复合加脂剂乳液稳定性及乳化能力检测结果检测名称检测项目检测液时间现象
1:4##热蒸馏水24h均匀
1:9##热蒸馏水24h均匀
耐栲肢10°/ 杨梅栲肢4h均匀
夺L液稳定性
耐铬盐10%铬盐4h均匀
耐酸lmol/L盐酸4h均匀
耐城lmol/L #,7jC4h均匀
乳化能力医用鱼肝油8h均匀乳液稳定性测定(1)1 9稀释稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水90ml于IOOml具塞量筒中，加入IOml样品，塞紧瓶塞，上下翻动Imin (约30次)充分混合摇匀后在25-35°C静置24h，观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。(2)1 2稀释稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水80ml于IOOml具塞量筒中，加入20ml样品，塞紧瓶塞，上下翻动Imin (约30次)摇匀后在25-35°C保温箱内静置4h，观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。(3)对10 %的栲胶溶液的稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水80ml于IOOml具塞量筒中，加入样品10ml，10%的杨梅栲胶溶液10ml，塞紧瓶塞，上下翻动Imin (约30次)摇匀后在25_35°C静置4h。观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。(4)对10%的硫酸铬钾溶液的稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水80ml于IOOml具塞量筒中，加入样品10ml，塞紧瓶塞，摇匀后再加入10%的硫酸铬钾溶液10ml，上下翻动Imin (约30次)摇匀后在25_35°C静置4h。观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。(5)对lmol/L盐酸溶液的稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水80ml于IOOml具塞量筒中，加入样品10ml，塞紧瓶塞，摇匀后再加入I当量的盐酸溶液10ml，上下翻动Imin (约30次)摇匀后在25_35°C静置4h。观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。(6)对lmol/L氢氧化铵溶液的稳定性的测定取55-60°C热蒸馏水80ml于IOOml具塞量筒中，加入样品10ml，塞紧瓶塞，摇匀后再加入I当量的氢氧化铵溶液10ml，上下翻动Imin (约30次)摇匀后在25_35°C静置4h，观察其浮油分层情况，考察其溶液的稳定性。乳化能力的测定称取8. 5g(准确至0. Ig)样品，于IOOml烧杯内，加入医用鱼肝油I. 5g(准确至
0.Ig)，在水浴上加热并不断搅拌，使其乳化成透明状，取55-60°C热蒸馏水70ml于IOOml具塞量筒内，将乳化好的样品加入，并用55-60°C热蒸馏水20ml分三次洗涤烧杯，将洗液一起加入具塞量筒内，上下翻动Imin(约30次)摇匀后在25-35°C静置8h，检查是否有浮油。检测方法来源俞从正，王坤余.皮革生产过程分析[M].北京中国轻工业出版社，2006 :114-121.改性菜籽油复合加脂剂对山羊皮服装革加脂后坯革
权利要求
1.一种改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤 步骤一按重量份数取0. 96 I. 25份的甲基硅油、7. 7 8. I份的液体石蜡和2. 3 2.45份的高碳醇加入干燥的三口烧瓶中，升温至102°C 105°C将水蒸发尽；降温至78°C 820C，再按重量份数加入0. 89 0. 95份的马来酸酐，恒温搅拌2小时； 步骤二 降温至55°C 65°C，向其中加入0. 80 0. 85重量份的牛蹄油、0. 45 0. 55重量份的表面活性剂AEO-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3 I. 6重量份的表面活性剂L-64 (嵌段聚醚和EO/PO共聚物)及3. 2 3. 8重量份的表面活性剂AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，恒温搅拌30分钟，再向其中加入0. 89 0. 95重量份质量浓度为11. 2%的亚硫酸氢钠氨水溶液加入三口烧瓶中，升温至70°C 75°C，恒温搅拌3小时； 步骤三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇，恒温搅拌10分钟，再加入20 30重量份的改性菜籽油，恒温搅拌30分钟，再加入15 16重量份的质量浓度为5. 6%的亚硫酸氢钠水溶液，恒温搅拌I小时，降温至30°C，加入0. 15 0. 2重量份的杀菌剂，用KOH水溶液调体系PH为6-8，搅拌30分钟，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。
2.根据权利要求I所述的改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于所述的高碳醇为含碳个数为16、18或二者的混合物。
3.根据权利要求I所述的改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于所述的亚硫酸氢钠氨水溶液指用氨水调节pH值至8. 5 9. 5，并加热至45°C 50°C。
4.根据权利要求I所述的改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于所述的磷酸化高碳醇为含碳个数为12、14或二者的混合物的高碳醇磷酸化产物。
5.根据权利要求I所述的改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于所述的改性菜籽油为亚硫酸化菜籽油、琥珀酸酯磺酸化菜籽油、硫酸化菜籽油或磺化菜籽油。
6.根据权利要求I所述的改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，其特征在于所述的KOH水溶液的质量浓度为40%。
全文摘要
一种改性菜籽油复合加脂剂的制备方法，将甲基硅油、液体石蜡和高碳醇混合并升温将水蒸发尽；再加入马来酸酐，恒温搅拌；加入牛蹄油、表面活性剂恒温搅拌，再向其中加入亚硫酸氢钠氨水溶液升温搅拌3小时；加入磷酸化高碳醇、改性菜籽油，亚硫酸氢钠水溶液和杀菌剂，用KOH水溶液调体系pH为6-8，用高速剪切乳化机乳化30min，得到最终产物。按此方法制备的复合加脂剂耐酸、耐碱、耐盐，乳化性良好，结合力强，加脂后坯革柔软、丰满、油润感强、力学性能优异。
文档编号C14C9/02GK102618673SQ20121008192
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月26日 优先权日2012年3月26日
发明者吕斌, 吴英柯, 马建中, 高党鸽, 高建静 申请人:陕西科技大学