一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及建筑材料外加剂【技术领域】，尤其是涉及一种室温合成的聚羧酸减水剂及其制备方法，将不饱和聚醚甲基烯丙基聚氧乙烯醚、过氧化氢及2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸加入到去离子水中配成底液，然后滴加由丙烯酸、甲基丙烯酸及链转移剂疏基乙酸组成的溶液A及维生素C水溶液，搅拌均匀，在室温下进行自由基共聚反应，反应结束后，将反应体系的PH值用液碱调节至6-7，即得聚羧酸减水剂，本发明所得减水剂能保持长久的分散性，且支链长，减水剂分散稳定性能好，制备工艺简单，室温下即可合成，能耗小，具有良好的经济效益。
【专利说明】一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及建筑材料外加剂【技术领域】，尤其是涉及一种室温合成的聚羧酸减水剂 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着建筑行业的发展，工程应用中对减水剂的要求逐步提高。聚羧酸系减水剂是 国内外公认的新型、绿色环保减水剂，具有掺量低、保塑性强、坍落度损失底、水泥适应性广 等优点，开发该类减水剂具有良好的研究与应用前景。
[0003] 目前，制备聚羧酸减水剂的常用方法为：1.可聚合单体直接共聚：该方法工艺简 单，但首先合成大单体，中间分离纯化过程繁琐，工业提纯成本较高，不适合工厂化生产； 2.聚合后功能化法：该方法主要利用已知分子量的聚羧酸聚合物，催化剂作用下在较高温 度下通过酯化进行接枝，目前此类方法调整分子量困难，酯化率较低，较高的反应温度使得 能耗大，环保性欠佳。
[0004] 中国专利（CN103172798A)公开了一种利用不饱和聚氧乙烯醚、2-丙烯酰胺-2-甲 基丙磺酸、丙烯酸和丙烯酰胺在水溶液中通过自由基共聚而成的高性能聚羧酸减水剂，但 该方法存在反应温度高，反应时间长，分子量不易控制等问题。
【发明内容】
[0005] 针对上述现有技术所存在的缺点，本发明的目的在于提供一种分子量可控、减水 率高、坍落度损失小且反应时间短的一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法。
[0006] 本发明采用的技术方案为： 本发明提供了一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法，按以下步骤通过自由基聚合 反应合成： a. 取重量份的甲基烯丙基聚氧乙烯醚、30%过氧化氢、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸加 入到去离子水中，配成底液； b. 取重量份的丙烯酸、甲基丙烯酸、硫代乙醇酸混合，搅拌均匀，配成溶液A ; c. 取重量份的维生素 C加入到去离子水中进行混合，搅拌均匀，配成溶液B ; d. 室温下，向底液中滴加步骤b中的溶液A，滴加时间为3小时，同时向底液中滴加步 骤c中的溶液B，滴加时间为3. 5小时； e. 滴加完成后,继续进行自由基共聚反应30分钟,然后加入质量浓度为32%的液碱调 节PH值为6-7,然后搅拌20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0007] 所述的甲基烯丙基聚氧乙烯醚、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸 为反应单体，所述的30%过氧化氢为氧化剂,所述的维生素 C为还原剂，以去离子水为溶剂， 进行自由基共聚反应。
[0008] 所采用的原料重量份数为：甲基烯丙基聚氧乙烯醚340_380、30%过氧化氢 2. 5-4. 5、2_丙烯酰胺基十四烷基磺酸5-10、丙烯酸（AA) 35-40、甲基丙烯酸（MA) 5-10、疏 基乙酸I. 5-2. 2、维生素 Cl. 4-2. 4 ; 所述的甲基烯丙基聚氧乙烯醚的分子量为2000-2400。
[0009] 所述的去离子水质量为单体总量的1-1. 7倍。
[0010] 所述的液碱为氢氧化钠水溶液 本发明通过采用氧化还原体系，引发自由基聚合，使反应可以在室温下进行，通过调整 维生素 C同硫代乙醇酸间合适的配比关系，使聚合反应在常温下仍有高转化率，防止原料 的浪费并有效的控制了高温副反应的发生。该减水剂引入2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸，根 据空间位阻效应，减水剂中支链越长，减水剂分散稳定性能越好，本发明采用2-丙烯酰胺 基十四烷基磺酸取代传统的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，支链更长，合成的减水剂减水率 高，保坍性能好，适用范围广，适合工业化大规模生产。
[0011] 本发明的优点及有益效果： 1. 在室温下即可进行合成，能耗小，经济环保，降低了生产成本 2. 本发明引入单体2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸，大大降低反应活化能，提高了共聚比 例，同时酰胺键的缓释作用，使减水剂保持长久的分散性，且支链长，减水剂分散稳定性能 好。
[0012] 3.本发明的制备方法工艺简单，反应条件温和，有利于实现工业化生产。
【具体实施方式】
[0013] 下面通过实施例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅为了解释本发明，并不 对其内容进行限定。
[0014] 实施例1 一种室温合成的聚羧酸减水剂，是由以下重量份的原料组成： 底料：甲基烯丙基聚氧乙烯醚：340、30% H2O2 :2. 5、2_丙烯酰胺基十四烷基磺酸：5、去 离子水：240 ; 溶液A :AA :35、MAA :5、疏基乙酸：1. 5、去离子水：110 ; 溶液B :VC :1. 4、去离子水：130。
[0015] 一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法：室温下，向底液中滴加溶液A，滴加时 间为3小时，同时向底液中滴加溶液B，滴加时间为3. 5小时；滴加完成后，保温继续进行自 由基聚合反应30分钟，然后加入质量浓度为32%的氢氧化钠水溶液调节PH值为6-7,继续 搅拌反应20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0016] 实施例2 一种室温合成的聚羧酸减水剂，是由以下重量份的原料组成： 底料：甲基烯丙基聚氧乙烯醚：353、30% H2O2 :3. 2、2_丙烯酰胺基十四烷基磺酸：6. 5、 去尚子水：255 ; 溶液A :AA :36. 5、MAA :6. 6、疏基乙酸：1. 75、去离子水：125 ; 溶液B :VC :1· 7、去离子水：150。
[0017] -种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法：室温下，向底液中滴加溶液A，滴加时 间为3小时，同时向底液中滴加溶液B，滴加时间为3. 5小时；滴加完成后，保温继续进行 自由基聚合反应30分钟，然后加入质量浓度为32%的氢氧化钠水溶液调节PH值为6-7,继 续搅拌反应20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0018] 实施例3 一种室温合成的聚羧酸减水剂，是由以下重量份的原料组成： 底料：甲基烯丙基聚氧乙烯醚：369、30% H202:3.85、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸： 8. 1、去离子水：270 ; 溶液A :AA :38、MAA :8· 3、疏基乙酸：2.0、去尚子水：138 ; 溶液B :VC :2· 1、去离子水：170。
[0019] 一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法：室温下，向底液中滴加溶液A，滴加时 间为3小时，同时向底液中滴加溶液B，滴加时间为3. 5小时；滴加完成后，保温继续进行 自由基聚合反应30分钟，然后加入质量浓度为32%的氢氧化钠水溶液调节PH值为6-7,继 续搅拌反应20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0020] 实施例4 一种室温合成的聚羧酸减水剂，是由以下重量份的原料组成： 底料：甲基烯丙基聚氧乙烯醚：380、30% H202:4. 5、2_丙烯酰胺基十四烷基磺酸：10、 去离子水：300 ; 溶液A :AA :40、MAA :10、疏基乙酸：2. 2、去离子水：150 ; 溶液B :VC :2. 4、去离子水：190。
[0021] 一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法：室温下，向底液中滴加溶液A，滴加时 间为3小时，同时向底液中滴加溶液B，滴加时间为3. 5小时；滴加完成后，保温继续进行 自由基聚合反应30分钟，然后加入质量浓度为32%的氢氧化钠水溶液调节PH值为6-7,继 续搅拌反应20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0022] 对比例1 一种室温合成的聚羧酸减水剂，是由以下重量份的原料组成： 底料：甲基烯丙基聚氧乙烯醚：369、30% H202:3.85、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸： 8. 1、去离子水：270 ; 溶液A :AA :38、MAA ;8. 3、疏基乙酸：2. 0、去尚子水：138 ; 溶液B :VC :2· 1、去离子水：170。
[0023] -种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法：室温下，向底液中滴加溶液A，滴加时 间为3小时，同时向底液中滴加溶液B，滴加时间为3. 5小时；滴加完成后，保温继续进行自 由基聚合反应30分钟，然后加入质量浓度为32%的氢氧化钠水溶液调节PH值为6-7,继续 搅拌反应20分钟，既得所述聚羧酸减水剂。
[0024] 应用实施例 采用基准水泥，按照《混凝土外加剂匀质性试验方法》（GB/T8077-2000)测试水泥的净 浆流动度，减水剂掺量为折固掺量，试验数据见表1. 表1
【权利要求】
1. 一种室温合成的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，按以下步骤通过自由基聚 合反应合成： a. 取重量份的甲基烯丙基聚氧乙烯醚、30%过氧化氢、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸加 入到去离子水中，配成底液； b. 取重量份的丙烯酸、甲基丙烯酸、硫代乙醇酸混合，搅拌均匀，配成溶液A ; c. 取重量份的维生素C加入到去离子水中进行混合，搅拌均匀，配成溶液B ; d. 室温下，向底液中滴加步骤b中的溶液A，滴加时间为3小时，同时向底液中滴加步 骤c中的溶液B，滴加时间为3. 5小时； e. 滴加完成后，继续进行自由基共聚反应30分钟,然后加入质量浓度为32%的液碱调 节PH值为6-7,然后搅拌20分钟，既得所述聚羧酸减水剂； 所述的甲基烯丙基聚氧乙烯醚、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸为反 应单体，所述的30%过氧化氢为氧化剂，所述维生素C为还原剂，以去离子水为溶剂，进行自 由基聚合反应。
2. 根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所采用的原料重量 份数为：甲基烯丙基聚氧乙烯醚340-380、30%过氧化氢2. 5-4. 5、2-丙烯酰胺基十四烷基磺 酸5-10、丙烯酸（AA) 35-40、甲基丙烯酸（MAA) 5-10、疏基乙酸1. 5-2. 2、维生素C1. 4-2. 4。
3. 根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所述的液碱为氢氧 化钠水溶液。
4. 根据权利要求1-2任一项所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所述的甲 基烯丙基聚氧乙烯醚的分子量为2000-2400。
5. 根据权利要求1-2任一项所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所述的去 离子水质量为单体总量的1-1. 7倍。
【文档编号】C04B103/30GK104371075SQ201410674999
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年11月22日 优先权日:2014年11月22日
【发明者】王浩雨, 马丽涛, 刘记伟 申请人:萧县鑫固混凝土外加剂有限公司