乙烯类聚合物组合物和由其得到的成形体的制作方法
【专利摘要】本发明提供成形性特别优异并且机械强度优异的乙烯类聚合物组合物、以及由该乙烯类聚合物得到的成形体、和抗粘连性特别优异的膜和多层膜。本发明的乙烯类聚合物组合物(γ)含有：特定的乙烯类聚合物(α)，该乙烯类聚合物(α)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α-烯烃的共聚物；和另一种乙烯类聚合物(β)，该乙烯类聚合物(β)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α-烯烃的共聚物，上述乙烯类聚合物(α)的重量分率[Wα]为0.1以上0.9以下，上述乙烯类聚合物(β)的重量分率[Wβ]为0.1以上0.9以下(Wα与Wβ的合计为1.0)。
【专利说明】乙烯类聚合物组合物和由其得到的成形体
【技术领域】
[0001]本发明涉及与以往公知的乙烯类聚合物相比成形性特别优异、并且机械强度优异的乙烯类聚合物组合物、以及含有该乙烯类聚合物组合物的成形体、膜和多层膜。
【背景技术】
[0002]乙烯类聚合物通过各种成形方法成形，用于多方面的用途。
[0003]根据这些成形方法和用途，对乙烯类聚合物要求的特性也不同。例如在T模成形中成形流延膜的情况下，当发生膜端部向中央方向收缩的缩幅(neck-1n)时，膜宽度变小，并且膜端部的厚度变得比膜中央部厚，因此，产品的成品率恶化。为了将缩幅抑制到最小限度，作为乙烯类聚合物，与分子量相比，优选选择熔融张力大的乙烯类聚合物。为了防止中空成形中的垂落或破碎，或者为了防止吹胀成形中的膜泡的摇晃或破碎，需要同样的特性。
[0004]另外，在T模成形中成形流延膜的情况下，有时会发生被称为拉引波动(也有被称为拉引共振(draw resonance)的情况)的在膜的拉引方向上发生的规则性的厚度变化。当发生拉引波动时，膜会产生厚薄不均，其结果，在各部位，机械强度出现不平均。因此，为了稳定地生产膜厚度均匀的膜，优选避免拉引波动的发生。为了抑制该拉引波动，认为需要拉伸粘度的应变固化度随着应变速度的增加而变大的树脂特性(例如参照非专利文献I)。
[0005]而使用茂金属催化剂得到的乙烯类聚合物虽然拉伸强度、撕裂强度或抗冲击强度等机械强度优异，但 是熔融张力小，因此，有缩幅变大的趋势。另外，拉伸粘度未显示出应变速度固化性，因此，有发生拉引波动的趋势。
[0006]另一方面，已知高压法低密度聚乙烯与使用茂金属催化剂得到的乙烯类聚合物相t匕，熔融张力大，因此，缩幅等成形性优异。另外，还已知拉伸粘度显示出应变速度固化性，因此，不会发生拉引波动。但是，高压法低密度聚乙烯有拉伸强度、撕裂强度或抗冲击强度等机械强度差的趋势。
[0007]因此，作为改善T模成形中的缩幅、拉引波动、吹胀成形中的膜泡不稳定等成形性方面的问题并且具备机械强度的乙烯类聚合物，专利文献I等中提出了使用茂金属催化剂得到的乙烯类聚合物与高压法低密度聚乙烯的组合物。但是，在高压法低密度聚乙烯的含量多的情况下，可以预料拉伸强度、撕裂强度或抗冲击强度等机械强度差。另外，在高压法低密度聚乙烯的含量少的情况下，熔融张力的提高不充分，因此，可以预料缩幅大等成形性的恶化。
[0008]为了解决这样的问题，公开了各种利用茂金属催化剂导入了长链支链的乙烯类聚合物。专利文献2中公开了在含有亚乙基双(茚基)二氯化铪和甲基铝氧烷的催化剂的存在下通过溶液聚合得到的乙烯类聚合物，专利文献3中公开了在载持于二氧化硅的含有亚乙基双(茚基)二氯化锆和甲基铝氧烷的催化剂的存在下通过气相聚合得到的乙烯类聚合物，专利文献4中公开了在限制几何构型催化剂的存在下通过溶液聚合得到的乙烯类聚合物，专利文献5中公开了在载持于二氧化硅的含有二甲基亚甲硅基双(2-甲基茚基)二氯化锆的外消旋和内消旋异构体和甲基铝氧烷的催化剂的存在下通过气相聚合得到的乙烯类聚合物。已知专利文献6中有使用这样的催化剂的实验例，并且有这些乙烯类聚合物与没有长链支链的直链状的乙烯类聚合物相比，熔融张力提高、成形性优异的记载，但是缩幅依然大。另外，已知这些乙烯类聚合物与高压法低密度聚乙烯不同，拉伸粘度未显示出应变速度固化性，因此，拉引波动未得到改善。
[0009]专利文献6中还公开了零剪切粘度与重均分子量满足特定的关系的乙烯类聚合物。该乙烯类聚合物，通过零剪切粘度与重均分子量满足特定的关系，拉伸粘度显示出应变速度固化性，因此，拉引波动得到改善。另外，与使用茂金属催化剂导入了长链支链的以往的乙烯类聚合物相比，成形性得到改善，就膜的机械强度而言，也比高压法低密度聚乙烯优
巳
[0010]但是，在将乙烯类聚合物用于包装材料、瓶子、罐子等的情况下，为了保护内容物，期望进一步改善机械强度。另外，为了进一步提高产品成品率，也期望进一步改善成形性。
[0011]另外，在将乙烯类聚合物用于膜的情况下，通常，为了防止粘连而添加抗粘连剂，有由抗粘连剂的分散不均匀引起的效果偏差和成本上升等问题，而且从内容物卫生性的观点出发有不希望使用抗粘连剂的用途。因此，期望即使不使用抗粘连剂，抗粘连性也优异的膜。
[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]专利文献1:日本特开平7-26079号公报
[0015]专利文献2:日本特开平2-276807号公报
[0016]专利文献3:日本特开平4-213309号公报
[0017]专利文献4:国际公开第93/08221号小册子
[0018]专利文献5:日本特开平8-311260号公报
[0019]专利文献6:国际公开第2006/080578号小册子
[0020]非专利文献
[0021]非专利文献1:金井俊孝、船木章著“纤维学会志(第41卷)”，1986，T-1
【发明内容】
[0022]发明要解决的技术问题
[0023]本发明人鉴于上述那样的状况进行了潜心研究，结果发现:具有特定的熔融特性和分子结构的2种乙烯类聚合物的组合物，吹胀成形中的膜泡稳定性特别优异，T模成形中的缩幅小，不发生拉引波动，并且机械强度优异，而且得到的膜的抗粘连性特别优异，从而完成了本发明。
[0024]本发明的目的是提供与以往公知的乙烯类聚合物相比成形性特别优异并且机械强度优异的乙烯类聚合物组合物、以及由该乙烯类聚合物得到的成形体、和抗粘连性特别优异的膜和多层膜。
[0025]用于解决技术问题的手段
[0026]本发明的乙烯类聚合物组合物(Y )含有:
[0027]乙烯类聚合物(α)，该乙烯类聚合物(α)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α_烯烃的共聚物，并且同时满足下述条件⑴~(5);和[0028]乙烯类聚合物(β)，该乙烯类聚合物(β)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α_烯烃的共聚物，并且同时满足下述条件0- )~(3’)，
[0029]上述乙烯类聚合物(α )的重量分率[Wa ]为0.1以上0.9以下，上述乙烯类聚合物(β)的重量分率Πνβ]为0.1以上0.9以下，Wa与的合计为1.0，
[0030]乙烯类聚合物(a ):
[0031](I)在190°C在2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.lg/ΙΟ分钟以上30g/10分钟以下；
[0032](2)密度为 875kg/m3 以上 945kg/m3 以下；
[0033](3)通过13C-NMR测定得到的每1000个碳原子的甲基支链数[Me (/1000C)]与乙基支链数[Et (/1000C)]之和[(Me+Et) (/1000C)]为 1.80 以下；
[0034](4) 2000C的零剪切粘度[Π。(P)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISC0)测定得到的重均分子量的6.8次方(Mw6-8)之比n0/Mw6.8为0.03X 10-30以上7.5 X 10】以下；
[0035](5)在135°C十氢萘中测定得到的特性粘度[[Π] (dl/g)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISC0)测定得到的重均分子量的0.776次方(Mw°_776)之比[n]/Mw°_776为
0.90Χ10-4 以上 1.65Χ10-4 以下，
[0036]乙烯类聚合物(β ): [0037]0-)在190°C在2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.lg/ΙΟ分钟以上10g/10分钟以下；
[0038](2’)通过13C-NMR测定得到的每1000个碳原子的甲基支链数[Me (/1000C)]与乙基支链数[Et (/1000C)]之和[(Me+Et) (/1000C)]为 1.80 以下；
[0039](3’)在135°C十氢萘中测定得到的特性粘度[[n](dl/g)]与通过GPC-粘度检测法(GPC-VISC0)测定得到的重均分子量的0.776次方(Mw°_776)之比[n]/Mw°_776为
1.90Χ10-4 以上 2.80Χ10-4 以下。
[0040]在此，本发明的乙烯类聚合物组合物(Y)，优选190°C的熔融张力[ΜΤy (g)]与上述乙烯类聚合物(a)的熔融张力[MTa (g)]、上述乙烯类聚合物(β)的熔融张力[ΜΤβ &)]、上述10和WP满足下述关系式(Eq-1-1):
[0041]1.2 < MT Y / (MT a Xff a +MT β Xff^ ) ( 3.0...(Eq—1—l)。
[0042]另外，本发明的乙烯类聚合物组合物(Y)可以含有既不是上述乙烯类聚合物(a)也不是上述乙烯聚合物(β)的热塑性树脂。
[0043]本发明的膜和成形体能够通过将上述乙烯类聚合物组合物(Y)成形而得到。在此，本发明的膜有即使不含抗粘连剂，抗粘连性也优异的趋势。
[0044]另外，本发明的多层膜，至少一个表面层由含有上述乙烯类聚合物组合物(Y)的层形成，此时，优选含有乙烯类聚合物组合物(Y)的表面层不含抗粘连剂。
[0045]发明效果
[0046]根据本发明，能够制造成形性特别优异的乙烯类聚合物组合物、机械强度优异的成形体、以及抗粘连性特别优异的膜和多层膜。
【具体实施方式】
[0047]以下，对本发明的乙烯类聚合物组合物(Y)、以及作为其构成成分的乙烯类聚合物(α)和乙烯类聚合物(β)具体地进行说明。
[0048]<构成成分>
[0049]乙烯类聚合物(α )
[0050]本发明的乙烯类聚合物(α)为乙烯与碳原子数4以上10以下的烯烃的共聚物，优选为乙烯与碳原子数6~10的α-烯烃的共聚物。在使用碳原子数为4的α-烯烃的情况下，优选也一起使用碳原子数6~10的α-烯烃。作为用于与乙烯共聚的碳原子数4~10的α-烯烃，可以列举1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。
[0051]乙烯类聚合物(α )具有下述条件⑴~(5)所示的特性。
[0052](I)在190°C在2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.lg/ΙΟ分钟以上30g/10分钟以下。下限优选为0.5g/10分钟，更优选为1.0g/10分钟，上限优选为10g/10分钟，更优选为5.0g/10分钟。在熔体流动速率(MFR)为上述下限值以上的情况下，乙烯聚合物组合物(Y)的剪切粘度不会过高，成形性良好。在熔体流动速率(MFR)为上述上限值以下的情况下，乙烯聚合物组合物(Y)的拉伸强度和热封强度等机械强度良好。
[0053]熔体流动速率(MFR)强烈依赖于分子量，熔体流动速率(MFR)越小，分子量越大，熔体流动速率 (MFR)越大，分子量越小。另外，已知乙烯类聚合物的分子量由聚合体系内的氢与乙烯的组成比(氢/乙烯)决定(例如，曾我和雄等编著，“Catalytic OlefinPolymerization (译文:催化烯烃聚合)”, Kodansha Scientific Ltd.，1990 年，p.376)。因此，通过使氢/乙烯增减，能够使乙烯类聚合物(α)的熔体流动速率(MFR)增减。
[0054]熔体流动速率(MFR)按照ASTM D1238-89，在190°C、2.16kg负荷的条件下测定。
[0055]此外，乙烯类聚合物(α )的上述MFR，为了与后述的乙烯类聚合物(β )的MFR区别，有时称为“MFRa ”。
[0056](2)密度为875kg/m3以上945kg/m3以下。下限优选为885kg/m3，更优选为900kg/m3，上限优选为935kg/m3，更优选为930kg/m3。在密度为上述下限值以上的情况下，由乙烯聚合物组合物(Y)成形的膜的表面发粘少，抗粘连性优异，在密度为上述上限值以下的情况下，由乙烯聚合物组合物(Y)成形的膜的冲击强度良好，热封强度、破袋强度等机械强度良好。
[0057]密度依赖于乙烯类聚合物的a -烯烃含量，a -烯烃含量越少，密度越高，a -烯烃含量越多，密度越低。另外，已知乙烯类聚合物中的a-烯烃含量由聚合体系内的a -烯烃与乙烯的组成比(a -烯烃/乙烯)决定(例如，Walter Kaminsky, Makromo1.Chem.193，p.606 (1992))。因此，通过使α -烯烃/乙烯增减，能够制造具有上述范围的密度的乙烯类聚合物。
[0058]密度的测定按照JIS Κ7112，将在测定MFR时得到的股料(strand)在100°C进行I小时热处理，进一步在室温放置I小时后，利用密度梯度管法进行测定。
[0059](3)通过13C-NMR测定得到的每1000个碳原子的甲基支链数[Me (/1000C)]与乙基支链数[Et (/1000C)]之和[(Me+Et) (/1000C)]为1.80以下，优选为1.30以下，更优选为
0.80以下，进一步更优选为0.50以下。此外，本发明中定义的甲基支链数和乙基支链数，如后所述用每1000个碳的数量来定义。
[0060]已知当乙烯类聚合物中存在甲基支链、乙基支链等短链支链时，短链支链会进入结晶中，结晶的面间隔扩大，因此，树脂的机械强度降低(例如，大泽善次郎等主编的“高分子O寿命予測i長寿命化技術(译文:高分子的寿命预测和长寿命化技术)”，NTS株式会社，2002年，p.481)。因此，在甲基支链数与乙基支链数之和(A+B)为1.8以下的情况下，乙烯聚合物组合物(Y)的机械强度良好。
[0061]乙烯类聚合物中的甲基支链数和乙基支链数强烈依赖于乙烯类聚合物的聚合方法，通过高压自由基聚合得到的乙烯类聚合物，与通过使用齐格勒(Ziegler)型催化剂的配位聚合得到的乙烯类聚合物相比，甲基支链数和乙基支链数多。在配位聚合的情况下，乙烯类聚合物中的甲基支链数和乙基支链数强烈依赖于聚合体系内的丙烯、1-丁烯和乙烯的组成比(丙烯/乙烯、1- 丁烯/乙烯)。因此，通过使1- 丁烯/乙烯增减，能够使乙烯类聚合物的甲基支链数与乙基支链数之和(A+B)增减。
[0062]通过13C-NMR测定得到的甲基支链数和乙基支链数如下述那样确定。
[0063]测定使用日本电子株式会社制造的ECP500型核磁共振装置(1H:500MHz)，以累计次数I万~3万次进行测定。此外，作为化学位移基准，使用主链亚甲基的峰(29.97ppm)。通过在直径IOmm的市售的NMR测定石英玻璃管中加入样品250~400mg与和光纯药工业株式会社制造的特级邻二氯苯:ISOTEC公司制造的苯-d6 = 5:1(体积比)的混合液3ml,在120°C进行加热使其均匀分散而进行。NMR光谱中的各吸收的归属，按照化学领域增刊141号NMR —総説i実験力' ^ K [I](译文:NMR-总论和实验指南[I])、ρ.132~133进行。每1000个碳的甲基支链数，即，构成乙烯类聚合物的聚合物链的每1000个碳原子的甲基支链数，根据来自甲基支链的甲基的吸收(19.9ppm)的积分强度相对于在5~45ppm的范围出现的吸收的积分 总和的比来计算。另外，乙基支链数根据来自乙基支链的乙基的吸收(10.8ppm)的积分强度相对于在5~45ppm的范围出现的吸收的积分总和的比来计算。
[0064](4) 2000C的零剪切粘度[Π。(P)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISC0)测定得到的重均分子量的6.8次方(Mw6-8)之比n0/Mw6.8为0.03X 10-30以上7.5Χ 10-30以下。即，本发明中使用的乙烯类聚合物U)，Π Mw满足下述式(Eq-2):
[0065]0.03 X 1(T30 ( n 0/Mw6.8 ≤ 7.5 X 10-30--------(Eq-2)。
[0066]在此，下限值优选为0.05 Χ10-3°，更优选为0.8 X 10,，上限值优选为5.0X10,，更优选为3.0Χ10-3°。
[0067]nQ/Mw6 8为0.03X10,以上7.5Χ10-3°以下，与将η。和Mw进行双对数作图时，1g(Jlci)和1gMw存在于由下述式(Eq-2’ )规定的区域同义。
[0068]6.8Log(Mw) -31.523 ^ Log( n0) ( 6.8Log (Mw) -29.125(Eq_2，)
[0069]已知在将零剪切粘度[Iltl(P)]相对于重均分子量(Mw)进行双对数作图时，没有长链支链、为直链状、且拉伸粘度未显示出应变固化性的乙烯类聚合物，遵循斜率为3.4的幂律。另一方面，具有很多比较短的长链支链、且拉伸粘度显示出应变速度固化性的乙烯类聚合物，显示出低于幂律的零剪切粘度[Πο(Ρ)]，而且其斜率为大于3.4的值(CGabriel, H.Munstedt, J.Rheol., 47 (3), 619 (2003)、H.Munstedt, D.Auhl, J.Non-NewtonianFluid Mech.128，62-69，(2005))，在经验上能够选择斜率6.8。关于选取η。与Mw6 8之比，在日本特开2011-1545号公报中也有公开。
[0070]在乙烯类聚合物(α )的200°C的零剪切粘度[nQ(P)]为20X 10_13XMw6 8以下的情况下，乙烯类聚合物组合物(Y)的拉引波动的发生被抑制。
[0071]另外，在JlcZMw68为上述范围的情况下，有由乙烯类聚合物(α)得到的膜和由乙烯类聚合物组合物(Y)得到的膜的抗粘连性极其优异的效果。显现出这样的效果的理由推测如下。
[0072]已知通过在膜表面形成微小的凹凸，抗粘连性显著提高。当熔融树脂流入模头时，由拉伸流产生拉伸应力。当该拉伸应力超过临界值时，会发生脆性地破裂，产生被称为熔体破裂的模头出口的不稳定流动，在成形体表面形成微小的凹凸(F.N.Cogswell, PolymerMelt Rheology, Wiley, 1981)。
[0073]当nc/Mw6 8在本发明保护范围内时，在通常的成形加工中的应变速度下，拉伸应力大，会发生熔体破裂。通过该熔体破裂在膜表面形成微小的凹凸，因此，得到的膜的抗粘连性极其优异。
[0074]已知拉伸应力强烈受到长链支链的数量和长度的影响，长链支链的数量越多、长度越长，拉伸应力越大。可以认为，当Ho/Mw68超过上限值时，长链支链的数量有不足的趋势，当Ho/Mw6 8低于下限值时，长链支链的长度有不足的趋势。
[0075]零剪切粘度[Iltl(P)]与重均分子量(Mw)的关系，可以认为依赖于乙烯类聚合物中的长链支链的含量和长度，可以认为长链支链含量越多，或者长链支链的长度越短，零剪切粘度[Htl(P)]显示出越接近本发明保护范围下限的值，长链支链含量越少，或者长链支链的长度越长，零剪切粘度[Htl(P)]显示出越接近本发明保护范围上限的值。
[0076]在此，长链支链定义为乙烯类聚合物中含有的相互缠绕点间分子量(Me)以上的长度的支链结构，已知通过导入长链支链，乙烯类聚合物的熔融物性和成形加工性显著变化(例如，松浦一雄等编著的U> >技術読本”(译文:聚乙烯技术读本)，工业调查会，2001年，p.32， 36)。如后所述，本发明的乙烯类聚合物(α )，例如，能够通过在后述“乙烯类聚合物(α)制造用催化剂”的部分说明的含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的烯烃聚合用催化剂的存在下，使乙烯与碳原子数4以上10以下的α-烯烃聚合来制造。
[0077]在本发明的乙烯类聚合物生成的机理中，本发明人推定，通过在含有成分(A)和成分(C)、以及根据需要含有在后述“乙烯类聚合物(α)制造用催化剂”的部分中说明的固态载体(S)的烯烃聚合用催化剂成分的存在下，使乙烯与碳原子数4以上10以下的α -烯烃共聚，生成数均分子量4000以上20000以下、优选4000以上15000以下的作为具有末端乙烯基的聚合物的“大分子单体”，接着，利用含有成分(B)和成分(C)、以及根据需要含有固态载体(S)的烯烃聚合用催化剂成分，与乙烯和碳原子数4以上10以下的α -烯烃的聚合竞争地使该大分子单体共聚，由此，在乙烯类聚合物(α)中生成长链支链。
[0078]聚合体系中的大分子单体与乙烯的组成比([大分子单体]/[乙烯])越高，长链支链含量越多。通过使烯烃聚合用催化剂中的成分㈧的比率、即成分㈧相对于成分(A)和成分(B)的合计的摩尔比([Α]/[Α+Β])提高，能够使[大分子单体]/ [乙烯]提高，因此，通过使([Α]/[Α+Β])提高，长链支链含量变多。另外，当使聚合体系中的氢与乙烯的组成比(氢/乙烯)提高时，大分子单体的分子量变小，因此，被导入到乙烯类聚合物中的长链支链的长度变短。
[0079]因此，通过使[Α]/[Α+Β]和氢/乙烯增减，能够制造具有上述范围的JlcZMw6 8的乙烯类聚合物。
[0080]除了这些以外，例如在国际公开第2007/034920号小册子中公开了控制长链支链
量的聚合条件。[0081]200°C的零剪切粘度[η Q(P)]如以下那样求得。
[0082]在0.01 ^ ω ^ 100的范围对测定温度200°C的剪切粘度(η*)的角速度[ω (rad/秒)]分布进行测定。测定使用安东帕公司(Anton Paar GmbH)制造的粘弹性测定装置Physica MCR301。样品架使用25πιπιΦ的平行板，样品厚度为约2.0mm。测定点在ω的每一个数量级取5个点。应变量在3~10%的范围适当选择,使得能够检测出测定范围的扭矩，并且不使扭矩过大。剪切粘度测定中使用的样品，通过使用神藤金属工业所制造的压制成形机，在预热温度190°C、预热时间5分钟、加热温度190°C、加热时间2分钟、加热压力IOOkgf/cm2、冷却温度20°C、冷却时间5分钟、冷却压力100kgf/cm2的条件下，将测定样品压制成形为厚度2_来制备。
[0083]零剪切粘度％通过利用非线性最小二乘法将实测的流变曲线[剪切粘度U*)的角速度(ω)分布]用下述数学式(Eq-3)的Carreau模型拟合来算出。
[0084]η* = η0[1+(λ co)a](Iri)/a---(Eq-3)
[0085]在此，λ表示具有时间量纲的参数，n表示材料的幂律指数(power law index)。此外，进行利用非线性最小二乘法的拟合，使得下述数学式(Eq-4)中的d成为最小。
【权利要求】
1.一种乙烯类聚合物组合物(Y)，其特征在于，含有: 乙烯类聚合物(α)，该乙烯类聚合物(α)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α_烯烃的共聚物，并且同时满足下述条件(I)~(5);和 乙烯类聚合物(β)，该乙烯类聚合物(β)为乙烯与碳原子数4以上10以下的α-烯烃的共聚物，并且同时满足下述条件0- )~(3’)， 所述乙烯类聚合物(α)的重量分率[Wa]为0.1以上0.9以下，所述乙烯类聚合物(β)的重量分率[Ιβ]为0.1以上0.9以下，Wa与的合计为1.0， 乙烯类聚合物(a): (1)在190。。在2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.lg/ΙΟ分钟以上30g/10分钟以下； (2)密度为875kg/m3以上945kg/m3以下； (3)通过13C-NMR测定得到的每1000个碳原子的甲基支链数[Me(/1000C)]与乙基支链数[Et (/1000C)]之和[(Me+Et) (/1000C)]为 1.80 以下； (4)200°C的零剪切粘度[Ilci(P)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISCO)测定得到的重均分子量的6.8次方(Mw6-8)之比n0/Mw6.8为0.03X 10-30以上7.5 X 10】以下； (5)在135°C十氢萘中测定得到的特性粘度[[Π](dl/g)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISC0)测定得到的 重均分子量的0.776次方(Mw0.776)之比[n]/Mw0.776为0.90X 10-4以上1.65Χ10-4以下， 乙烯类聚合物(β): (I，)在190。。在2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.lg/ΙΟ分钟以上10g/10分钟以下； (2’)通过13C-NMR测定得到的每1000个碳原子的甲基支链数[Me (/1000C)]与乙基支链数[Et (/1000C)]之和[(Me+Et) (/1000C)]为 1.80 以下； (3’)在135°C十氢萘中测定得到的特性粘度[[η] (dl/g)]与通过GPC-粘度检测器法(GPC-VISC0)测定得到的重均分子量的0.776次方(Mw0.776)之比[n]/Mw0.776为1.90X 10_4以上2.80Χ10-4以下。
2.如权利要求1所述的乙烯类聚合物组合物(Y)，其特征在于: 190°C的熔融张力[ΜΤy (g)]与所述乙烯类聚合物(a)的熔融张力[MTa (g)]、所述乙烯类聚合物(β)的熔融张力[ΜΤβ (0]、所述1^和满足下述关系式(Eq-1-1):
1.2 < MT Y/(MT a Xffa+MT β Xff^) ( 3.0...(Eq—1—l)。
3.如权利要求1或2所述的乙烯类聚合物组合物(Y)，其特征在于: 还含有既不是所述乙烯类聚合物(a)也不是所述乙烯聚合物(β)的热塑性树脂。
4.一种成形体，其特征在于: 由权利要求1~3中任一项所述的乙烯类聚合物组合物(Y)得到。
5.一种膜，其特征在于: 由权利要求1~3中任一项所述的乙烯类聚合物组合物(Y)得到。
6.如权利要求5所述的膜，其特征在于: 不含抗粘连剂。
7.—种多层膜,其特征在于:至少一个表面层由含有权利要求1~3中任一项所述的乙烯类聚合物组合物(Y)的层形成。
8.如权利要求7所述的多层膜，其特征在于: 含有乙烯类聚合物组 合物(Y)的所述表面层不含抗粘连剂。
【文档编号】B32B27/32GK104024326SQ201280064520
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年12月26日 优先权日:2011年12月28日
【发明者】佐藤康雄, 原田恭行 申请人:三井化学株式会社, 普瑞曼聚合物株式会社