喷墨记录方法、喷墨记录装置、记录物与流程

文档序号:11971786阅读:141来源:国知局
本发明涉及喷墨记录方法、利用该记录方法的喷墨记录装置以及通过该记录方法或该记录装置而得到的记录物。

背景技术:
以往,使用喷墨记录方式的印刷方法是通过使油墨的小滴飞翔而附着于纸等被记录介质上来进行的。因近年来喷墨记录方式技术的革新性进步,在迄今为止使用照片、胶版印刷的高精细图像记录(图像印刷)的领域中也利用使用了喷墨记录方式的印刷方法。特别是对于可在普通纸、喷墨记录用专用纸(例如光泽纸)等油墨吸收性的被记录介质上得到高品质图像的油墨而言,提出了各种方案。例如,专利文献1公开了一种喷墨记录方法,分别从喷嘴喷出黑色油墨和对记录介质的渗透性大于黑色油墨的青色、品红色以及黄色的彩色油墨,在记录介质上形成大小可变的油墨点的图案,进行层次彩色记录时,在形成黑色点时,黑色点与位于与该黑色点邻接的位置的黑色以外的颜色的点的至少一部分重叠的情况下,利用复合黑来形成,除此以外的情况下用黑色油墨形成。另外,还公开了通过该记录方法,从而能够降低黑色与彩色的颜色边界部分的渗色(专利文献1的说明书段落0025~0035)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平11-320922号公报

技术实现要素:
然而,专利文献1所公开的喷墨记录方法产生下述问题,即,由黑色油墨形成的黑色区域与由彩色油墨形成的彩色区域之间产生光泽不均。因此,不断要求提高图像的品质。因此,本发明的目的在于提供一种能够防止黑色区域与彩色区域之间的光泽不均的产生的喷墨记录方法。本申请发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。研究了光泽不均的原因,结果发现黑色与彩色之间的光泽度差为光泽不均的原因。特别是黑色油墨,更具体而言,黑色颜料的光泽度高。因此,想到了使光泽度低于该黑色颜料的彩色颜料与黑色颜料一同含有在油墨中,形成调整了黑色的黑色油墨(以下,将该黑色油墨称为“调色黑色油墨”)的黑色图像,以及,由彩色油墨的组合形成黑色图像。由此,认识到由于黑色图像是使用彩色油墨形成的,所以可减小每种颜色的光泽度差,特别是可减小黑色图像与由彩色油墨形成的彩色图像之间的光泽度差,能够改善光泽不均。因此,本申请发明人等进行了更加深入的研究。其结果发现,除上述那样的黑色图像的图案以外,分别使各油墨的60°光泽度和被记录介质的被记录面的60°光泽度为规定的值,从而(显著地)产生了上述课题,完成了本发明。应予说明,上述油墨的60°光泽度可以由记录于被记录介质的图像的光泽度求得。即,本发明如下所述。[1]一种喷墨记录方法,是使用选自以下(A)、(B)以及(C)中的一种以上的油墨的喷墨记录方法,(A)含有由一种以上的黑色颜料构成的颜料的黑色油墨,(B)含有由一种以上的黑色颜料和一种以上的彩色颜料构成的颜料的调色黑色油墨,(C)含有由一种以上的彩色颜料构成的颜料的彩色油墨,根据JISZ8741测定而得的油墨的60°光泽度按上述(A)的黑色油墨、上述(B)的调色黑色油墨、上述(C)的彩色油墨的顺序升高,并且,根据JISZ8741测定而得的被记录介质的被记录面的60°光泽度为40以上,满足下述(1)或(2)中的至少任一条件:(1)使用至少多种上述(C)的彩色油墨形成黑色图像,使用上述(C)的彩色油墨形成彩色图像。(2)使用上述(B)的调色黑色油墨形成黑色图像且使用上述(C)的彩色油墨形成彩色图像。[2]如[1]所述的喷墨记录方法,满足上述(1)的条件和上述(2)的条件。[3]如[1]所述的喷墨记录方法,至少满足上述(2)的条件且上述(B)的调色黑色油墨中含有的上述彩色颜料含有青色颜料。[4]如[2]所述的喷墨记录方法,上述(B)的调色黑色油墨中含有的上述彩色颜料含有青色颜料。[5]如[1]~[4]中任一项所述的喷墨记录方法,上述(B)的调色黑色油墨中含有的上述黑色颜料的总质量与上述彩色颜料的总质量之比(前者:后者)为1:1~1:0.2。[6]如[1]、[3]、[4]或[5]所述的喷墨记录方法,至少满足上述(1)的条件且上述黑色图像是进一步使用上述(A)的黑色油墨或上述(B)的调色黑色油墨中的至少任一种而形成的。[7]如[2]所述的喷墨记录方法,上述黑色图像是进一步使用上述(A)的黑色油墨或上述(B)的调色黑色油墨中的至少任一种而形成的。[8]如[1]~[7]中任一项所述的喷墨记录方法,使用上述(A)的黑色油墨和上述(B)的调色黑色油墨中的至少任一种与上述(C)的彩色油墨而形成于被记录介质的被记录面的图像中的、上述黑色颜料的存在量与上述彩色颜料的存在量的质量比(前者:后者)为1:1~1:0.2。[9]一种喷墨记录装置,其利用[1]~[8]中任一项所述的喷墨记录方法。[10]一种记录物,是通过利用[1]~[8]中任一项所述的喷墨记录方法或[9]所述的喷墨记录装置记录而成的。具体实施方式以下,对用于实施本发明的方式进行详细说明。应予说明,本发明不限于以下实施方式,在其主旨的范围内可以进行各种变形来实施。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任一种,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和与其对应的甲基丙烯酸中的至少任一种,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任一种。在本说明书中,简称为“黑色油墨”时,是指包括后述的(A)的黑色油墨和(B)的调色黑色油墨的通常黑色油墨。另外,以下也有时称黑色为K、青色为C、品红色为M、黄色为Y。喷墨记录方法本发明的一个实施方式涉及一种喷墨记录方法。该喷墨记录方法将选自以下(A)、(B)以及(C)中的一种以上的油墨向规定的被记录介质喷出并附着而形成图像。上述(A)的油墨是含有由一种以上的黑色颜料构成的颜料的黑色油墨。上述(B)的油墨是含有由一种以上的黑色颜料和一种以上的彩色颜料构成的颜料的调色黑色油墨。上述(C)的油墨是含有由一种以上的彩色颜料构成的颜料的彩色油墨。此外,该喷墨记录方法根据JISZ8741测定而得的油墨的60°光泽度按上述(A)的黑色油墨、上述(B)的调色黑色油墨、上述(C)的彩色油墨的顺序升高,根据JISZ8741测定而得的被记录介质的被记录面的60°光泽度为40以上,且满足下述(1)或(2)中的至少任一条件。该(1)条件是组合使用至少多种上述(C)的彩色油墨来形成黑色图像且使用上述(C)的彩色油墨形成与该黑色图像不同的彩色图像。该(2)条件是使用上述(B)的调色黑色油墨形成图像且使用上述(C)的彩色油墨形成与该图像不同的图像。应予说明,本说明书中的“使用多种(C)的彩色油墨”是指只要结果能够形成黑色图像即可,因此不仅包括使用多种含有由一种以上彩色颜料构成的颜料的彩色油墨,还包括使用一种含有由二种以上彩色颜料构成的颜料的彩色油墨。其中,由于能够利用彩色油墨的使用量而改变图像的色彩,从而广泛的黑色色调的图像(黑色图像)的再现性优异,所以优选使用多种(多色)含有由一种以上彩色颜料构成的颜料的彩色油墨。通过满足上述(1)或(2)中的至少任一条件,从而能够降低黑色图像的光泽度,降低与彩色图像的光泽度差(光泽不均)。本实施方式在从打印喷头的喷嘴喷出的油墨的种类与形成的黑色图像的关系(第一特征)、各油墨的60°光泽度(第二特征)以及被记录介质的被记录面的60°光泽度(第三特征)方面具有特征。首先,对上述第一特征进行说明。作为为了形成图像而能够从打印喷头的喷嘴喷出的油墨,可举出上述的(A)的黑色油墨、(B)的调色黑色油墨以及(C)的彩色油墨。在此,上述(A)的黑色油墨中含有的颜料为一种以上的黑色颜料,本说明书中有时也将(A)的黑色油墨称为“单色黑色”。另外,上述(B)的调色黑色油墨中含有的颜料是使用了一种以上黑色颜料和一种以上(一种颜色以上)彩色颜料的油墨。应予说明,上述的(A)~(C)的各油墨实质上不含有除记载的颜料以外的颜料。在此,本说明书中的“实质上不含有”是指不含有充分地发挥添加的意义的量以上,只要没有特别提及,定量而言,优选相对于油墨的总质量(100质量%)不含有1.0质量%以上,更优选不含有0.5质量%以上,进一步优选不含有0.1质量%以上。本实施方式中的彩色油墨是指除黑色油墨以外的有色油墨。作为该彩色油墨的颜色,例如可举出黄色、品红色、青色、绿色、橙色、红色、蓝色、浅品红色、浅青色等。其中,为了能够再现所希望的色调而优选青色、品红色以及黄色中的一种以上,更优选青色和品红色、与青色和黄色中的任一种,进一步优选青色、品红色以及黄色。应予说明,上述(C)的彩色油墨使用青色、品红色以及黄色等彩色油墨再现黑色时,本说明书中称为“复合黑”。应予说明,该复合黑可以并用(C)的彩色油墨和(A)或(B)的(调色)黑色油墨。上述第一特征满足上述(1)或(2)的条件中的至少某一个。就油墨的种类与形成的黑色图像的关系而言,上述的(1)或(2)的条件能够如下进行描述。(1)至少具备多种(C)的彩色油墨,使用这些油墨形成一个黑色图像(复合黑的模式),使用(C)的彩色油墨形成与该黑色图像不同的彩色图像。(2)使用(B)的调色黑色油墨形成一个以上黑色图像且使用(C)的彩色油墨形成一个以上与该黑色图像不同的彩色图像。上述(A)、(B)以及(C)中,可举出下述(I)~(V)作为本实施方式中的油墨的组合和所形成的图像图案。(I)组合多种上述(C)的彩色油墨形成一个黑色图像,使用(C)的彩色油墨形成一个以上与该黑色图像不同的彩色图像。(II)组合上述(B)的调色黑色油墨和上述(C)的彩色油墨形成一个黑色图像,使用(C)的彩色油墨形成一个以上与该黑色图像不同的彩色图像。(III)组合上述(A)的黑色油墨和上述(C)的彩色油墨形成一个黑色图像,使用(C)的彩色油墨形成一个以上与该黑色图像不同的彩色图像。(IV)组合上述(A)的黑色油墨、上述(B)的调色黑色油墨以及上述(C)的彩色油墨形成一个黑色图像,使用(C)的彩色油墨形成一个以上与该黑色图像不同的彩色图像。上述(I)与上述(1)的条件一致。上述(II)~(IV)与上述(1)的条件相当、且进一步使用上述(A)的黑色油墨或上述(B)的调色黑色油墨中的至少任一种。另外,上述的(I)~(IV)具有复合黑的模式。(V)由上述(B)的调色黑色油墨形成一个以上的黑色图像,由上述(C)的彩色油墨形成一个以上的彩色图像。该黑色图像与该彩色图像可以在彼此的边缘部相接。上述(V)与上述(2)的条件一致。(I)~(IV)中,由于黑色图像的再现性优异,所以优选并用(A)的黑色油墨或(B)的调色黑色油墨的(II)或(III),由于能够有效地防止光泽不均的发生,所以更优选使用上述(B)的调色黑色油墨与上述(C)的彩色油墨的(II)。其中,对上述(II)、(IV)以及(V)进行进一步说明。为了使黑色的色调更良好,优选(B)的调色黑色油墨至少含有青色颜料,更优选至少含有青色颜料和品红色颜料,进一步优选至少含有青色颜料和品红色颜料且实质上不含有黄色颜料。由此,能够使调色黑色油墨更接近于无彩色的黑色油墨。应予说明,此处的“实质上不含有”是指,定量而言相对于油墨的总质量(100质量%)的含量优选为0.01质量%以下,更优选为0.005质量%以下。另外,对上述(1)的条件进行进一步说明。该(1)的条件具有复合黑的模式。由此,利用上述(C)的彩色油墨形成图像,利用多种上述(C)的彩色油墨形成复合黑的图像时,能够降低两图像间的光泽不均。优选上述第一特征同时满足上述的(1)和(2)的条件。通过图像浓度淡的区域(灰色区域)使用复合黑、且图像浓度浓的区域单独使用黑色油墨或调色黑色油墨形成图像,从而有时能够进行黑色图像的层次记录。此时,如果黑色油墨为上述(B)的调色黑色油墨,则由于能够降低黑色油墨的光泽度,所以也能够抑制进行层次记录时的黑色图像彼此之间的光泽不均。同时满足上述(1)和(2)的条件时,更优选至少具备上述(B)的调色黑色油墨和上述(C)的彩色油墨,使用上述(B)的调色黑色油墨形成黑色图像且使用上述(A)的黑色油墨或(B)的调色黑色油墨和上述(C)的彩色油墨形成与上述的黑色图像不同的复合黑的图像。由此,能够使黑色图像的再现性变得更良好。另外,在上述情况下,优选(B)的调色黑色油墨中含有的彩色颜料至少为青色颜料,更优选至少为青色颜料和品红色颜料,进一步优选至少为青色颜料和品红色颜料且实质上不含有黄色颜料。由此,能够使(B)的调色黑色油墨更接近于无彩色的黑色油墨。在上述(B)的调色黑色油墨中,优选黑色颜料的总质量与彩色颜料的总质量之比(前者:后者)为1:1~1:0.2,更优选为1:1~1:0.4。如果该比在上述范围内,则能够更有效地防止光泽不均的发生。应予说明,本实施方式的各油墨不仅是上述举出的优选油墨的组合,还可以具备2种以上上述的(A)、(B)以及(C)中的任一种油墨,可以进一步具备其它油墨。作为该其它油墨,可以在不损害本发明的目的的范围内使用以往公知的油墨。另外,作为上述第二特征,根据JISZ8741测定而得的记录介质上的油墨的60°光泽度按上述(A)的黑色油墨、上述(B)的调色黑色油墨、上述(C)的彩色油墨的顺序升高。以下,对该油墨的光泽度进行说明。应予说明,仅具备上述的(A)的黑色油墨或(B)的调色黑色油墨中的一方时,优选所具备的黑色油墨的光泽度高于上述(C)的彩色油墨的光泽度。对于油墨的光泽度而言,如果添加剂、分散剂相同,则根据颜料种类和平均粒径而变化。炭黑等黑色颜料转入黄色系(即,在L*a*b*颜色空间中,b*值具有正值),蓝色系的色调弱。因此,作为颜料,含有黑色颜料的黑色油墨(例如上述(A)的黑色油墨)有时要求增强蓝色系的色调。因此,优选上述(B)的调色黑色油墨中含有的彩色颜料至少含有青色颜料,或记录复合黑的图像时与上述(A)的黑色油墨一同使用至少青色油墨作为上述(C)的彩色油墨。由此,能够某种程度上增强黑色油墨的蓝色系的色调,某种程度上接近于所希望的色调。应予说明,上述的优选情况优选至少满足上述的(2)的条件、或同时满足(1)和(2)的条件。为了充分增强上述黑色油墨的蓝色系的色调而制成作为所希望的色调的严格的黑,优选下述中的任一种,即,上述(B)的调色黑色油墨中含有的彩色颜料至少含有青色颜料和品红色颜料;或记录复合黑的图像时与上述(A)的黑色油墨一同至少使用青色油墨和品红色油墨作为上述(C)的彩色油墨。由此,能够使黑色油墨更接近无彩色。此外,在上述(B)的调色黑色油墨中,优选彩色颜料至少含有青色颜料和品红色颜料,优选实质上不含有黄色颜料。(B)的调色黑色油墨的优选形态如上所述,但记录复合黑的图像时,为了调整黑色的平衡而形成良好的黑色图像,优选不仅使用青色油墨和品红色油墨,而且至少使用也包括黄色油墨在内的3种颜色。另外,不论彩色颜料的种类如何,只要添加光泽度低的颜料,就有改善光泽不均的趋势。应予说明,向油墨添加体积基准的平均粒径(以下,简称为“平均粒径”)大的树脂时,该油墨中含有的颜料难以在记录介质上密集排列,光泽度有降低的趋势。由此,优选向上述(A)的黑色油墨或(B)的调色黑色油墨中添加具有比颜料的平均粒径大的平均粒径的树脂。应予说明,本说明书中的“根据JISZ8741测定而得的油墨的60°光泽度”可以用后述的实施例中采用的方法来测定。以下,说明本实施方式中的各油墨中含有的、或能够含有的添加剂(成分)。应予说明,上述的(A)、(B)以及(C)的各油墨所含有的各成分,从种类及其物性以及含量等角度出发,各自独立地选择。另外,即使对于上述的(A)、(B)以及(C)中的任一种油墨存在多种的情况,也与上述同样,相互独立地选择各油墨中含有的各成分的种类及其物性以及含量等。进一步而言,黑色颜料的种类在上述的(A)和(B)的各油墨间可以相同也可以不同,其中优选相同。另外,彩色颜料的种类在上述的(B)和(C)的各油墨间也可以相同也可以不同,其中优选相同。颜料本实施方式的油墨中含有的颜料具有不仅在水中不溶或难溶而且对光、气体等也难以退色的性质。因此,由使用了颜料的油墨记录而成的记录物不产生光泽不均,耐水性、耐气体性以及耐光性优异,并且保存稳定性也变得良好。首先,作为上述(A)和(B)的调色黑色油墨中含有的黑色颜料,可举出炭黑等。作为上述炭黑,没有特别限定,例如可举出炉法炭黑、灯法炭黑、乙炔炭黑以及槽法炭黑(C.I.颜料黑7)。另外,作为炭黑的市售品,例如可举出No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(以上全部为商品名,三菱化学公司(MitsubishiChemicalCorporation)制),ColorBlackFW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170,Printex35、U、V、140U,SpecialBlack6、5、4A、4、250(以上全部为商品名,Degussa公司(DegussaAG)制),ConductexSC,Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700(以上全部为商品名,哥伦比亚炭黑公司(ColumbianCarbonJapanLtd)制),Regal400R、330R、660R,MogulL,Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400,Elftex12(以上全部为商品名,Cabot公司(CabotCorporation)制)。上述(A)和(B)的调色黑色油墨能够各自独立地选择上述炭黑。上述(A)和(B)的调色黑色油墨中各自含有的炭黑可以分别单独使用1种,也可以组合2种以上使用。对于上述炭黑的含量,可以适当设定以得到所希望的发色,因此相对于上述(A)的黑色油墨的总质量(100质量%)优选为0.1~5质量%。另外,作为上述(B)的调色黑色油墨和上述(C)的彩色油墨中含有的彩色颜料,不限于以下,但例如可举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二嗪系颜料、酞菁系颜料、蒽素嘧啶系颜料、蒽嵌蒽醌系颜料、阴丹酮系颜料、黄烷士酮系颜料、系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹酞酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并咪唑酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料以及偶氮系颜料(双偶氮系、单偶氮系等)。作为彩色颜料的具体例,可举出下述颜料。作为青色油墨中使用的颜料(青色颜料),可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、15:34、16、18、22、60、65、66,C.I.还原蓝4、60。其中,优选C.I.颜料蓝15:3和15:4中的至少任一种。作为品红色油墨中使用的颜料(品红色颜料),可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、254、264,C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。其中,优选选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红202以及C.I.颜料紫19中的一种以上,更优选C.I.颜料红122。作为黄色油墨中使用的颜料(黄色颜料),可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180、185、213。其中,优选选自C.I.颜料黄74、155以及213中的一种以上,更优选C.I.颜料黄155。应予说明,作为绿色油墨、橙色油墨等上述以外的颜色的油墨中使用的颜料,可举出以往公知的颜料。其中,优选上述(B)的调色黑色油墨中含有的彩色颜料和上述(C)的彩色油墨中含有的彩色颜料各自独立地含有选自青色颜料、品红色颜料以及黄色颜料中的一种以上的颜料。此时,如上所述,能够充分强化黑色油墨的蓝色系的色调而接近于所希望的色调。其中,作为可得到所希望的色调且作为喷墨油墨容易使用的青色颜料,优选酞菁颜料,作为品红色颜料,优选喹吖啶酮颜料,作为黄色颜料,优选偶氮系颜料。特别地,上述(B)的调色黑色油墨中含有黑色颜料和彩色颜料作为颜料时,这些颜料的总含量相对于该油墨的总质量(100质量%)优选为0.5~5质量%。如果该总含量在上述范围内,则成为可得到所希望的发色、油墨的稳定性优异的油墨。另外,在上述情况下,黑色颜料的含量与彩色颜料的总含量的质量比(前者:后者)优选为1:1~1:0.2。由此,能够进一步降低图像间的光泽不均。此外,在上述情况下,彩色颜料的含量的质量比(前者:后者)优选为1:1~1:0.1。如果该质量比在上述范围内,则能够使黑色油墨的色调接近于良好的黑色(严格的黑)。应予说明,上述彩色颜料优选至少为青色颜料,更优选为青色颜料和品红色颜料。以上说明的作为无机颜料的炭黑和彩色颜料均发挥发色性良好、因比重小所以分散时难以沉降的有利效果。另外,由于能够抑制喷嘴的孔堵塞且喷出稳定性进一步变得良好,所以优选上述炭黑、彩色颜料的平均粒径为250nm以下,更优选为50~200nm。在此,本说明书中的平均粒径是体积基准的平均粒径。作为测定方法,例如,可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为粒度分布测定装置,例如可举出以动态光散射法为测定原理的粒度分布仪(例如,日机装公司(NikkisoCo.,Ltd.)制的MicrotracUPA)。树脂本实施方式中的油墨可以含有树脂,优选含有具有粘结剂性能的树脂(以下,称为“粘结剂树脂”)。该粘结剂树脂通过在喷墨记录中加热被记录介质时形成树脂被膜,从而能够充分使油墨定影于被记录介质上而发挥使记录物的耐摩擦性良好的效果。因此,优选粘结剂树脂为热塑性树脂。利用上述效果而使用含有粘结剂树脂的油墨记录而成的记录物在油墨非吸收性和低吸收性的被记录介质上耐摩擦性更加优异。另外,粘结剂树脂以乳化状态含于油墨中。通过使粘结剂树脂在乳化状态下含于油墨中,从而容易将油墨的粘度调整为在喷墨记录方式中适当的范围且使油墨的保存稳定性和喷出稳定性优异。作为粘结剂树脂,不限于以下,例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯烃、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑以及偏二氯乙烯的均聚物或共聚物,氟树脂以及天然树脂。其中,优选(甲基)丙烯酸系树脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物系树脂中的至少任一种,更优选丙烯酸系树脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂中的至少任一种,进一步优选苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。应予说明,上述共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物以及接枝共聚物中的任一种形态。作为上述粘结剂树脂,可以使用利用公知的材料和制造方法得到的粘结剂树脂,也可以使用市售品。作为该市售品,不限于以下,例如可举出MicrogelE-1002、MicrogelE-5002(以上为商品名,NipponPaint公司(NipponPaintCo.,Ltd)制),VONCOAT4001、VONCOAT5454(以上为商品名,DIC公司制),SAE1014(商品名,日本Zeon公司(ZeonCorporation)制),SaivinolSK-200(商品名,SAIDEN化学公司(SAIDENCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.)制),JONCRYL7100、JONCRYL390、JONCRYL711、JONCRYL511、JONCRYL7001、JONCRYL632、JONCRYL741、JONCRYL450、JONCRYL840、JONCRYL74J、JONCRYLHRC-1645J、JONCRYL734、JONCRYL852、JONCRYL7600、JONCRYL775、JONCRYL537J、JONCRYL1535、JONCRYLPDX-7630A、JONCRYL352J、JONCRYL352D、JONCRYLPDX-7145、JONCRYL538J、JONCRYL7640、JONCRYL7641、JONCRYL631、JONCRYL790、JONCRYL780、JONCRYL7610(以上为商品名,BASF公司制)等。上述粘结剂树脂没有特别限定,例如可以通过以下所示的制备方法得到,可以根据需要组合多种方法。作为该制备方法,可举出以下方法,即,在构成所希望树脂的成分的单体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂进行聚合(乳液聚合)的方法;将具有亲水性部分的树脂溶解于水溶性有机溶剂而得到溶液,将该溶液混合于水中后将水溶性有机溶剂通过蒸馏等除去的方法;以及将树脂溶解于非水溶性有机溶剂而得到溶液,将该溶液与分散剂一同混合在水溶液中的方法。作为将粘结剂树脂分散成乳化状态时可以使用的分散剂,没有特别限定,例如可举出十二烷基苯磺酸钠盐、十二烷基磷酸钠盐以及聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐等阴离子性表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯以及聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子性表面活性剂。这些分散剂可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。为了使油墨的保存稳定性和喷出稳定性更良好,粘结剂树脂的平均粒径优选为5~400nm的范围,更优选为20~300nm的范围。由于油墨的定影性变得良好,图像的耐摩擦性才变得良好,所以粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上,更优选为40~150℃,进一步优选为60~150℃。应予说明,本说明书中的Tg能够基于JISK7121由DSC曲线求得。各油墨中可以含有的粘结剂树脂的含量(固体成分换算)相对于油墨的总质量(100质量%)优选为0.5~5质量%的范围,更优选为0.5~1.5质量%的范围。如果含量在上述范围内,则耐摩擦性变得更优异。表面活性剂本实施方式中的油墨可以含有表面活性剂。作为该表面活性剂,可举出阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。作为上述阴离子表面活性剂,不限于以下,例如可举出高级脂肪酸盐、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的盐(例如,与钠、钾、锂或钙的盐)、甲醛缩聚物、高级脂肪酸与氨基酸的缩合物、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、环烷酸盐、烷基醚羧酸盐、酰化肽、α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸、烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、单缩水甘油硫酸酯(モノグリサルフェート)、烷基醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠盐、聚氧乙烯烷基硫酸单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸铵盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸钾盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸二乙醇胺、烷基萘磺酸钠以及十二烷基硫酸钠。作为上述非离子表面活性剂,不限于以下,例如可举出硅系、炔二醇系、炔二醇的环氧乙烷加成物(炔二醇环氧乙烷)、氟系、聚氧乙烯烷基醚系、聚氧丙烯烷基醚系、多环苯基醚系、失水山梨糖醇衍生物以及丙基乙醇酰胺。使用含有非离子系表面活性剂的油墨进行喷墨记录时,可得到几乎没有光泽不均、渗色的高精细的图像。上述非离子表面活性剂中优选硅系表面活性剂,硅系表面活性剂中可优选地举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物,没有特别限定,例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品,例如可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名,BYK公司制),KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名,信越化学工业公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)制)。上述表面活性剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。为了使油墨的保存稳定性和喷出稳定性变得更良好,优选上述表面活性剂的含量相对于油墨的总质量(100质量%)为0.1~3质量%的范围。保湿剂(湿润剂)本实施方式的油墨可以含有保湿剂(湿润剂)。作为该保湿剂,只要是通常油墨中使用的保湿剂(湿润剂)就可以没有特别限制地使用。对于沸点而言,优选使用180℃以上,更优选使用200℃以上的高沸点保湿剂。沸点在上述范围内时,能够赋予油墨保水性和湿润性。作为高沸点保湿剂,不限于以下,例如可举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,5-亚戊基二醇、亚丙基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇、数均分子量2000以下的聚乙二醇、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、丙三醇、内消旋赤藓糖醇、季戊四醇。通过向油墨添加高沸点保湿剂,从而即使在开放状态,即,在室温油墨与空气接触的状态下放置也能够得到可长时间维持流动性和再分散性的喷墨记录用油墨。此外,由于这种油墨在使用喷墨打印机进行印刷中或印刷中断后的再启动时难以发生喷嘴的堵塞,所以可得到具有来自于喷嘴的优异的喷出稳定性的油墨。上述保湿剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。上述保湿剂的含量相对于油墨的总质量(100质量%)为1~15质量%即可。水本实施方式的油墨可以含有水。特别是该油墨为水性油墨时,水是油墨的主要介质,在喷墨记录中加热被记录介质时,成为蒸发飞散的成分。作为水,例如可举出离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水和超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外,如果使用利用紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水,则能够在长期保存颜料分散液和使用了颜料分散液的油墨时防止霉菌、细菌的产生。应予说明,水的含量在没有特别限制的情况下根据需要适当决定即可,例如为20~95质量%即可。有机溶剂本实施方式的油墨可以进一步含有有机溶剂作为溶剂,其中,优选进一步含有挥发性的水溶性有机溶剂。作为该溶剂,优选上述纯水与水溶性有机溶剂的混合溶剂。作为上述水溶性有机溶剂,不限于以下,例如可举出二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单正丁醚、二乙二醇单叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇以及叔戊醇等醇类或二元醇类,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜以及1,1,3,3-四甲基脲。上述水溶性有机溶剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。上述水溶性有机溶剂的含量没有特别限制,根据需要适当决定即可,例如为1~50质量%即可。其它成分本实施方式的油墨除上述成分以外,还可以进一步含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂以及螯合剂等。油墨的制造方法本实施方式的油墨能够通过将上述成分(材料)以任意顺序混合,根据需要进行过滤等除去杂质而得到。在此,颜料是在制备成预先均匀地分散于溶剂中的状态之后进行混合,操作简便,所以优选。作为各种材料的混合方法,优选使用依次向具备了机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法,例如可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。被记录介质本实施方式的喷墨记录方法是将上述说明的油墨的组合向被记录介质喷出并使其附着而形成图像的方法。作为该被记录介质,优选油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质。在本说明书中,“油墨非吸收性和低吸收性的被记录介质”是指在“布里斯托(Bristow)法中,从接触开始至30msec1/2的水吸收量为10mL/m2以下的被记录介质”。该Bristow法是作为短时间内的液体吸收量的测定方法最普及的方法,即使日本制浆造纸技术协会(JAPANTAPPI)也采用。试验方法的详细内容在“JAPANTAPPI制浆造纸试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-Bristow法”中叙述。作为上述第三特征,根据JISZ8741测定而得的上述规定的被记录介质的被记录面的60°光泽度为40以上,优选为40~110,更优选为50~110。如果被记录面的60°光泽度在上述范围内,则本发明想要解决的课题显著地产生,所以本实施方式能够带来显著大的效果。详细原因虽未明确,但可以如下进行推测。将含有颜料的油墨记录于照片用纸等时,使颜料留在被记录面的同时油墨迅速渗透。另一方面,将含有颜料的油墨记录于油墨非吸收性的被记录介质时,油墨长时间残留于被记录面。推测由于这样的被记录介质的油墨吸收性的差异,所以记录于照片用纸等时不易产生图像间的光泽差,另一方面,记录于油墨非吸收性的被记录介质时,受到颜料特性、树脂以及溶剂组成的影响而容易产生图像间的光泽差。并且,推测因该光泽差而产生的差异在光泽度高的被记录介质的情况下能够显著地识别。应予说明,以上推测不对本发明的范围进行任何限定。应予说明,本说明书中的“根据JISZ8741测定而得的上述规定的被记录介质的被记录面的60°光泽度”可以用后述的实施例中实施的方法测定。作为油墨非吸收性的被记录介质,不限于以下,例如可举出未进行喷墨记录用表面处理的(即,没有形成油墨吸收层)塑料膜和在纸等基材上涂敷有塑料的被记录介质以及粘接有塑料膜的被记录介质。作为该塑料,不限于以下,例如可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯以及聚丙烯。作为油墨低吸收性的被记录介质,不限于以下,例如可举出艺术纸、涂布纸以及亚光纸等印刷本纸。以下,详细地说明本实施方式的喷墨记录方法的一个例子的每个工序。喷出工序本实施方式的喷墨记录方法包括喷出工序。该喷出工序是以喷墨记录方式向上述被记录介质上喷出油墨的液滴来形成图像。作为喷出的方法,可以使用以往公知的方式,其中,如果使用利用压电元件的振动而使液滴喷出的方法(使用利用电致伸缩元件的机械变形来形成油墨滴的喷头的记录方法),则能够进行优异的记录。干燥工序本实施方式的喷墨记录方法可以包括干燥工序。该干燥工序是将在被记录介质上喷出、附着的油墨(图像)干燥。通过本工序,从而在被记录介质上喷出的油墨中含有的水分等迅速蒸发飞散,形成油墨层即图像。由此,能够在被记录介质上用短时间得到油墨干燥物稳固定影的、能够更有效地防止光泽不均的高品质图像。在此,干燥工序可以与喷出工序并行进行,也可以在喷出工序后进行。换言之,在记录前、记录中以及记录结束后中的至少某一阶段加热被记录介质即可。其中,由于在记录前或记录中加热被记录介质能够在油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质上形成光泽不均少的高品质图像,所以可以说是优选的方式。作为上述加热的方法,不限于以下,例如可举出使用喷墨记录装置中具备的加热器、喷墨记录装置中具备的温风机构以及与喷墨记录装置连接的恒温槽等干燥机构的方式。并且,这些方式可以单独利用1种或组合2种以上利用。上述干燥工序中的油墨所接触的被记录介质的被记录面(表面)的温度取决于被记录介质的材质,优选为40~120℃。如果该温度为40℃以上,则能够有效促进油墨中的液体介质的蒸发飞散。另一方面,如果该温度为120℃以下,则能够防止被记录介质的变形、或防止被记录介质加热冷却时图像收缩等。由此,根据本实施方式,能够提供一种喷墨记录方法,其能够有效防止黑色区域与彩色区域的边界部分的光泽不均的发生。喷墨记录装置本发明的一个实施方式涉及喷墨记录装置。该喷墨记录装置利用上述实施方式的喷墨记录方法。记录物本发明的一个实施方式的记录物是通过利用上述实施方式的喷墨记录方法或上述实施方式的喷墨记录装置而得到的。该记录物为看不到光泽不均、画质优异的记录物。应予说明,彩色图像与黑色图像的60°光泽差优选为50以内,更优选为30以内。使用上述(A)的黑色油墨和上述(B)的调色黑色油墨中的至少任一种与上述(C)的彩色油墨而形成于上述记录物(被记录介质)的被记录面的图像中的、黑色颜料与彩色颜料的存在量的质量比(前者:后者)优选为1:0.1~0.1:1,更优选为1:1~1:0.2。如果该质量比在上述范围内,则能够在不显著损害黑色图像的色调的情况下进一步降低光泽不均。应予说明,彩色颜料被包含在黑色油墨中时,也包括来自该黑色油墨的彩色颜料。实施例以下,根据实施例详细说明本发明,但本发明不限于这些。使用材料下述实施例和比较例中使用的材料如下。颜料·C.I.颜料黑7(平均粒径80nm,以下简记为“PBk7”。)·C.I.颜料蓝15:3(平均粒径100nm,以下简记为“PB15:3”。)·C.I.颜料红122(平均粒径120nm,以下简记为“PR122”。)·C.I.颜料黄155(平均粒径200nm,以下简记为“PY155”。)树脂·苯乙烯-丙烯酸聚合物(Tg85℃,平均粒径140nm,以下简记为“St/AA”。)表面活性剂·BYK348(硅系表面活性剂,BYK公司制商品名)保湿剂·丙二醇(以下简记为“PG”。)有机溶剂·1,2-己二醇(以下简记为“1,2-HD”。)·2-吡咯烷酮(以下简记为“2-Py”。)水·纯水被记录介质·被记录介质1(IJ40-10R(Sumitomo3M公司制),被记录面的60°光泽度39)·被记录介质2(照片用纸<光泽>(KA4100PSKR)〔商品名〕,精工爱普生公司(SeikoEpsonCorporation)制,被记录面的60°光泽度86)应予说明,各被记录介质的被记录面的60°光泽度与后述的油墨的60°光泽度的测定同样,根据JISZ8741:1997(标题:镜面光泽度-测定方法,标准概要:关于测定矿工业产品宏观上看平滑的表面的镜面光泽度的方法的规定,对应国际标准:ISO2813:1994,ISO7668:1986)进行测定。应予说明,上述中记载的光泽度为进行5次测定的平均值。油墨的制备按下述表1所示的组成制备黑色油墨1~3、青色油墨(C)、品红色油墨(M)以及黄色油墨(Y)。各油墨通过以下方法制备,即,将各成分加入至容器,用磁力搅拌器搅拌混合2小时后,用孔径5μm的膜滤器过滤,除去垃圾、粗大粒子等杂质。应予说明,表1中的数值的单位为质量%。油墨的60°光泽度的测定根据日本工业标准(JIS)Z8741:1997(标题“镜面光泽度-测定方法”,对应国际标准ISO2813:1994(MOD)),使用光泽计GlossMeterVGP5000(日本电色工业公司制产品名)测定油墨的60°光泽度。将结果示于下述表1。应予说明,黑色油墨1和2相当于上述的(B)的调色黑色油墨,黑色油墨3相当于上述的(A)的黑色油墨。表1由上述表1可知油墨的60°光泽度按黑色油墨3,接着是黑色油墨1和2,接着是C、M以及Y的各彩色油墨的顺序具有高值。油墨对被记录介质的赋予条件(喷出条件)和赋予量(喷出量)全部相同。实施例1~6、比较例1、2对于实施例1~6和比较例2,将下述表2中示出的油墨进行组合。使用打印机PX-H6000(精工爱普生公司制产品名)。将上述已调整的各油墨填充到打印机,按720×1440dpi的分辨率、1点14ng的点重量,以13mg/inch2对市售的被记录介质如下进行图像形成。对于实施例1~5、8以及比较例2,并用表2中记载的黑色油墨和规定的彩色油墨(表2中记载的“用于CB图像的彩色油墨”)形成复合黑图像,使用青色油墨实地印刷青色图像。对于实施例6,仅使用表2中记载的规定的彩色油墨实地印刷复合黑图像,使用青色油墨实地印刷青色图像。实施例7和比较例1仅使用黑色油墨形成图像,使用青色油墨形成青色图像。将得到的各记录物在80℃干燥10分钟。黑色颜料和彩色颜料的存在比的测定求出被记录介质的被记录面的、将黑色颜料的存在量作为1时的彩色颜料的存在量的比。具体而言,在各实施例和各比较例中得到的记录物中,由赋予的油墨的量和该油墨中含有的颜料的量算出被记录介质上的存在量。应予说明,对于实施例6、7以及比较例1,没有进行复合黑图像中的颜料的存在量比的计算。应予说明,算出的结果记载于下述表2中“彩色颜料的存在量与K颜料的存在量1之比”的项目中。光泽不均的评价评价基准如下。将评价结果示于下述表2。○:几乎看不到黑色图像区域与彩色图像区域的光泽度差。△:看到一点黑色图像区域与彩色图像区域的光泽度差。×:黑色图像区域与彩色图像区域的光泽度差极其明显。表2由上述表2可知,在油墨的60°光泽度按(A)的黑色油墨、(B)的调色黑色油墨、(C)的彩色油墨的顺序升高、且被记录面的60°光泽度为40以上的条件下,满足(1)的条件或(2)的条件中的一个的喷墨记录方法与并非如此的喷墨记录方法(各比较例)相比,能够充分防止黑色区域与彩色区域的边界部分的光泽不均的发生。(1)的条件:使用多种规定的(C)的彩色油墨形成图像,使用规定的(C)的彩色油墨形成与上述图像不同的图像(实施例1~6和8);(2)的条件:使用规定的(B)的调色黑色油墨形成图像、且使用规定的(C)的彩色油墨形成与上述图像不同的图像(实施例7)。以下,考察上述表2的结果,由于该考察的内容包括推测内容,所以本发明的范围不受以下内容限制。认识到实施例3和4的记录物的黑色的色调不太良好。推测其理由是由于能够再现接近于严格的黑色的色调的由C、M以及Y的各彩色油墨构成的复合黑不完全。换句话说,推测由于实施例3中未使用Y油墨、实施例4中未使用M油墨,所以复合黑无法充分再现黑色,黑色的色调略差。对于实施例6,可知黑色图像的浓度与实施例1等比较有差的趋势,对于复合黑图像,并用了黑色油墨的一方成为良好的图像。另外,实施例6利用与呈现无彩色的黑色的上述(A)相当的黑色油墨3、和由C、M以及Y的各彩色油墨构成的复合黑分别形成图像而得到记录物。因此,在该记录物中未发生油墨的混色,即未发生由含有K颜料和彩色颜料的黑色油墨引起的混色。由此,推测由于未发生混色,所以实施例6略微发生光泽不均。
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