电子照相感光体、成像设备和处理盒的制作方法

专利名称：电子照相感光体、成像设备和处理盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及电子照相感光体、成像设备和处理盒。

背景技术：
静电复印方式的成像设备具有电子照相感光体(以下在一些情况中简称为感光体)、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置，并使用所述装置通过电子照相法形成图像。
近年来，随着静电复印方式的成像设备的构成部件和系统的技术发展，改进了静电复印方式的成像设备的速度和使用寿命。因而，对各子系统的高速操作性和高度可靠性的需求日益增长。特别是，用于写入图像的感光体和用于清洁感光体的清洁部件迫切需要实现高速操作性和高度可靠性。感光体和清洁部件由于彼此之间的摩擦而受到比其他部件更多的应力。因而，感光体经常遭到损坏和磨耗，由此造成图像缺陷。
因此，为了改善感光体的使用寿命，抑制损坏和磨耗的发生是非常重要的，并且考虑改善感光层的机械强度时可以使用固化性树脂。例如，日本特开平11-38656号公报中披露了包含具有通过包含特定的硅烷化合物而构成的交联结构并且具有电荷输送功能的最外表面层的电子照相感光体。日本特开2002-6527号公报、特开2002-82466号公报、特开2002-82469号公报、特开2003-186215号公报和特开2003-186234号公报披露了包含具有通过使用酚醛树脂而构成的交联结构并且具有电荷输送功能的最外表面层的电子照相感光体。
然而，即使在上述现有的电子照相感光体中，也会由于制造时涂布组合物的“排斥性”而导致在涂膜中易于出现缺陷，并且由于涂膜的缺陷而导致可能出现图像缺陷的问题。当使用可溶于醇中的固化性树脂时所述问题变得更为明显。已经对包含硅烷化合物和酚醛树脂的功能层的各项性质(如机械强度)进行了一定研究，但目前的形势是关于在保持足够的电学特性时改善成膜性质方面的研究仍然不够充分。


发明内容
考虑到本领域的上述问题，本发明已得以完成，本发明提供了一种电子照相感光体和使用该电子照相感光体的成像设备、处理盒以及成像方法，所述感光体能够充分改善包含固化性树脂的固化产物的功能层的成膜性质并能够长期稳定地提供良好画质。
为解决上述问题，本发明人进行了认真的研究，结果发现在形成包含固化性树脂的固化产物的功能层时，通过在固化性树脂组合物中同时包含固化性树脂和在分子中具有三键和羟基的化合物能够解决上述问题。此外，还意外地发现，组合使用固化性树脂和在分子中具有三键和羟基的化合物可以提供对电学特性的改善。
在一个方案中，本发明的电子照相感光体包括导电性支持体和设置在该导电性支持体上的感光层。所述感光层包含功能层。所述功能层包含在分子中具有三键和羟基的化合物以及固化性树脂的固化产物。
在另一个方案中，本发明的电子照相感光体包括导电性支持体和设置在该导电性支持体上的感光层，所述感光层具有功能层，所述功能层是通过将含有在分子中具有三键和羟基的化合物以及固化性树脂的固化性树脂组合物固化而得到的功能层。
尽管对可以得到具有良好电学特性和长寿命并且不存在涂膜缺陷的电子照相感光体的原因仍不清楚，但本发明人推断原因如下。
一般认为，在通过使用包含固化性树脂的涂布组合物来形成薄膜时，在由涂布组合物转变为膜的过程中固化性树脂的表面张力(或表面能)变化很大，结果导致出现诸如排斥性等涂膜缺陷。当使用可溶于醇的固化性树脂时涂膜中缺陷的形成更为明显。在本发明中，另一方面，据认为，在分子中具有三键和羟基的化合物具有减缓固化性树脂的表面张力(或表面能)的变化的功能，由此可以充分抑制涂膜缺陷的出现。此外，据认为，电学特性的改善是由具有若干电荷输送性质并具有对诸如树脂等成分的亲和性的三键所致。
在本发明中，如上所述，使用在分子中具有三键和羟基的化合物，由此即使固化性树脂溶于醇中也可以改善包含固化性树脂的固化产物的功能膜的成膜性质，因而可以长期稳定地获得良好画质。酚醛树脂优选用作所述固化性树脂。对于酚醛树脂用作所述固化性树脂的情况，可以改善功能层的机械强度、电学特性和附着物除去性。
在本发明中，在分子中具有三键和羟基的化合物优选是具有低分子量的化合物，具体地说，优选是分子量为10,000以下的化合物。对于在分子中具有三键和羟基的化合物是具有低分子量的化合物的情况，功能层可以改善针对转印步骤后残留的调色剂、由电子照相方法中的带电应力所生成的NOX和臭氧的附着物除去性，并且特别适于作为电子照相感光体的最外表面层(离导电性支持体最远的层)。
所述功能层优选还包含导电性无机颗粒和/或电荷输送性有机化合物。利用本发明的在分子中具有三键和羟基的化合物而同时获得成膜性质和电学特性的机理仍不清楚，本发明人推断原因如下。三键和羟基都具有降低涂布组合物的表面能的功能。对于使用导电性无机颗粒的情况，所述颗粒还可以用作分散助剂。对于使用电荷输送性有机化合物的情况，具有大量π键的电荷输送材料与三键之间形成良好的相互作用，从而有效降低表面能，并且三键具有若干电荷输送性质从而可以维持良好的电学特性。
对于功能层还包含电荷输送性有机化合物的情况，所述电荷输送性有机化合物优选是具有由以下通式(I)～(VI)之一表示的结构的化合物， 所述式(I)是 F-((X1)n1R1-Z1H)m1(I) ， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；R1表示亚烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示1～4的整数；n1表示0或1， 所述式(II)是 F-((X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G)n5(II) ， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亚烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示环氧基；n2、n3和n4各自独立地表示0或1；n5表示1～4的整数， 所述式(III)是 F(-D-Si(R3)(3-a)Qa)b(III)， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的b价有机基团；D表示具有柔性的二价基团；R3表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；a表示1～3的整数，b表示1～4的整数， 所述式(IV)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；Y表示氧原子或硫原子；R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或一价有机基团；R7表示一价有机基团；m2表示0或1；n6表示1～4的整数，而且R6和R7可以彼此键合以形成包含Y作为杂原子的杂环， 所述式(V)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；R8表示一价有机基团；m3表示0或1；n7表示1～4的整数，和 所述式(VI)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；L表示亚烷基；R9表示一价有机基团；n8表示1～4的整数。
本发明的成像设备包括本发明的电子照相感光体；对所述电子照相感光体进行充电的充电单元；对充电后的所述电子照相感光体进行曝光从而形成静电潜像的曝光单元；利用调色剂使所述静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影单元；和将所述调色剂图像转印至转印介质的转印单元。
本发明的处理盒包括本发明的电子照相感光体；和选自下列单元的至少一种单元对所述电子照相感光体进行充电的充电单元；利用调色剂使形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影单元；和将转印后的所述电子照相感光体的表面上残留的调色剂除去的清洁单元。
根据本发明的成像设备和处理盒，通过使用具有优异性能的本发明的电子照相感光体可以实施包括充电、曝光、显影、转印和进一步的清洁的电子照相方法，由此可以长期稳定地获得良好画质。
本发明提供了一种电子照相感光体和使用该电子照相感光体的成像设备、处理盒以及成像方法，所述感光体能够充分改善包含固化性树脂的固化产物的功能层的成膜性质并能够长期稳定地提供良好画质。



图1是本发明的电子照相感光体的示例性实施方式的截面示意图； 图2是本发明的电子照相感光体的另一个示例性实施方式的截面示意图； 图3是本发明的电子照相感光体的又一个示例性实施方式的截面示意图； 图4是本发明的电子照相感光体的又一个示例性实施方式的截面示意图； 图5是本发明的电子照相感光体的又一个示例性实施方式的截面示意图； 图6是本发明的一个方案所述的成像设备的示例性实施方式的示意图； 图7是本发明的一个方案所述的成像设备的另一个示例性实施方式的示意图； 图8是本发明的一个方案所述的成像设备的又一个示例性实施方式的示意图； 图9是本发明的一个方案所述的成像设备的又一个示例性实施方式的示意图； 图10是具有面发射激光阵列作为曝光光源的曝光装置(光扫描装置)的示例性实施方式的示意图；和 图11是本发明的一个方案所述的成像设备的又一个示例性实施方式的示意图。

具体实施例方式 以下将参考附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明。在附图中，相同的或相应的元件由相同的附图标记表示并省略重复解释。
(电子照相感光体) 图1是本发明的电子照相感光体的示例性实施方式的截面示意图。图1中所示的电子照相感光体1包含具有分别设置的电荷输送层6和电荷产生层5的功能分离型感光层3。更具体地说，电子照相感光体1具有包含依次层积在导电性支持体2上的底涂层4、电荷产生层5、电荷输送层6和保护层7的结构。保护层7是含有在分子中具有三键和羟基的化合物与固化性树脂的固化产物的功能层。
以下将详细描述电子照相感光体1的各构成要素。
导电性支持体2的例子包括使用诸如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂等金属或其合金所形成的金属板、金属鼓和金属带；和以诸如导电性聚合物、氧化铟等导电性化合物或诸如铝、钯和金等金属或其合金涂布、气相沉积或层压的纸和塑料膜或带。
优选对导电性支持体2的表面进行粗糙化，从而防止在以激光进行照射时出现干涉条纹。其粗糙度以中心线平均粗糙度Ra计优选为0.04μm～0.5μm。对于Ra小于0.04μm的情况，由于其表面近似于镜面，因而不能获得防干涉效果，因此是不优选的，对于Ra大于0.5μm的情况，即使形成了根据本发明的一个方案所述的膜，画质也很粗糙，因此也是不优选的。
用于使导电性支持体2的表面粗糙化的方法优选是将悬浮在水中的研磨剂喷在支持体上的湿式珩磨法、将支持体压在旋转磨石上以连续磨削表面的无心磨削法和阳极氧化法。还优选使用下述方法，即在导电性支持体的表面上形成其中分散有导电性或半导电性粉末的层，但不对该表面本身进行粗糙化，由此获得该层中分散有颗粒的粗糙表面。
在阳极氧化法中，以铝作为阳极在电解液中进行阳极氧化，从而在铝表面上形成氧化膜。电解液的例子包括包括硫酸溶液和草酸溶液。得到的多孔阳极氧化膜如果直接使用则具有化学活性并易于被污染，而且其电阻随环境的波动较大，因此，需要进行封孔处理，其中通过与加压蒸汽或沸水(可以向其中加入镍盐等金属盐)进行水合作用，以使体积膨胀，从而堵塞阳极氧化膜的微孔，由此形成稳定的水合氧化物。
阳极氧化膜的厚度优选为0.3μm～15μm。对于其厚度小于0.3μm的情况，由于防止注入的阻隔性很差因此不能获得充分的效果。对于其厚度大于15μm的情况，则会造成重复使用时残余电势增加。
用包含磷酸、铬酸和氢氟酸的酸处理液进行的处理可以如下进行。酸处理液中的磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比优选为如下所示磷酸10重量％～11重量％，铬酸3重量％～5重量％，氢氟酸0.5重量％～2重量％，这些酸的总浓度为13.5重量％～18重量％。处理温度可以为42℃～48℃，保持的温度越高，快速形成的膜越厚。膜厚优选为0.3μm～15μm。对于厚度小于0.3μm的情况，则由于防止注入的阻隔性很差因而其效果不充分。对于厚度大于15μm的情况，则会造成重复使用时残余电势增加。
勃姆石处理可以如下进行将支持体浸渍在90℃～100℃的纯水中5分钟～60分钟，或使支持体与90℃～120℃的热蒸汽接触5分钟～60分钟。膜厚优选为0.1μm～5μm。也可以进一步用膜溶解能力低的电解液对膜进行阳极氧化处理，所述电解液例如有己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐。
对于使用发射非干涉光的光源的情况，不需要进行用于防止干涉条纹的粗糙化处理，可防止出现由导电性支持体2的表面粗糙所造成的缺陷，适于延长使用寿命。
必要时可以设置底涂层4，特别是对于导电性支持体2经历酸溶液液处理或勃姆石处理的情况，由于导电性支持体2的缺陷隐蔽能力降低，因此优选设置底涂层4。
用于形成底涂层4的物质的例子包括诸如锆螯合物、烷氧基锆化合物和锆偶联剂等有机锆化合物；诸如钛螯合物、烷氧基钛化合物和钛偶联剂等有机钛化合物；诸如铝螯合物和铝偶联剂等有机铝化合物；以及烷氧基锑化合物、烷氧基锗化合物、烷氧基铟化合物、铟螯合物、烷氧基锰化合物、锰螯合物、烷氧基锡化合物、锡螯合物、烷氧基铝硅化合物、烷氧基铝钛化合物和烷氧基铝锆化合物等有机金属化合物，特别优选使用有机锆化合物、有机钛化合物和有机铝化合物，因为它们的残余电势很低，可提供良好的电子照相特性。
底涂层4还可以包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-2-甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和β-3，4-环氧环己基三甲氧基硅烷。硅烷偶联剂的混合比可以根据需要确定。
底涂层4还可以包含粘合剂树脂。粘合剂树脂的例子包括已知的粘合剂树脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基纤维素、聚-N-乙烯基咪唑、聚环氧乙烷、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸和聚丙烯酸。可以根据需要确定粘合剂树脂的混合比。
考虑降低残余电势和改善环境稳定性，底涂层4中还可以包含电子输送性颜料。电子输送性颜料的例子包括例如日本特开昭47-30330号公报中描述的二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、靛蓝颜料和喹吖啶酮颜料等有机颜料；例如具有诸如氰基、硝基、亚硝基和卤素原子等吸电子取代基的双偶氮颜料和酞菁颜料等有机颜料；和例如氧化锌和氧化钛等无机颜料。在这些颜料中，优选使用二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、氧化锌和氧化钛，这是因为它们的电子迁移性很高。颜料表面可以用诸如上面提及的偶联剂或粘合剂树脂进行处理以控制分散性和电荷输送性。对于电子输送性颜料的含量过高的情况，则会降低底涂层的强度而导致涂膜缺陷，颜料的含量可以为95重量％以下，优选为90重量％以下。
考虑到改善电学特性和光漫反射性，底涂层4中还可以包含有机化合物微粉或无机化合物微粉。特别有效的例子包括无机颜料，例如，诸如氧化钛、氧化锌、锌华、硫化锌、铅白和锌钡白等白色颜料，和诸如氧化铝、碳酸钙或硫酸钡等体质颜料，以及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒和苯乙烯树脂颗粒。添加的微粉的粒径为0.01μm～2μm。微粉可以根据需要添加，其添加量相对于底涂层4的总固体物质的总重量来说优选为10重量％～90重量％，更优选30重量％～80重量％。
底涂层4可以通过将包含前述构成材料的涂布组合物涂布在导电性支持体2上然后干燥而形成。作为在底涂层4形成用涂布组合物中所使用的溶剂，例如，作为有机溶剂，可以使用能够溶解有机金属化合物和树脂而且在混合或分散电子输送性颜料时不会造成胶凝或凝集的任何有机溶剂。所述有机溶剂的例子包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯，这些溶剂可以单独使用或作为其两种或两种以上组成的混合物使用。分散涂布组合物的方法的例子包括辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨、涂料搅拌机和超声波。涂布组合物的涂布方法的例子包括刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法(bead coatingmethod)、气刀涂布法和幕涂法等常用涂布法。涂布后的涂布组合物在溶剂能够蒸发的温度下干燥以形成膜。底涂层4的厚度通常为0.01μm～30μm，优选为0.05μm～25μm。
电荷产生层5包含电荷产生材料和粘合剂树脂。电荷产生材料的例子包括已知颜料，例如有机颜料，如诸如双偶氮颜料和三偶氮颜料等偶氮颜料、诸如二溴蒽嵌蒽醌颜料等稠环芳香族颜料、二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料和酞菁颜料；和诸如三方晶系硒和氧化锌等无机颜料，对于在成像时使用波长为380nm～500nm的曝光光源的情况，优选的是金属或非金属的酞菁颜料、三方晶系硒和二溴蒽嵌蒽醌。其中，日本特开平5-263007号公报和特开平5-279591号公报中披露的羟基镓酞菁、特开平5-98181号公报中披露的氯化镓酞菁、特开平5-140472号公报和5-140473号公报中披露的二氯锡酞菁以及特开平4-189873号公报和特开平5-43813号公报中披露的钛氧基酞菁是特别优选的。
电荷产生层5中的粘合剂树脂可以选自宽范围的绝缘性树脂。它也可以选自有机光导电性聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选例包括但不限于聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(如双酚A与邻苯二甲酸的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或作为两种或两种以上组成的混合物使用。电荷产生材料与粘合剂树脂的混合重量比优选为10/1～1/10。
电荷产生层5可以通过将包含前述构成材料的涂布组合物涂布在底涂层4上然后干燥而形成。在电荷产生层5形成用涂布组合物中所使用的溶剂的例子包括诸如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等有机溶剂，这些溶剂可以单独使用或作为其两种或两种以上组成的混合物使用。制备涂布组合物时的分散方法的例子包括球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法等常用方法。在该情况中，必须采用作为电荷产生材料的颜料的晶型不随分散处理而改变的条件。分散时，有效的是，颜料颗粒的粒径为0.5μm以下，优选为0.3μm以下，更优选为0.15μm以下。涂布组合物的涂布方法的例子包括刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法等常用涂布法。涂布后的涂布组合物在溶剂能够蒸发的温度下干燥以形成膜。电荷产生层5的厚度通常为0.1μm～5μm，优选为0.2μm～2.0μm。
电荷输送层6包含电荷输送材料和粘合剂树脂，或包含高分子电荷输送材料。
电荷输送材料的例子包括电子输送性化合物例如，诸如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌等醌化合物、四氰基醌二甲烷化合物、例如2，4，7-三硝基芴酮等芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物和乙烯类化合物；和空穴输送性化合物，例如三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳烷化合物、具有芳基取代基的乙烯化合物、芪化合物、蒽化合物和腙化合物，但是本发明并不限于这些化合物。这些电荷输送材料可以单独使用或作为两种或两种以上组成的混合物使用。
考虑到迁移率，电荷输送材料的优选实例包括以下列通式(a-1)、(a-2)或(a-3)表示的化合物， 式(a-1)为
其中，R34表示氢原子或甲基，k10表示1或2，Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R38)＝C(R39)(R40)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(Ar)2。取代基的例子包括卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基和取代有具有1～3个碳原子的烷基的取代氨基。R38、R39和R40各自表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基。
式(a-2)为
其中，R35和R35′各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基或具有1～5个碳原子的烷氧基，R36、R36′、R37和R37′各自独立地表示卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、具有包含1或2个碳原子的烷基取代基的氨基、具有取代基或不具有取代基的氨基、-C(R38)＝C(R39)(R40)或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，R38、R39和R40各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基，m4和m5各自独立地表示0～2的整数。
式(a-3)为
其中，R41表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基。R42、R42′、R43和R43′各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、具有包含1或2个碳原子的烷基取代基的氨基或具有取代基或不具有取代基的芳基。
电荷输送层6中使用的粘合剂树脂的例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂和苯乙烯-醇酸树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或作为两种或两种以上组成的混合物使用。电荷输送材料与粘合剂树脂的混合重量比优选为10/1～1/5。
作为高分子电荷输送材料，可以使用诸如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等已知材料。特别是优选使用日本特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中披露的聚酯型高分子电荷输送材料，这是因为它们具有很高的电荷输送性质。高分子电荷输送材料可以单独地用作电荷输送层6的构成材料，也可以在与前述的粘合剂树脂混合后形成膜。
电荷输送层6可以通过将包含前述构成材料的涂布组合物涂布在电荷产生层5上然后干燥而形成。在电荷输送层6形成用涂布组合物中所使用的溶剂的实例包括常用的有机溶剂，例如诸如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃；诸如丙酮和2-丁酮等酮类；诸如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯等卤代脂肪烃；诸如四氢呋喃和乙醚等环状或直链醚，这些溶剂可以单独使用或作为两种或两种以上组成的混合物使用。电荷输送层形成用涂布组合物的涂布方法的例子包括诸如刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法等常用涂布法。涂布后的涂布涂布组合物在溶剂能够蒸发的温度下干燥以形成膜。电荷输送层6的厚度通常为5μm～50μm，优选为10μm～30μm。
为防止感光体因成像设备中产生的臭氧和氧化性气体或因光或热而劣化，构成感光层3的电荷输送层6可以包含诸如抗氧化剂、光稳定剂或热稳定剂等添加剂。抗氧化剂的例子包括受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳烷烃、对苯二酚、螺色满、螺茚满酮以及这些化合物的衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物。光稳定剂的例子包括苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯、四甲基吡啶以及这些化合物的衍生物。
感光层3可含有至少一种电子接受性物质以改善感光度、降低残余电势和减少重复使用时的疲劳。
电子接受性物质的实例包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、氯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸和邻苯二甲酸。其中，特别优选为芴酮化合物、醌化合物和具有诸如Cl、CN和NO2等吸电子性基团的苯衍生物。
保护层7包含上述在分子中具有三键和羟基的化合物，和固化性树脂的固化产物。
对在分子中具有三键和羟基的化合物中所包含的三键的数目不作具体限定，优选为1～10，更优选为1～4。
对在分子中具有三键和羟基的化合物中所包含的羟基的数目也不作具体限定，优选为1～100，更优选为1～10。
在分子中具有三键和羟基的化合物的例子包括具有碳碳三键和羟基的化合物，诸如2-丙炔-1-醇、1-丁炔-3-醇、2-丁炔-1-醇、3-丁炔-1-醇、1-戊炔-3-醇、2-戊炔-1-醇、3-戊炔-1-醇、4-戊炔-1-醇、4-戊炔-2-醇、1-己炔-3-醇、2-己炔-1-醇、3-己炔-1-醇、5-己炔-1-醇、5-己炔-3-醇、1-庚炔-3-醇、2-庚炔-1-醇、3-庚炔-1-醇、4-庚炔-2-醇、5-庚炔-3-醇、1-辛炔-3-醇、3-辛炔-1-醇、3-壬炔-1-醇、2-癸炔-1-醇、3-癸炔-1-醇、10-十一碳炔-1-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、5-甲基-1-己炔-3-醇、3-乙基-1-戊炔-3-醇、3-乙基-1-庚炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3，4-二甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3，6-二甲基-1-庚炔-3-醇、2，2，8，8-四甲基-3，6-壬二炔-5-醇、4，6-十九碳二炔-1-醇、10，12-二十五碳二炔-1-醇、2-丁炔-1，4-二醇、3-己炔-2，5-二醇、2，4-己二炔-1，6-二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、(+)-1，6-二(2-氯苯基)-1，6-二苯基-2，4-己二炔-1，6-二醇、(-)-1，6-二(2-氯苯基)-1，6-二苯基-2，4-己二炔-1，6-二醇、2-丁炔-1，4-二醇二(2-羟基乙基)、1，4-二乙酰氧基-2-丁炔-4-二乙基氨基-2-丁炔-1-醇、1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇、1-乙炔基-1-环己醇、9-乙炔基-9-芴醇、2，4-己二炔二基-1，6-二(4-苯基偶氮苯磺酸酯)、2-羟基-3-丁炔酸、2-羟基-3-丁炔酸乙酯、2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇、甲基炔丙基醚、5-苯基-4-戊炔-1-醇、1-苯基-1-丙炔-3-醇、1-苯基-2-丙炔-1-醇、4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇和3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇。其例子还包括将诸如氧化乙烯等氧化烯加成至上述化合物的部分或全部羟基中而得到的化合物(例如Surfyno 400系列，由信越化学社制造)。制备固化性树脂组合物时，前述化合物可以直接使用或作为水溶液(例如1-丁炔-3-醇的55％的水溶液，浓度约7.5mol/L)使用。其中，优选使用选自2-丙炔-1-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-己二炔-1，6-二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇的至少一种化合物，或以下列通式(XX-1)或(XX-2)表示的化合物， 式(XX-1)为
式(XX-2)为
其中，R53、R54、R55和R56各自独立地表示一价有机基团，l、m和n各自独立地表示整数。
在以通式(XX-1)和(XX-2)表示的化合物中，其中R53、R54、R55和R56各自独立地表示烷基的化合物是优选的，其中R53、R54、R55和R56中的至少一个表示支化烷基的化合物是更优选的。n优选为300以下。尽管上述化合物展示出良好特性的原因仍不十分清楚，但本发明人推断原因如下。烷撑二醇、羟基或三键具有降低表面张力的作用。特别是n为300以下的化合物在涂布组合物中具有很高的溶解性并对涂布组合物的各成分具有很高的亲和性，支化烷基由于具有适度的亲水性从而增大了与涂布组合物的相容性，由此有效地降低了涂布组合物的表面张力。
在分子中具有三键和羟基的化合物的含量相对于保护层7的总固体含量来说优选为0.01重量％～10重量％，更优选为0.1重量％～5重量％。对于在分子中具有三键和羟基的化合物的含量小于0.01重量％的情况，防止涂膜缺陷的效果倾向于变得不足。对于在分子中具有三键和羟基的化合物的含量大于10重量％的情况，所得固化产物的强度往往由于该化合物的渗出而降低，并由此对周围的部件产生污染。
分子中具有三键和羟基的化合物在保护层7中的存在可通过诸如IR(红外吸收光谱)和NMR(核磁共振谱)等常用有机分析方法确定。例如，在红外吸收光谱中三键在大约2,200cm-1处具有相对锐利的特征峰，羟基在大约3,400cm-1～3,200cm-1处具有较宽的特征峰，借此可以确认所述化合物的存在。
作为固化性树脂，优选使用可溶于醇中的固化性树脂。此处提及的可溶于醇中的固化性树脂是指能够以1重量％以上的量溶解在选自具有5个以下碳原子的醇类中的至少一种醇中的固化性树脂。可溶于醇中的固化性树脂的优选例包括诸如酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和聚氨酯树脂等热固性树脂，在这些热固性树脂中，考虑热固性的固化性树脂组合物的固化产物的机械强度、电学特性和附着物除去性，优选的是酚醛树脂。由于具有高亲合性，优选将分子中具有三键和羟基的化合物与在分子中具有芳香环的树脂中一起使用。
作为酚醛树脂，具有苯酚结构的化合物(其例子包括具有一个羟基的取代苯酚化合物，如苯酚、甲酚、二甲酚、对烷基苯酚和对苯基苯酚；具有两个羟基的取代苯酚化合物，如邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚；和诸如双酚A和双酚Z等双酚化合物)与甲醛、多聚甲醛等在酸催化剂或碱催化剂的存在下反应，从而制得诸如单羟甲基苯酚化合物、双羟甲基苯酚化合物或三羟甲基苯酚化合物等单体、它们的混合物、它们的低聚物，或者这些单体和低聚物的混合物。其中，具有约2～20个分子重复单元的相对较大的分子是低聚物，而比所述低聚物小的分子是单体。
此处使用的酸催化剂的例子包括硫酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸和磷酸。此处使用的碱催化剂的例子包括碱金属或碱土金属的氢氧化物或氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、Ba(OH)2、CaO和MgO；胺催化剂；和诸如乙酸锌及乙酸钠等乙酸盐。
胺催化剂的例子包括氨、六亚甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺，但本发明并不限于此。
对于使用碱催化剂的情况，存在载流子由残留催化剂显著地俘获因而使电子照相性能变差的情况。在这样的情况中，优选将催化剂在减压下蒸去、用酸中和或通过与诸如硅胶等吸附剂或离子交换树脂接触而钝化或除去。固化时，可以使用固化催化剂。对在此处使用的固化催化剂不作具体限定，只要它不会对电学特性产生有害影响即可。
为改善电学特性，保护层7除了包含上述构成成分之外还优选包含导电性无机颗粒或电荷输送性有机化合物。保护层7更优选同时包含导电性无机颗粒和电荷输送性有机化合物。
导电性无机颗粒的实例包括金属、金属氧化物和炭黑。金属的例子包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢；以及其上气相沉积有这些金属的塑料颗粒。金属氧化物的例子包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟、锑或钽掺杂的氧化锡和锑掺杂的氧化锆。这些材料可以单独使用或两种或两种以上组合使用。对于两种或两种以上的材料组合使用的情况，它们可以是简单混合或形成固溶体或熔融物。考虑保护层的透明性，在本发明中使用的导电性颗粒的平均粒径优选为0.3μm以下，特别优选为0.1μm以下。在导电性无机颗粒中，考虑透明性，在本发明中特别优选使用金属氧化物。优选对颗粒的表面进行处理以控制分散性。处理剂的例子包括硅烷偶联剂、硅油、硅氧烷化合物和表面活性剂。这些材料优选包含氟原子。
作为电荷输送性有机化合物，与使用的固化性树脂相容的化合物是优选的，与使用的固化性树脂形成化学键的化合物更为优选。
作为具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物，以下列通式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)表示的化合物是优选的，因为它们具有优异的成膜性质、机械强度和稳定性， 式(I)为 F-((X1)n1R1-Z1H)m1(I)， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；R1表示亚烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示1～4的整数；n1表示0或1， 式(II)为 F-((X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G)n5(II) ， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亚烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示环氧基；n2、n3和n4各自独立地表示0或1；n5表示1～4的整数， 式(III)为 F(-D-Si(R3)(3-a)Qa)b(III)， 其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的b价有机基团；D表示具有柔性的二价基团；R3表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；a表示1～3的整数，b表示1～4的整数， 式(IV)为
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；Y表示氧原子或硫原子；R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或一价有机基团；R7表示一价有机基团；m2表示0或1；n6表示1～4的整数，而且R6和R7可以彼此键合以形成包含Y作为杂原子的杂环， 式(V)为
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；R8表示一价有机基团；m3表示0或1；n7表示1～4的整数，和 式(VI)为
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；L表示亚烷基；R9表示一价有机基团；n8表示1～4的整数。
以通式(I)～(VI)中的F表示的基团优选是以下列通式(VII)表示的基团
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基，而且Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5中的1～4个基团具有与以下部位键合的键以通式(I)表示的化合物中由下列通式(VIII)表示的部位、以通式(II)表示的化合物中由下列通式(IX)表示的部位、以通式(III)表示的化合物中由下列通式(X)表示的部位、以通式(IV)表示的化合物中由下列通式(XI)表示的部位、以通式(V)表示的化合物中由下列通式(XII)表示的部位或以通式(VI)表示的化合物中由下列通式(XIII)表示的部位 -(X1)n1R1-Z1H (VIII) -(X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G(IX) -D-Si(R3)(3-a)Qa (X)

——L——O——R9 (XIII) 作为以通式(VII)中的Ar1、Ar2、Ar3和Ar4表示的具有取代基或不具有取代基的芳基，具体地说，优选是下列通式(1)～(7)所示的芳基 表1 在通式(1)～(7)中，R10表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有这些基团作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基或具有7～10个碳原子的芳烷基；R11至R13各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有这些基团作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤素原子；Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基；D表示以通式(VIII)～(XIII)表示的结构中的一种；c和s各自表示0或1；t表示1～3的整数。
以通式(7)表示的芳基中的Ar的实例包括以下列通式(8)和(9)表示的亚芳基 表2 其中，R14和R15各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、包含具有1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤素原子；t表示1～3的整数。
以通式(7)表示的芳基中的Z’的例子包括以下列通式(10)～(17)表示的二价基团 表3 其中，R16和R17各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、包含具有1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤素原子；W表示二价基团；q和r各自表示1～10的整数；t表示1～3的整数。
在通式(16)和(17)中，W表示以下列通式(18)～(26)表示的二价基团。在通式(25)中，u表示0～3的整数 表4 关于通式(VI)中的Ar5的具体结构，当k为0时它包括c＝1时的Ar1～Ar4的具体结构；当k为1时，它包括c＝0时的Ar1～Ar4的具体结构。
以通式(I)表示的化合物的具体实例包括下列化合物(I-1)～(I-37)。在化合物(I-1)～(I-37)中没有显示取代基的键表示甲基。
表5 表6 表7 表8 表9 表10 表11 表12 表13 以通式(II)表示的化合物的具体例包括下列化合物(II-1)～(II-47)。在化合物(II-1)～(II-47)中，Me和没有显示取代基的键表示甲基，Et表示乙基。
表14 表15 表16 表17 表18 表19 表20 表21 表22 表23 表24 表25 表26 表27 以通式(III)表示的化合物的具体例包括下列化合物(III-1)～(III-61)。化合物(III-1)～(III-61)具有如下列表中所示的以通式(VII)表示的化合物的Ar1～Ar5与k的各种组合，并具有在下列表中所定义的烷氧基甲硅烷基(以S表示)，表中的“iPr”表示异丙基。
表28 表29 表30 表31 表32 表33 表34 表35 以通式(IV)表示的化合物的具体例包括下列化合物(IV-1)～(IV-40)。在化合物(IV-1)～(IV-40)中，Me和没有显示取代基的键表示甲基，Et表示乙基。
表36 表37 表38 表39 表40 表41 表42 表43 表44 表45 以通式(V)表示的化合物的具体例包括下列化合物(V-1)～(V-55)。在化合物(V-1)～(V-55)中，Me和没有显示取代基的键表示甲基。
表46 表47 表48 表49 表50 表51 表52 表53 表54 表55 以通式(VI)表示的化合物的具体例包括下列化合物(VI-1)～(VI-17)。在化合物(VI-1)～(VI-17)中，Me表示甲基，Et表示乙基。
表56 表57 表58 表59 为控制保护层7的诸如强度和膜电阻等各种性质，用于形成保护层7的固化性树脂组合物可以包含以下列通式(XIV)表示的化合物。
式(XIV)为 Si(R50)(4-c)Qc(XIV) ， 其中，R50表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；c表示1～4的整数。
以通式(XIV)表示的化合物的例子包括下列硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子包括包括诸如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等四官能烷氧基硅烷化合物(c＝4)；诸如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等三官能烷氧基硅烷化合物(c＝3)；诸如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷等二官能烷氧基硅烷化合物(c＝2)；和诸如三甲基甲氧基硅烷等单官能烷氧基硅烷化合物(c＝1)。为了改善膜强度，优选三官能和四官能烷氧基硅烷；为了改善可挠性和成膜性，优选单官能和二官能烷氧基硅烷。
也可以使用主要由上述偶联剂制备的硅酮硬涂布剂。市售的硬涂布剂的实例包括KP-85、X-40-9740和X-40-2239(均由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.制造)和AY42-440、AY42-441和AY49-208(均由Toray Dow ConingCorp.制造)。
在用于形成保护层7的固化性树脂组合物中，为改善保护层7的强度，优选使用由下列通式(XV)表示的具有2个或2个以上硅原子的化合物 B-(Si(R51)(3-d)Qd)2(XV) ， 其中，B表示二价有机基团；R51表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基，Q表示水解性基团，d表示1～3的整数。
以通式(XV)表示的化合物的优选例包括下列化合物(XV-1)～(XV-16)。
表60 可以将各种树脂加入保护层7中以便例如改善对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性与颗粒分散性、粘度控制、减小扭矩、磨耗量控制和延长适用期等。在示例性实施方式中，优选添加可溶于醇中的树脂。可溶于醇中的树脂的例子包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、诸如其部分丁缩醛被甲缩醛或乙酰乙缩醛等改性的部分缩醛化的聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩乙醛树脂(例如，S-Lec B和S-LecK，由积水化学社制造)、聚酰胺树脂和纤维素树脂。特别是，考虑到改善电学特性，聚乙烯醇缩乙醛树脂是优选的。
所述树脂的分子量优选为2,000～100,000，更优选为5,000～50,000。对于分子量小于2,000的情况，往往不能获得所需效果，对于分子量超过100,000的情况，树脂的添加量往往受到限制，在涂布时会导致成膜缺陷。树脂的添加量优选为1重量％～40重量％，更优选为1重量％～30重量％，最优选为5重量％～20重量％。对于添加量小于1重量％的情况，往往不能获得所需效果，对于该添加量超过40重量％的情况，可能在高温高湿环境下易于出现图像模糊。这些树脂可以单独使用或作为混合物使用。
为了延长适用期并控制膜特性等，优选加入具有以下列通式(XVI)表示的重复单元的环状化合物或该化合物的衍生物， 式(XVI)为
其中，A1和A2各自独立地表示一价有机基团。
具有以通式(XVI)表示的重复单元的环状化合物的例子包括市售的环状硅氧烷化合物。其具体例子包括诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基硅氧烷化合物；诸如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷化合物；诸如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷；诸如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟原子的环状硅氧烷化合物；甲基氢硅氧烷混合物；诸如五甲基环五硅氧烷和苯基氢化环硅氧烷等含有氢甲硅烷基的环硅氧烷化合物；以及诸如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含有乙烯基的环硅氧烷。这些环状硅氧烷化合物可以单独使用或作为混合物使用。
为了控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性和硬度，可以将各种颗粒加入用于形成保护层7的固化组合物中。
颗粒的例子包括含有硅原子的颗粒。含有硅原子的颗粒是含有硅作为构成元素的颗粒，其具体例子包括胶态二氧化硅和硅酮颗粒。用作包含硅原子的颗粒的胶态二氧化硅的体积平均粒径优选为1nm～100nm，更优选为10nm～30nm，并可以选自分散在酸性或碱性水性介质或诸如醇、酮或酯等有机溶剂中的胶态二氧化硅，也可以选自市售产品。对固化性树脂组合物中的胶态二氧化硅的固体含量不作具体限定，从成膜性、电学特性和强度等方面考虑，胶态二氧化硅的固体含量相对于固化性树脂组合物的总固体含量优选为0.1重量％～50重量％，更优选为0.1重量％～30重量％。
用作包含硅原子的颗粒的硅酮颗粒优选为球形并具有1nm～500nm、更优选为10nm～100nm的体积平均粒径。所述硅酮颗粒可以选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒或表面用硅酮处理过的二氧化硅颗粒，也可选自市售产品。
由于硅酮颗粒是小粒径的化学惰性颗粒并具有在树脂中优异的分散性，而且用于获得足够特性所需的硅酮颗粒的含量很低，因此能够改善感光体的表面性质而不会妨碍交联反应。换言之，被均匀引入牢固的交联结构中的硅酮颗粒可以改善电子照相感光体表面的润滑性和防水性，由此可以长期维持优异的耐磨性和耐污染物附着性。硅酮颗粒在固化性树脂组合物中的含量相对于固化性树脂组合物的总固体含量来说优选为0.1重量％～30重量％，更优选为0.5重量％～10重量％。
其他颗粒的例子包括诸如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、乙烯基氟和偏二氟乙烯等含氟颗粒；由通过使氟树脂与具有羟基的单体共聚得到的树脂构成的颗粒，例如在第八届高分子材料论坛预订本(Preprints ofthe 8th Forum of Polymer Materials)的第89页中所述的颗粒；和诸如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等半导电性金属氧化物。
为了控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性和硬度，也可以加入除了聚醚改性的硅油之外的其他硅油。所述硅油的例子包括诸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷等硅油；和诸如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷等反应性硅油。这些硅油可以预先添加至用于形成保护层7的固化性树脂组合物中，或在制得感光体后在减压或加压下以硅油对该感光体进行浸渍处理。
用于形成保护层7的固化性树脂组合物还可以进一步包含诸如增塑剂、表面改性剂、抗氧化剂和光劣化防止剂等添加剂。增塑剂的例子包括联苯、氯代联苯、三联苯、对苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯和各种氟代烃类。
用于形成保护层7的固化性树脂组合物还可以进一步包含具有受阻酚、受阻胺、硫醚或亚磷酸酯部分结构的抗氧化剂，其可以有效改善环境波动时的电势稳定性和画质。
抗氧化剂的例子包括受阻酚型抗氧化剂，例如Sumilizer BHT-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、Sumilizer NW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、Sumilizer GM和Sumilizer GS(均由住友化学社制造)、IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1141、IRGANOX 1222、IRGANOX 1330、IRGANOX 1425WL、IRGANOX1520L、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、IRGANOX3790、IRGANOX 5057和IRGANOX 565(均由Ciba Speciality ChemicalsInc.制造)、Adeka Stab AO-20、Adeka Stab AO-30、Adeka Stab AO-40、Adeka Stab AO-50、Adeka Stab AO-60、Adeka Stab AO-70、Adeka StabAO-80和Adeka Stab AO-330(均由旭电化制造)；受阻胺型抗氧化剂，如Sanol LS2626、Sanol LS765、Sanol LS770和Sanol LS744(均由SankyoLifetech Co.，Ltd.制造)、TINUVIN 144和TINUVIN 622LD(均由CibaSpeciality Chemicals Inc.制造)、MARK LA57、MARK LA67、MARK LA62、MARK LA68和MARK LA63(均由旭电化制造)、Sumilizer TPS(由住友化学社制造)；硫醚型抗氧化剂，如Sumilizer TPD(由住友化学社制造)；亚磷酸酯型抗氧化剂，如MARK 2112、MARK PEP8、MARK PEP24G、MARK PEP36、MARK 329K和MARK HP10(均由旭电化制造)，其中，优选的是受阻酚型抗氧化剂和受阻胺型抗氧化剂。它们可以用能够与形成交联膜的材料进行交联反应的诸如烷氧基甲硅烷基等取代基进行改性。
在制备用于形成保护层7的固化性树脂组合物时，可以向其中添加催化剂。催化剂的例子包括诸如盐酸、乙酸和硫酸等无机酸；诸如甲酸、丙酸、草酸、苯甲酸、邻苯二甲酸和马来酸等有机酸；以及诸如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨和三乙胺等碱催化剂，以及下面所示的在体系中不溶的固体催化剂。
不溶于体系中的固体催化剂的例子包括阳离子交换树脂，诸如Amberlite 15、Amberlite 200C和Amberlyst 15E(均由Rohm & HaasCompany制造)、Dowex MWC-1-H、Dowex 88和Dowex HCR-W2(均由Dow Chemical Company制造)、Lewatit SPC 108和Lewatit SPC 118(均由Bayer AG制造)；Diaion RCP-150H(由三菱化成社制造)；SumikaionKC-470、Duolite C26-C、Duolite C-433和Duolite-464(均由住友化学社制造)；以及Nafion H(由DuPont Inc.制造)等；阴离子交换树脂，诸如Amberlite IRA-400和Amberlite IRA-45(均由Rohm & Haas Company制造)等；具有与其表面键合的包含诸如Zr(O3PCH2CH2SO3H)2和Th(O3PCH2CH2COOH)2等质子酸基团的基团的无机固体；诸如具有磺酸基的聚有机硅氧烷等包含质子酸基团的聚有机硅氧烷；诸如钴钨酸和磷钼酸等杂多酸；诸如铌酸、钽酸和钼酸等同多酸；诸如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO和MgO等单金属氧化物；诸如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和沸石等复合金属氧化物；诸如酸性粘土、活性粘土、蒙脱石和高岭石等粘土矿物；诸如Li2SO4和MgSO4等金属硫酸盐；诸如磷酸锆和磷酸镧等金属磷酸盐；诸如LiNO3和Mn(NO3)2等金属硝酸盐；具有与其表面键合的包含氨基的基团的无机固体，如通过使氨丙基三乙氧基硅烷在硅胶上反应而得到的固体；和诸如氨基改性的硅酮树脂等包含氨基的聚有机硅氧烷。
制备固化性树脂组合物时，优选使用不溶于光功能性化合物、反应产物、水和溶剂的固体催化剂，因为这样能够改善涂布组合物的稳定性。对不溶于体系的固体催化剂不作具体限定，只要该催化剂成分不溶于具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物、其他添加剂、水、溶剂等即可。
对体系中的固体催化剂的用量不作具体限定，所述用量相对于100重量份的具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物优选为0.1重量份～100重量份。该固体催化剂不溶于原料化合物、反应产物和溶剂等中，因而固体催化剂在反应后易于通过常规方法除去。
反应温度和反应时间可以根据原料化合物和固体催化剂的种类和用量适当选择。反应温度通常为0℃～100℃，优选为10℃～70℃，更优选为15℃～50℃，反应时间优选为10分钟～100小时。对于反应时间超过上述上限值的情况，倾向于容易发生凝胶化。
对于在制备固化性树脂组合物时使用不溶于该体系的催化剂的情况，还优选组合使用可溶解于该体系的催化剂以改善组合物的强度和储存稳定性。所述催化剂的例子包括诸如三乙醇铝、三异丙醇铝、三(仲丁酸)铝、单(仲丁氧基)二异丙醇铝、(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、双(乙基乙酰乙酸)单乙酰丙酮铝、三(乙酰丙酮)铝、二异丙氧基(乙酰丙酮)铝、异丙氧基-双(乙酰丙酮)铝、三(三氟乙酰丙酮)铝和三(六氟乙酰丙酮)铝等有机铝化合物。
除了有机铝化合物之外的催化剂的其他例子包括诸如二月桂酸二丁锡、二辛酸二丁锡和二乙酸二丁锡等有机锡化合物；诸如四(乙酰丙酮)钛、二(丁氧基)二(乙酰丙酮)钛和二(异丙氧基)二(乙酰丙酮)钛等有机钛化合物；和诸如四(乙酰丙酮)锆、二(丁氧基)二(乙酰丙酮)锆和二(异丙氧基)二(乙酰丙酮)锆等有机锆化合物。其中，考虑安全性、成本和适用期时，优选使用有机铝化合物，更优选使用铝螯合物。
对可溶解于体系的催化剂的用量不作具体限定，相对于100重量份的具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物来说，所述用量优选为0.1重量份～20重量份，特别优选为0.3重量份～10重量份。
对于在形成保护层7时使用有机金属化合物作为催化剂的情况，考虑到适用期和固化效率，优选加入多齿配体。多齿配体的实例包括下面所示的化合物以及由此得到的衍生物，但本发明并不限于此。
多齿配体的具体实例包括二齿配体，例如，诸如乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮和二新戊酰基甲基丙酮等β-二酮化合物；诸如乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯等乙酰乙酸酯化合物；联吡啶及其衍生物；甘氨酸及其衍生物；乙二胺及其衍生物；8-氧基喹啉及其衍生物；水杨醛及其衍生物；邻苯二酚及其衍生物；以及2-氧基偶氮化合物；三齿配体，诸如二乙基三胺及其衍生物和次氮基三乙酸及其衍生物；以及六齿配体，诸如乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物。除了上述有机配体之外，其例子还包括诸如焦磷酸和三磷酸等无机配体。作为多齿配体，特别优选是二齿配体，其具体实例除了上述配体以外还包括以下列通式(XVII)表示的二齿配体
其中，R51和R52各自独立地表示具有1～10个碳原子的烷基、氟代烷基或具有1～10个碳原子的烷氧基。
作为多齿配体，优选使用以通式(XVII)表示的二齿配体，特别优选使用的是R51和R52彼此相同的以通式(XVII)表示的二齿配体。当R51和R52彼此相同时，在室温附近，配体的配位力可以增大，由此进一步实现固化性树脂组合物的稳定化。
多齿配体的混合量可以任意确定，但是相对于1mol的所使用的有机金属化合物来说，所述量优选为0.01mol以上，更优选为0.1mol以上，特别优选为1mol以上。
保护层7可以通过使用包含前述构成成分的固化性树脂组合物作为保护层形成用涂布组合物而形成。
包含前述成分的固化性树脂组合物可以在无溶剂的条件下制备，也可以根据需要使用各种溶剂而制备，所述溶剂的例子包括诸如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇类；诸如丙酮和甲基乙基酮等酮类；以及诸如四氢呋喃、乙醚和二噁烷等醚类。所述溶剂可以单独使用或作为两种或两种以上组成的混合物使用，优选具有的沸点为100℃以下。溶剂的量可以任意确定。但因为当溶剂的量过小时具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物容易沉淀，因此，相对于1重量份的具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物，溶剂的量优选为0.5重量份～30重量份，更优选为1重量份～20重量份。
对固化固化性树脂组合物时的反应温度和反应时间不作具体限定。考虑到所形成的保护层7的机械强度和化学稳定性，反应温度优选为60℃以上，更优选为80℃～200℃，反应时间优选为10分钟～5小时。为了稳定保护层7的特性，将通过固化所述固化性树脂组合物所得到的保护层7保持在高温和高湿度状态下是有效的。此外，根据需要，可通过使用六甲基二硅氮烷或三甲基氯硅烷对保护层7的表面进行表面处理而使其表面具有疏水性。
在电荷产生层6上涂布固化性树脂组合物的涂布方法的例子包括诸如刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法等常用涂布法。
当不能通过一次性涂布来获得所需的膜厚时，可以进行多次涂布以获得所需的膜厚。当多次涂布组合物时，可在每一次涂布后进行热处理，或在完成多次涂布操作后进行热处理。
保护层7的厚度优选为0.5μm～15μm，更优选为1μm～10μm，进而更优选为1μm～5μm。
本发明的电子照相感光体并不限于上述示例性实施方式。例如，可以不必在本发明的电子照相感光体上设置底涂层4。
图1中所示的电子照相感光体具有保护层7，该保护层7包含在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂的固化产物(或具有通过固化包含分子中具有三键和羟基的化合物与固化性树脂的固化性树脂组合物而得到的保护层7)。当用于形成保护层7的固化性树脂组合物包含具有反应性官能团的电荷输送性有机化合物时，得到的固化产物具有优异的机械强度和充足的光电特性，因此，其本身可以用作层积型感光体的电荷输送层。该类型的电子照相感光体的一个例子如图2中所示。图2中所示的电子照相感光体1具有导电性支持体2，该导电性支持体2具有依次层积在其上的底涂层4、电荷产生层5和电荷输送层6，电荷输送层6是通过固化包含电荷输送性有机化合物、在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂的固化性树脂组合物而得到的最外表面层。导电性支持体2，和在导电性支持体2上形成的底涂层4与电荷产生层5与图1中所示的电子照相感光体相同(下同)。
电荷产生层5与电荷输送层6的层积顺序可以与上述示例性实施方式相反。该类型的电子照相感光体的一个例子如图3中所示。图3中所示的电子照相感光体1具有导电性支持体2，该导电性支持体2具有依次层积在其上的底涂层4、电荷输送层6、电荷产生层5和保护层7，保护层7是包含分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂的固化产物的最外表面层(或通过固化包含分子中具有三键和羟基的化合物与固化性树脂的固化性树脂组合物而得到的最外表面层)。
尽管图1中所示的电子照相感光体是功能分离型感光体，但本发明的电子照相感光体也可以是具有同时包含电荷产生性物质和电荷输送性物质的层(即，电荷产生/电荷输送层)的单层型感光体。具有单层感光层的电子照相感光体的一个例子如图4和图5中所示。
图4中所示的电子照相感光体1具有其上依次层积有底涂层4和电荷产生/电荷输送层8的导电性支持体2，电荷产生/电荷输送层8是最外表面层。电荷产生/电荷输送层8还可以通过使用包含固化性树脂组合物(所述固化性树脂组合物含有在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂)的涂布组合物而形成，该涂布组合物中添加有电荷产生性物质和电荷输送性物质(优选是具有反应性官能团的化合物)和必要时的除了固化性树脂之外的其他粘合剂树脂以及其他添加剂。使用的电荷产生性物质与在功能分离型感光层的电荷产生层中使用的物质相同。对于所述固化性树脂是可溶解在醇中的固化性树脂的情况，所述其他粘合剂树脂的例子包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、诸如其部分丁缩醛被甲缩醛或乙酰乙缩醛等改性的部分缩醛化的聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩乙醛树脂(例如，S-Lec B和S-Lec K，由积水化学社制造)、聚酰胺树脂和纤维素树脂。电荷产生性物质在电荷产生/电荷输送层8中的含量相对于电荷产生/电荷输送层8的全部固体含量来说优选为10重量％～85重量％，更优选为20重量％～50重量％。为了改善光电特性，电荷产生/电荷输送层8可以包含电荷输送材料和高分子电荷输送材料。其添加量相对于电荷产生/电荷输送层8的全部固体含量来说优选为5重量％～50重量％。涂布时所用的溶剂和涂布方法可以与用于前述层的溶剂和涂布方法相同。电荷产生/电荷输送层8的厚度优选为约5μm～50μm，更优选为10μm～40μm。
图5中所示的电子照相感光体1具有其上依次层积有底涂层4、电荷产生/电荷输送层8和保护层7的导电性支持体2，保护层7是包含分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂的固化产物的最外表面层(或通过固化包含分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂的固化性树脂组合物而得到的最外表面层)。
(成像设备、处理盒和成像方法) 图6是显示本发明的一个方案所述的成像设备的示例性实施方式的示意图。图6中所示的成像设备100具有成像设备主体(图中未示出)、具有本发明的一个方案所述的电子照相感光体1的处理盒20、曝光装置30、转印装置40和中间转印材料50。在成像设备100中，曝光装置30配置在能够通过处理盒20的开口对电子照相感光体1进行曝光的位置；转印装置40配置在隔着中间转印材料50而面向电子照相感光体1的位置，以中间转印材料50的一部分与电子照相感光体1相接触的方式配置中间转印材料50。
处理盒20具有框架，该框架内具有通过使用装配轨道与电子照相感光体1组合并一体化的充电装置21、显影装置25、清洁装置27和纤维状部件(牙刷状)29。该框架具有用于曝光的开口。
充电装置21通过接触法对电子照相感光体1进行充电。显影装置25使电子照相感光体1上的静电潜像显影以形成调色剂图像。
显影装置25中所用的调色剂如下所述。调色剂具有的平均形状系数(ML2/A)优选为100～150，更优选为100～140。调色剂具有的平均粒径优选为2μm～12μm，更优选为3μm～12μm，进而更优选为3μm～9μm。使用满足所述平均形状系数和平均粒径条件的调色剂可提供高显影性和高转印性，并提供高品质图像。
在制造方法方面对调色剂不作具体限定，只要调色剂满足上述的平均形状系数和体积平均粒径即可，例如，可以使用由下列制造方法制造的调色剂。制造方法的例子包括将粘合剂树脂、着色剂和防粘剂以及必要时的电荷控制剂等混合、捏合、粉碎并分级的捏合粉碎法；利用机械冲击或热能使由捏合粉碎法得到的颗粒改变形状的方法；将通过由粘合剂树脂的聚合性单体的乳液聚合而得到的分散液与着色剂和防粘剂以及必要时的电荷控制剂等的分散液混合、凝集并在加热下使其融合而获得调色剂颗粒的乳液聚合凝集法；将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体与着色剂和防粘剂以及必要时的电荷控制剂等的溶液在水性介质中悬浮然后聚合的悬浮聚合法；和将粘合剂树脂、着色剂和防粘剂以及必要时的电荷控制剂等的溶液在水性介质中悬浮并造粒的溶解悬浮法。
也可以使用其他已知的方法，例如，使已凝集的颗粒附着于作为芯的根据上述方法得到的调色剂上，并加热使其融合以得到芯/壳结构。考虑到控制其形状和粒度分布时，调色剂的制造方法优选是悬浮聚合法、乳液聚合凝集法或溶解悬浮法，特别优选是乳液聚合凝集法。
调色剂母颗粒由粘合剂树脂、着色剂和防粘剂构成，并在必要时包含二氧化硅和电荷控制剂。
用于调色剂母颗粒的粘合剂树脂的例子包括以下单体的均聚物和共聚物诸如苯乙烯和氯苯乙烯等苯乙烯化合物；诸如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯等单烯烃化合物；诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等乙烯基酯化合物；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯；诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚化合物；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮化合物；以及通过二羧酸与二醇的共聚反应得到的聚酯树脂。
粘合剂树脂的典型例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。其例子还包括聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
着色剂的典型例子包括诸如磁铁矿和铁酸盐等磁性粉末；炭黑、苯胺蓝、Calco油蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
防粘剂的例子包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡(Fischer-Tropsch Wax)、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡。
可以使用已知产品作为电荷控制剂，例如可以使用偶氮型金属络合物、水杨酸金属络合物和含有极性基团的树脂型电荷控制剂。对于调色剂由湿法制造的情况，从控制离子强度和降低废水污染的角度考虑，优选使用几乎不溶于水的材料。调色剂可以是包含磁性材料的磁性调色剂或不包含磁性材料的非磁性调色剂。
在显影装置25中使用的调色剂可以通过在亨舍尔混合机或V型混合机中将调色剂母颗粒与上述外部添加剂混合而制造。当调色剂母颗粒以湿法制造时，外部添加剂也可以通过湿法加入。
可以将润滑剂颗粒添加至显影装置25中使用的调色剂中。润滑剂颗粒的例子包括诸如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸的金属盐等固体润滑剂；诸如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃；加热时显示软化点的硅酮化合物；诸如油酰胺、芥子酰胺、蓖麻酰胺和硬脂酰胺等脂肪酰胺化合物；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、浊蜡、霍霍巴油等植物蜡；诸如蜂蜡等动物蜡；诸如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡等矿物或石油蜡；以及它们的改性产物。这些材料可以单独使用或两种或两种以上组合使用。润滑剂颗粒的平均粒径优选为0.1μm～10μm，可以将上述物质粉碎并使其粒径均匀。添加至调色剂中的润滑剂颗粒的量优选为0.05重量％～2.0重量％，更优选0.1重量％～1.5重量％。
为了将附着物和劣化物从电子照相感光体的表面上除去，在显影装置25中使用的调色剂可以包含无机颗粒、有机颗粒和包含附着有无机颗粒的有机颗粒的复合颗粒。
无机颗粒的优选例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
无机颗粒可以用以下物质进行处理诸如四丁基钛酸酯、四辛基钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯和二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯等钛偶联剂；和诸如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。还优选使用以硅油或诸如硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行了疏水化处理的无机颗粒。
有机颗粒的例子包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸酯树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和聚氨酯树脂颗粒。
所述颗粒的平均粒径优选为5nm～1000nm，更优选为5nm～800nm，进一步优选为5nm～700nm。对于平均粒径小于下限值的情况，存在研磨能力不足的倾向；而对于平均粒径高于上限值的情况，电子照相感光体的表面易于发生损伤。上述颗粒和润滑剂颗粒的总添加量优选为0.6重量％以上。
关于添加至调色剂中的其他无机氧化物，优选向其中添加初级粒径为40 nm以下的小粒径无机氧化物以控制粉末流动性和带电性质，并优选添加粒径比所述小粒径无机氧化物大的无机氧化物以降低附着力和控制带电性质。已知材料可以用作这些种类的无机氧化物颗粒，优选组合使用二氧化硅与氧化钛以准确控制带电性质。小粒径的无机颗粒可以通过表面处理改善分散性，由此所述颗粒改善了增加调色剂的粉末流动性的效果。诸如碳酸镁等碳酸盐和诸如水滑石等无机矿物也优选添加至调色剂中以除去放电产物。
电子照相彩色调色剂可以在与载体混合后进行使用，载体的例子包括铁粉、玻璃珠、铁酸盐粉末、镍粉以及在其表面上具有树脂被覆层的这些粉末。调色剂和载体的混合比可以适当确定。
清洁装置27具有纤维状部件(辊形)27a和清洁刮刀(刮刀部件)27b。
清洁装置27同时包括纤维状部件27a和清洁刮刀(刮刀部件)27b，也可以仅具有这些部件中的一个。纤维状部件27a可以为牙刷状而不是辊状。纤维状部件27a可以固定于清洁装置的本体上，可以由本体可旋转地支撑，或由本体以使其能够在感光体的轴向上振动的方式支撑。纤维状部件27a的例子包括由聚酯、尼龙、丙烯酸树脂或诸如Toraysee(由Toray Industries，Inc.制造)等超细纤维形成的布状部件，或通过将尼龙、丙烯酸树脂、聚烯烃和聚酯等树脂纤维植入基材或绒毯状物质而获得的刷状部件。所述纤维状部件27a可以是混有导电性粉末或离子导电剂而获得导电性的前述部件，或是在各纤维的内部或外部形成有导电层的部件。对于获得导电性的情况，其电阻相对于每根纤维(per one fiber)优选为102Ω～109Ω。纤维状部件27a的纤维的细度优选为30d(旦尼尔)以下，更优选为20d以下，纤维密度优选为20,000根/英寸2以上，更优选为30,000根/英寸2以上。
清洁装置27需要用清洁刮刀或清洁刷将感光体表面上的附着物(如放电产物)除去。为了长时间满足该需求并使清洁部件的功能稳定化，优选将诸如脂肪酸金属盐、高级醇、蜡和硅油等润滑性物质(润滑成分)供应至清洁部件。
例如，对于使用辊形的纤维状部件27a的情况，优选使该部件与诸如脂肪酸金属盐和蜡等润滑性物质接触从而向电子照相感光体的表面提供润滑成分。常用的橡胶刮刀可以用作清洁刮刀27b。对于使用橡胶刮刀作为清洁刮刀27b的情况，向电子照相感光体的表面提供润滑成分以抑制刮刀的破裂和磨损是特别有效的。
上述处理盒20可从成像设备的本体上自由拆卸，并与成像设备本体一同构成成像设备。
曝光装置30可以对充电后的电子照相感光体1进行曝光从而形成静电潜像。曝光装置30的光源优选是多光束式面发射激光器。
转印装置40可以将电子照相感光体1上的调色剂图像转印至转印材料(如中间转印材料50)上，并且可以是例如辊形的常用转印装置。
中间转印材料50可以为具有半导电性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶的带(中间转印带)。中间转印材料50也可以为鼓形而不是带形。尽管存在不具有中间转印材料的直接转印方式的成像设备，但本发明的电子照相感光体应用于这种类型的成像设备也是有利的。这是因为在直接转印方式的成像设备中，由印刷纸生成纸粉和滑石，这些纸粉和滑石易于附着在电子照相感光体上，从而产生由附着物所致的图像缺陷的趋向。然而，本发明的电子照相感光体由于具有优异的清洁性质，因而易于除去纸粉和滑石，因此即使使用直接转印方式的成像设备也可以获得稳定的图像。
对本发明中的转印材料不作具体限定，只要它是可以转印该电子照相感光体1上形成的调色剂图像的介质即可。例如，对于调色剂图像由电子照相感光体1直接转印至纸等上的情况，纸等为转印材料，对于使用中间转印材料50的情况，中间转印材料为转印材料。
图7是显示本发明的一个方案所述的成像设备的另一个示例性实施方式的示意图。图7中所示的成像设备110具有固定在成像设备的本体上的电子照相感光体1和构成处理盒而分别成为充电盒、显影盒和清洁盒的充电装置22、显影装置25和清洁装置27。充电装置22装有通过电晕放电方式进行充电的充电单元。
在成像设备110中，电子照相感光体1与其他装置分离，充电装置22、显影装置25和清洁装置27以通过拉出或压入操作即可拆卸的方式安装在成像设备的本体上，而不是通过螺纹连接、嵌合、粘接或焊接的方式固定于其上。
本发明的电子照相感光体由于具有优异的耐磨损性，因而不必构成处理盒形式。于是，充电装置22、显影装置25和清洁装置27能够通过拉出或压入操作被拆卸，而不是通过螺纹连接、嵌合、粘接或焊接而固定于其上，因此，可以降低每页印刷的部件成本。此外，这些装置中的两种或两种以上可以集成并构成一个处理盒，由此可以进一步降低每页印刷的部件成本。
成像设备110具有与成像设备100相同的构成，不同之处在于前者的充电装置22、显影装置25和清洁装置27各自构成处理盒。
图8是显示本发明的一个方案所述的成像设备的又一个示例性实施方式的示意图。图8中所示的成像设备120是配有4个处理盒20的串联型全色成像设备。在成像设备120中，4个处理盒20在中间转印材料50上彼此平行地设置，并且每种颜色可使用一个电子照相感光体。除了成像设备120是串联型设备之外，成像设备120具有与成像设备100相同的构成。
在串联型成像设备120中，由各种颜色的使用比率不同所致，电子照相感光体的磨损量彼此不同，结果导致各电子照相感光体之间的电学特性也可能彼此不同。根据该现象，由于调色剂的显影性会从初始阶段逐渐变化，因此往往导致所印刷的图像的色调也发生变化，从而不能获得稳定的图像。特别是，倾向于使用小直径的电子照相感光体以使成像设备小型化，并且当使用直径为30mm以下的电子照相感光体时，上述倾向会变得显著。在本发明的电子照相感光体用作小直径的电子照相感光体的情况中，甚至当其直径为30mm以下时也可以充分防止感光体表面的磨损。因而，本发明的电子照相感光体在串联型成像设备中特别有效。
图9是显示本发明的一个方案所述的成像设备的另一个示例性实施方式的示意图。图9中所示的成像设备130是所谓的四循环方式的成像设备，其中以一个电子照相感光体形成多色调色剂图像。成像设备130具有感光鼓1，感光鼓1利用驱动装置(图中未示出)按附图中箭头A所示的方向以预定旋转速度旋转，并且在感光鼓1上方，设置对感光鼓1的外周面进行充电的充电装置22。
在充电装置22上方设置具有面发射激光阵列作为曝光光源的曝光装置30。曝光装置30根据待形成的图像调制从光源发射的多束激光，在主扫描方向上使激光束偏转，并以激光束在与感光鼓1的轴向平行的方向上对感光鼓1的外周面进行扫描。按照该操作，在充电后的感光鼓1的外周面上形成静电潜像。
在感光鼓1的一侧布置显影装置25。显影装置25具有可旋转地配置的辊状收容体。在收容体内部形成四个收容部，各收容部中分别设置显影部件25Y、25M、25C和25K。显影部件25Y、25M、25C和25K各自配有显影辊26，并且内部储存有Y色、M色、C色和K色调色剂。
通过感光鼓1的四次图像形成进行成像设备130中的全色图像的形成。在感光鼓1的四次图像形成期间，由充电装置对感光鼓1的外周面进行充电，然后曝光装置30以激光束对其进行扫描，所述激光束是根据待形成的全色图像的Y、M、C和K的图像数据之一调制过的激光束。通过在感光鼓1每次进行图像形成时切换用于调制激光束的图像数据，重复进行充电和曝光操作。在使显影部件25Y、25M、25C和25K中的任何一个部件的显影辊26与感光鼓1的外周面保持接触的状态下，显影装置25操纵与该外周面接触的所述显影部件，从而使形成于感光鼓1的外周面上的静电潜像以特定色彩显影。通过在感光鼓1每次进行一种颜色的图像形成时旋转收容体以切换用于使静电潜像显影的显影部件，从而重复显影操作。根据上述操作，Y色、M色、C色和K色调色剂图像依次形成于感光鼓1的外周面上。
在靠近感光鼓1的下方布置环状中间转印带50。将中间转印带50绕着辊51、53和55拉紧，并按照与感光鼓1的外周面保持接触的方式布置。辊51、53和55借助马达(图中未示出)的驱动力旋转，从而使中间转印带50按图9中所示的箭头B的方向旋转。
在与感光鼓1相对的一侧隔着中间转印带50布置转印装置(转印部件)40，利用转印装置40将形成在感光鼓1的外周面上的各色的调色剂图像依次转印至中间转印带50的成像表面上，并最终叠加形成整个全色图像。
在与显影装置25相对的一侧隔着感光鼓1布置用于感光鼓1的外周面的润滑剂供应装置28和清洁装置27。在将形成于感光鼓1的外周面上的调色剂图像转印至中间转印带50上之后，通过润滑剂供应装置28将润滑剂供应至感光鼓1的外周面，并且用清洁装置27对所述外周面中承载有已转印的调色剂图像的区域进行清洁。
在中间转印带50的下方布置托盘60，将作为记录材料的多张纸P以层叠的方式堆放在托盘60中。在托盘60的左斜上方布置取纸辊61，并在由取纸辊61取出纸P的取纸方向的下游侧布置辊对63和辊65。通过取纸辊61的旋转，将层叠的记录纸的最上方一张从托盘60中取出，然后利用辊对63和辊65进行传送。
在与辊55相对的一侧隔着中间转印带50布置转印装置42。将由辊对63和辊65传送的纸P插入中间转印带50和转印装置42之间，利用转印装置42将形成于中间转印带50的成像表面上的调色剂图像转印到纸P上。在纸P的传送方向的下游侧布置具有一对定影辊的定影装置44。利用定影装置44对转印至纸P上的调色剂图像进行熔融定影，然后将纸P从成像设备130中排出并堆放于出纸托盘(图中未示出)上。
以下将参考图10描述具有面发射激光阵列作为曝光光源的曝光装置30的示例性实施方式。图10中所示的曝光装置30具有发射m束(其中m至少为3)激光的面发射激光阵列70。尽管图10中为简便起见仅仅显示出3束激光束，但是所述激光阵列可以构成为能够发射数十束激光束的方式，面发射激光器的排列方式(即由面发射激光阵列70所发出的激光束的排列方式)也可以为二维式(如矩阵式)而不是直线排列方式。
在面发射激光阵列70的发射侧依次配置准直透镜72和半反射镜75。由面发射激光阵列70发射的激光束通过准直透镜72而形成为基本上平行的光束并入射在半反射镜75上，由此利用半反射镜75将一部分光分离并反射。在半反射镜75的激光束反射侧依次设置透镜76和光强度传感器78，将利用半反射镜75从主激光束(即，用于曝光的激光束)中由此分离并反射的一部分激光束透过透镜76入射在光强度传感器78上，从而利用光强度传感器78检测其光强度。
面发射激光器的与发射侧(即发射曝光用激光束的一侧)相反的一侧不发射激光束(反之，边缘发射激光器的两侧都发射激光束)。因此，为检测并控制激光束的光强度，必须如上所述将用于曝光的激光束分离出一部分以供光强度的检测。
在半反射镜75的主激光束的射出侧依次配置窗孔80、仅在副扫描方向上具有倍率的柱面透镜82和反射镜84。由半反射镜75射出的主激光束利用窗孔80整形，然后由能够在旋转多棱镜86的反射面附近沿着主扫描方向形成线状图像的柱面透镜82折射，并由反射镜84向旋转多棱镜86反射。为了对多束激光束进行均匀整形，优选将窗孔80配置在准直透镜72的焦点附近。
旋转多棱镜86借助马达(图中未示出)的驱动力按照图10中所示的箭头C的方向旋转，并将通过反射镜84的反射而入射在其上的激光束沿着主扫描方向偏转并反射。在旋转多棱镜86的激光束射出侧配置仅在主扫描方向上具有倍率的Fθ透镜88和90，利用Fθ透镜88和90来折射由旋转多棱镜86偏转并反射的激光束，由此使得激光束以近似恒定的速度在电子照相感光体1的外周面上移动，并且主扫描方向上的成像位置与电子照相感光体1的外周面相一致。
在Fθ透镜88和90的激光束射出侧依次配置仅在副扫描方向上具有倍率的柱面反射镜92和94。透过Fθ透镜88和90的激光束由柱面反射镜92和94反射，由此使得副扫描方向上的成像位置与电子照相感光体1的外周面相一致，激光束照射在感光鼓1的外周面上。柱面反射镜92和94还具有使旋转多棱镜86与电子照相感光体1的外周面在副扫描方向上共轭的光学面混乱校正(optical face tangle correction)功能。
在柱面透镜92的激光束射出侧与激光束扫描范围内扫描开始处的端部(SOSStart of Scan(扫描开始))相对应的位置配置拾光镜(pickupmirror)96，在拾光镜96的激光束射出侧配置光束位置传感器98。当旋转多棱镜86各反射面中的反射激光束的面所面对的方向是向着对应于SOS的方向反射入射光束的方向时，从面发射激光阵列70发射的激光束由拾光镜96反射，并射入光束位置传感器98(参见图10中的想象线)。
在伴随着旋转多棱镜86的旋转通过对在电子照相感光体1的外周面上扫描的激光束进行调制而形成静电潜像时，将由光束位置传感器98输出的信号用于对各扫描操作的主扫描中的调制起始定时(modulationinitiating timing)进行同步。
在曝光装置30中，准直透镜72与柱面透镜82以及两个柱面反射镜92与94分别在副扫描方向上以远焦的方式配置。这样做是为了抑制由多束激光束的扫描线的弯曲差异所导致的多束激光束的扫描线的间隔的变动。
图11是显示本发明的一个方案所述的电子照相设备的示例性实施方式的基本构成的结构示意图。图11中所示的电子照相设备220是中间转印方式的电子照相设备，其中，在外壳400内，四个电子照相感光体401a～401d(例如，电子照相感光体401a能够形成黄色图像，电子照相感光体401b能够形成品红色图像，电子照相感光体401c能够形成青色图像，电子照相感光体401d能够形成黑色图像)沿着中间转印带409互相并列地配置。
电子照相设备220中安装的电子照相感光体401a～401d是本发明的电子照相感光体(例如，电子照相感光体1)。
电子照相感光体401a～401d可沿预定方向(图中的逆时针方向)旋转，并且沿该旋转方向布置有充电辊402a～402d、显影装置404a～404d、初级转印辊410a～410d和清洁刮刀415a～415d。可分别将调色剂盒405a～405d中装有的黑色、黄色、品红色和青色的四色调色剂供给至显影装置404a～404d中。初级转印辊410a～410d分别隔着中间转印带409与电子照相感光体401a～401d保持接触。
在外壳400内的预定位置布置激光光源(曝光装置)403，由此可以将从激光光源403发射的激光照射至充电后的电子照相感光体401a～401d的表面。按照这种结构，伴随着电子照相感光体401a～401d的旋转，可以依次实施充电、曝光、显影、初级转印和清洁步骤，由此将各种颜色的调色剂图像转印并叠加在中间转印带409上。
中间转印带409在预定张力下由驱动辊406、支承辊408和张紧辊407支撑，并可以通过这些辊的旋转而进行无偏差的旋转。布置二级转印辊413使其隔着中间转印带409与支承辊408接触。对于已经在支承辊408和二级转印辊413之间穿过的中间转印带409，用例如设置在驱动辊406附近的清洁刮刀416对其进行表面清洁，然后供下一个成像过程中使用。
在外壳400内的预定位置布置托盘(转印介质托盘)411。通过传送辊412将托盘411内的例如纸等转印介质417在中间转印带409和二级转印辊413之间，以及彼此保持接触的两个定影辊414之间传送，然后排到外壳400的外部。
实施例 以下将参考实施例和比较例对本发明进行更详细的描述，但本发明不应当理解为限于这些实施例。
实施例1 准备圆筒状铝基材作为导电性支持体。
使100重量份氧化锌(SMZ-017N，由Tayca Corp.制造)与500重量份甲苯混合搅拌，并向其中添加2重量份硅烷偶联剂(A1100，由NipponUnicar Co.，Ltd.制造)，随后搅拌5小时。之后，通过减压蒸馏将甲苯蒸出，混合物在120℃焙烧2小时。用荧光X射线对得到的经表面处理的氧化锌进行分析，得出Si元素的强度与锌元素的强度之比为1.8×10-4。
将35重量份所述经表面处理的氧化锌与15重量份固化剂(封端异氰酸酯，Sumidur 3175，由Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)、6重量份丁缩醛树脂(S-Lec BM-1，由积水化学社制造)和44重量份甲基乙基酮混合，并在使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中分散2小时以获得分散液。将0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛锡和17重量份硅酮颗粒(Tospearl 130，由GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)添加至所得的分散液中以得到底涂层用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布在铝基材上，并在160℃干燥固化100分钟从而得到厚度为20μm的底涂层。通过使用表面粗糙度测量仪(Surfcom 570A，由东京精密社制造)在测定距离为2.5mm和扫描速度为0.3毫米/秒的条件下测定底涂层的表面粗糙度，得出十点平均粗糙度(Rz)值为0.24。
将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的羟基镓酞菁与1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-Lec BM-S，由积水化学社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在涂料振荡器中与玻璃珠一起分散1小时以得到电荷产生层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布在底涂层上，并在100℃加热干燥10分钟以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
将2重量份以下式(XVIII-1)表示的联苯胺化合物和2.5重量份具有以下式(XIX-1)表示的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为50,000)溶解在20重量份氯苯中，从而获得电荷输送层形成用涂布组合物。

通过浸涂法将得到的涂布组合物涂布于电荷产生层上，在120℃加热干燥40分钟从而形成厚度为20μm的电荷输送层。
将2.5重量份表9中的化合物(I-19)、3重量份酚醛树脂(PL-2215，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇(东京化成社制造)和4.5重量份正丁醇混合以得到保护层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在150℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体1。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体1，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率(存在涂膜缺陷的感光体的个数，下同)如表61中所示。在该表中，“0/5”表示所有的感光体1都不存在涂膜缺陷(下同)。
实施例2 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将3重量份表14中的化合物(II-3)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份Surfynol 440(信越化学社制造，以通式(XX-1)表示的化合物)和4.0重量份正丁醇混合从而得到保护层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体2。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体2，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例3 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将3重量份表28中的化合物(III-1)、0.5重量份甲基三甲氧基硅烷、0.2重量份胶态二氧化硅、0.5重量份Me(MeO)2-Si-(CH2)4-Si-Me(OMe)2、5重量份甲醇与0.5重量份离子交换树脂(Amberlyst 15E，由Rohm&HaasCompany制造)混合搅拌以进行1小时的保护基的交换反应。之后，将10重量份正丁醇和0.3重量份蒸馏水添加至反应液中以进行15分钟的水解反应。水解反应后通过过滤将离子交换树脂与反应液分离，然后向滤出液中加入0.1重量份三(乙酰丙酮)铝(Al(aqaq)3)、0.1重量份乙酰丙酮、0.4重量份3，5-二叔丁基4-羟基甲苯(BHT)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)和0.2重量份4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇(由东京化成社制造)，从而得到保护层形成用涂布组合物。
将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化1小时，从而形成厚度约为4μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体3。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体3，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例4 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将2.5重量份表36中的化合物(IV-3)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4-己二炔-1，6-二醇(东京化成社制造)与4.0重量份环己酮混合从而获得保护层形成用涂布组合物。将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体4。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体4，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例5 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将2.5重量份表46中的化合物(V-8)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(由东京化成社制造)与4.0重量份环己酮混合从而获得保护层形成用涂布组合物。将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体5。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体5，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例6 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将2.5重量份表56中的化合物(VI-3)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(由东京化成社制造)与4.0重量份正丁醇混合从而获得保护层形成用涂布组合物。将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体6。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体6，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例7 以与实施例1中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将2.0重量份表56中的化合物(VI-3)、0.5重量份表56中的化合物(VI-2)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(由东京化成社制造)与4.0重量份正丁醇混合从而获得保护层形成用涂布组合物。将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体7。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体7，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例8 将经过珩磨处理的圆柱状铝基材作为导电性支持体。使100重量份锆化合物(Orgatics ZC540，由Matsumoto Chemical Co.，Ltd.制造)、10重量份硅烷化合物(A1100，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)、3重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-Lec BM-S，由积水化学社制造)、380重量份异丙醇与200重量份丁醇混合以得到底涂层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物涂布于铝基材的外周面上，并在150℃加热干燥10分钟，从而获得厚度约为0.17μm的底涂层。
将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的氯化镓酞菁、1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-Lec BM-S，由积水化学社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在涂料振荡器中与玻璃珠一起分散1小时以得到电荷产生层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布在底涂层上，并在100℃加热干燥10分钟以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
将2重量份以式(XVIII-1)表示的联苯胺化合物和2.5重量份具有以式(XIX-1)表示的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为39,000)溶解在25重量份氯苯中，从而获得电荷输送层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布在电荷产生层上，并在125℃加热干燥40分钟以形成厚度约为20μm的电荷输送层。
将2.0重量份表56中的化合物(VI-3)、0.5重量份表56中的化合物(VI-2)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(由东京化成社制造)与4.0重量份正丁醇混合从而获得保护层形成用涂布组合物。通过浸涂法将所得的涂布组合物涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体8。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体8，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例9 以无心磨削装置对圆筒状铝基材进行磨削，从而使表面粗糙度Rz为0.6μm。按以下步骤对经过无心磨削处理的圆筒状铝基材进行清洗对其进行脱脂处理，然后以2重量％的氢氧化钠水溶液蚀刻处理1分钟，加以中和处理并以纯水进行洗涤处理。使用10重量％硫酸溶液在铝基材的表面上形成阳极氧化膜(电流密度1.0A/dm2)。用水洗涤后，将铝基材在80℃的1重量％乙酸镍溶液中浸渍20分钟以进行封孔。然后以纯水洗涤铝基材并干燥。根据该操作，获得了具有在其表面上形成的厚度为7μm的阳极氧化膜的导电性支持体。
将1重量份在其X射线衍射光谱中在27.2°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的钛氧基酞菁、1重量份聚乙烯醇缩丁醛(S-Lec BM-S，由积水化学社制造)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在涂料振荡器中与玻璃珠一起分散1小时以得到电荷产生层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布在底涂层上，并在100℃加热干燥10分钟以形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。
将2重量份以下式(XVIII-2)表示的联苯胺化合物和3重量份具有以下式(XIX-2)表示的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为50,000)溶解在20重量份氯苯中，从而获得电荷输送层形成用涂布组合物。

将所得涂布组合物通过浸涂法涂布在电荷产生层上，并在120℃加热干燥45分钟以形成厚度为20μm的电荷输送层。
将2.0重量份的表56中的化合物(VI-3)、0.5重量份的表56中的化合物(VI-2)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(由东京化成社制造)与4.0重量份正丁醇混合从而获得保护层形成用涂布组合物。将所得的涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体9。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体9，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例10 以与实施例9中相同的方式在导电性支持体上形成底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
将10重量份氧化锡颗粒(S-2000，由Mitsubishi Materials Corp.制造)、0.5重量份三氟丙基三甲氧基硅烷和50重量份甲苯混合并在90℃加热搅拌2小时，蒸去甲苯后在130℃加热1小时以对氧化锡颗粒进行表面处理。
将2.5重量份表56中的化合物(VI-3)、3重量份酚醛树脂(PL-4852，由群荣化学社制造)、0.2重量份2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(由东京化成社制造)与4.0重量份正丁醇混合。将1重量份所述经表面处理的氧化锡颗粒与所得的混合物混合，并在涂料振荡器中与玻璃珠一起分散1小时。将玻璃珠从经过分散处理的混合物中滤出，从而得到保护层形成用涂布组合物。将所述涂布组合物通过浸涂法涂布于电荷输送层上，并将涂膜在室温风干30分钟然后在140℃固化45分钟，从而形成厚度约为5μm的保护层，由此获得目标电子照相感光体，以下简称为感光体10。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体10，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
实施例11 以与实施例1中相同的方式制造感光体，不同的是用0.2重量份的2-丙炔-1-醇(东京化成社制造)代替2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇而添加至保护层形成用涂布组合物中，所得的感光体以下简称为感光体11。
将相同的操作重复5次以获得5个感光体11，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
比较例1 以与实施例1中相同的方式制造感光体，不同的是，没有将0.2重量份的2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇(东京化成社制造)添加至保护层形成用涂布组合物中，所得的感光体以下简称为比较感光体1。
将相同的操作重复5次以获得5个比较感光体1，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
比较例2 以与实施例1中相同的方式制造感光体，不同的是用0.2重量份的乙二醇(东京化成社制造)代替2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇而添加至保护层形成用涂布组合物中，所得的感光体以下简称为比较感光体2。
将相同的操作重复5次以获得5个比较感光体2，并目视检测其保护层的表面状态。涂膜不良率如表61中所示。
表61 实施例12～22和比较例3～6 在实施例12～22和比较例3～6中，通过分别使用感光体1～11和比较感光体1和2制造具有如图1中所示构造的成像设备。在比较例3和4中，分别使用在比较例1中得到的各比较感光体1中不具有涂膜缺陷的感光体(以下简称为感光体1a)和具有涂膜缺陷的感光体(以下简称为感光体1b)。同样，在比较例5和6中，分别使用在比较例2中得到的各比较感光体2中不具有涂膜缺陷的感光体(以下简称为感光体2a)和具有涂膜缺陷的感光体(以下简称为感光体2b)。该设备除了所述电子照相感光体之外的其他构成元件与富士施乐株式会社制造的印刷机DocuCentre Color 400CP中的构成元件相同。
在高温高湿环境(27℃，85％相对湿度)下对所述成像设备进行5,000页的成像测试(图像浓度约10％)，然后再在低温低湿环境(10℃，25％相对湿度)下进行5,000页的成像测试(图像浓度约10％)。完成测试后，评估电子照相感光体表面(保护层的表面)上是否存在刮痕和附着物。并在各环境下评估调色剂的清洁性(由于清洁不良所导致的充电装置的污染和画质的劣化)和画质(倾斜45°的1-dot细线的再现性)。所得结果如表62中所示。
目视判断感光体上是否存在刮痕并根据下述评估标准进行评估。
A无刮痕 B发现部分刮痕(画质没有问题) C发现刮痕(画质存在问题) 目视判断感光体上是否存在附着物并根据下述评估标准进行评估。
A无附着物 B发现部分附着物(画质没有问题) C发现附着物(画质存在问题) 目视判断清洁性质并根据下述评估标准进行评估。
A良好 B发现部分图像缺陷，如线状缺陷(画质没有问题) C存在广泛的图像缺陷(画质存在问题) 用放大镜判断画质并根据下述评估标准进行评估。
A良好 B发现部分缺陷(画质没有问题) C发现缺陷(画质存在问题) 表62
权利要求
1.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含
在分子中具有三键和羟基的化合物；和
固化性树脂的固化产物。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物中的三键是碳-碳三键。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述的位于分子中的碳的三键的数目为1～10。
4.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物是选自由以下化合物组成的组的至少一种化合物2-丙炔-1-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-己二炔-1，6-二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物是以式(XX-1)或式(XX-2)表示的化合物
其中，R53、R54、R55和R56各自独立地表示一价有机基团，l、m和n各自独立地表示整数。
6.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述固化性树脂是酚醛树脂。
7.如权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述功能层还包含导电性无机颗粒或电荷输送性有机化合物。
8.如权利要求7所述的电子照相感光体，
其中，所述功能层包含具有以式(I)～(VI)之一表示的结构的化合物作为所述电荷输送性有机化合物，
所述式(I)是
F-((X1)n1R1-Z1H)m1(I)，
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；R1表示亚烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示1～4的整数；n1表示0或1；
所述式(II)是
F-((X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G)n5(II)
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亚烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示环氧基；n2、n3和n4各自独立地表示0或1；n5表示1～4的整数；
所述式(III)是
F(-D-Si(R3)(3-a)Qa)b(III)，
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的b价有机基团；D表示具有柔性的二价基团；R3表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；a表示1～3的整数；b表示1～4的整数；
所述式(IV)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；Y表示氧原子或硫原子；R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或一价有机基团；R7表示一价有机基团；m2表示0或1；n6表示1～4的整数，而且R6和R7不键合，或彼此键合以形成包含Y作为杂原子的杂环；
所述式(V)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；R8表示一价有机基团；m3表示0或1；n7表示1～4的整数；
所述式(VI)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；L表示亚烷基；R9表示一价有机基团；n8表示1～4的整数。
9.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层是通过将固化性树脂组合物固化而得到的功能层，所述固化性树脂组合物含有在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂。
10.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物中的三键是碳-碳三键。
11.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述的位于分子中的碳的三键的数目为1～10。
12.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物是选自由以下化合物组成的组的至少一种化合物2-丙炔-1-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-己二炔-1，6-二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇。
13.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述具有三键和羟基的化合物是以式(XX-1)或式(XX-2)表示的化合物
其中，R53、R54、R55和R56各自独立地表示一价有机基团，l、m和n各自独立地表示整数。
14.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述固化性树脂是酚醛树脂。
15.如权利要求9所述的电子照相感光体，
其中，所述功能层还包含导电性无机颗粒或电荷输送性有机化合物。
16.如权利要求15所述的电子照相感光体，
其中，所述功能层包含具有以式(I)～(VI)之一表示的结构的化合物作为电荷输送性有机化合物，
所述式(I)是
F-((X1)n1R1-Z1H)m1(I)，
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；R1表示亚烷基；Z1表示氧原子、硫原子、NH或COO；X1表示氧原子或硫原子；m1表示1～4的整数；n1表示0或1；
所述式(II)是
F-((X2)n2-(R2)n3-(Z2)n4G)n5(II)
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；X2表示氧原子或硫原子；R2表示亚烷基；Z2表示氧原子、硫原子、NH或COO；G表示环氧基；n2、n3和n4各自独立地表示0或1；n5表示1～4的整数；
所述式(III)是
F(-D-Si(R3)(3-a)Qa)b(III)，
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的b价有机基团；D表示具有柔性的二价基团；R3表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；a表示1～3的整数；b表示1～4的整数；
所述式(IV)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；Y表示氧原子或硫原子；R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或一价有机基团；R7表示一价有机基团；m2表示0或1；n6表示1～4的整数；而且R6和R7不键合，或彼此键合以形成包含Y作为杂原子的杂环；
所述式(V)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；T表示二价基团；R8表示一价有机基团；m3表示0或1；n7表示1～4的整数；
所述式(VI)是
其中，F表示来自具有空穴输送功能的化合物的有机基团；L表示亚烷基；R9表示一价有机基团；n8表示1～4的整数。
17.一种成像设备，所述成像设备包括
电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含在分子中具有三键和羟基的化合物；和固化性树脂的固化产物；
充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；
曝光单元，所述曝光单元对充电后的所述电子照相感光体进行曝光从而形成静电潜像；
显影单元，所述显影单元利用调色剂使所述静电潜像显影从而形成调色剂图像；和
转印单元，所述转印单元将所述调色剂图像转印至转印介质。
18.一种成像设备，所述成像设备包括
电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层是通过将固化性树脂组合物固化而得到的功能层，所述固化性树脂组合物含有在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂；
充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；
曝光单元，所述曝光单元对充电后的所述电子照相感光体进行曝光从而形成静电潜像；
显影单元，所述显影单元利用调色剂使所述静电潜像显影从而形成调色剂图像；和
转印单元，所述转印单元将所述调色剂图像转印至转印介质。
19.一种处理盒，所述处理盒包括
电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层包含在分子中具有三键和羟基的化合物；和固化性树脂的固化产物；
以及选自下列单元的至少一种单元充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；显影单元，所述显影单元利用调色剂使形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像；和清洁单元，所述清洁单元将转印后的所述电子照相感光体的表面上残留的调色剂除去。
20.一种处理盒，所述处理盒包括
电子照相感光体，所述电子照相感光体包括
导电性支持体；和
所述导电性支持体上的感光层，
其中，所述感光层包含功能层，所述功能层是通过将固化性树脂组合物固化而得到的功能层，所述固化性树脂组合物含有在分子中具有三键和羟基的化合物和固化性树脂；
以及选自下列单元的至少一种单元充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；显影单元，所述显影单元利用调色剂使形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像；和清洁单元，所述清洁单元将转印后的所述电子照相感光体的表面上残留的调色剂除去。
全文摘要
本发明提供一种电子照相感光体、成像设备和处理盒。所述电子照相感光体包括导电性支持体；和所述导电性支持体上的感光层，其中所述感光层包含功能层，所述功能层包含在分子中具有三键和羟基的化合物；和固化性树脂的固化产物。
文档编号G03G21/18GK101101459SQ20071009646
公开日2008年1月9日 申请日期2007年4月18日 优先权日2006年7月6日
发明者山田涉, 额田克己 申请人:富士施乐株式会社