专利名称：：水系粘合剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及适合偏振片(偏光板)的水系粘合剂(水系接着剤)等。
背景技术：
：偏振片是一种只能ffl:特定振动方向的光而阻断其它光的光学部件，广泛用于电脑、电视、移动电话、卫星导航系统(力一于匕、、y—〉3乂)、便携信息终端等的平板显示，(FPD)。偏振片包括偏振器(偏光子)和三乙酰基纤维員的保护膜，其中偏振器是糊典、二色性染料，光丰才料(偏光素子)奮浸于聚乙烯醇膜等基材中，将其拉伸而成的，为了粘合偏振器和保护膜，例如在专利文件i中公开了fOT含有zK溶性环氧化合物和聚乙烯醇的7K系粘合剂。专利文献l:日本特开平9-258023(权利要求书)
发明内容最近，要求含有偏振片的FPD具有在严苛的环境下、特别是在高湿高温的环境下使用也不会破坏的耐久性，还要求偏振片在高湿高温下形状不会发生变化，作为偏振器和保护膜的粘合剂，要求粘合性优异的同时，还要求即使浸渍在温水中偏光材料也不会从偏振器溶出的性质，即耐^7K性优异。在这种情况下，本发明A^粘合性以及耐船K性优异的粘合剂进行了研究，从而得到下敏1][7]记载的发明。水系粘合剂，其含有聚胺表卤代醇树脂(示'J7S^:i:l^、Dt:卜''」>榭脂)水溶液和聚酰胺聚胺表卤代醇树脂(求U7S卜'求D75〉工t!八口tHU〉樹脂)水溶^^(乍为有效成分。根据[1]戶形己载的7K系粘合剂，其中相对于100錢份(固体成分)聚醐安聚胺表劍戈醇树脂7K溶液，7jC系粘合剂含有10200重量份(固体成分)聚胺表卤代醇树脂水溶液(固体成分)。根据[1]或[2]所记载的水系粘合抓其中相对于100重量份(固体成分)聚醐安聚胺表卣代酉辦膨K溶液，7jC系粘合齐晗有50180重量份(固体成分)聚胺表卣代酉辦脂水溶液(固体成分)。根据[1][3]任一项所记载的7]C系粘合剂，其中相对于100重量份(固体成分)聚醐安聚胺表劍戈醇树脂7jC溶液，水系粘合剂含有70150重量份(固体成分)聚胺表靴醇树月詠溶液(固体成分)。根据[1][4怖一项所记载的水系粘合剂，其中水系粘合剂进一步含有聚乙烯醇，相对于聚胺表卣代S享树脂7X溶液和聚酰胺聚胺表卣代自IM脂水溶液的总量100重量份(固体成分)，该聚乙烯醇的含量(固体成分)为300M份(固体成分)以下。问偏振片，其包括保护膜、包含[1][5]中任一项戶形己载的水系粘合齐啲层以及偏振器。7jC系粘合剂的制造方法，该方,括将聚胺表囟代醇树月^K溶液和聚,安聚胺表卣代S享树脂7jC溶液混和的工序、和将前述工序得到的混合物调节为pH811的工序。图1是实施例18、比较例1和2制作的偏振片的截面图。图2是实施例1116、比较例11和12制作的偏振片的截面图。图3是耐^7jC性i^后的偏振片的平面图(示意图)。符号说明1:{尉户膜(皂4tH乙酰基纤维素膜，TAC)2:水性粘合剂3:偏振器(含碘)4:保护膜(电晕处理后的环烯烃聚合物，COP)a:偏振器的收縮长度(MD方向)b:从偏振器溶出碘的长度(MD方向)c:浸蚀度(偏振器被温水浸蚀的长度(MD方向))d:温水面具体实施例方式以下，对本发明进，亍详细说明。本发明的水系粘合剂含有聚胺表卣代酉辦脂水溶液和聚醐安聚胺表卣代醇树脂水溶液作为有^M分。聚胺表卣代醇树脂是聚二烯丙基甲基胺和表卣代醇的反应产物，例如市场销售的有7jC溶液絲的ir:/力工业(株)制造的^才歹y(注册商标)P-20。聚翻安聚胺表卣代醇树脂是使表卣代醇与聚胺和聚羧酸的縮聚物反应得到的，市场销售的有水溶液條的田岗化学工业(株)律隨的^^P—XVi^(注册商标，也称作"Se.")6615、650(30)、675A,星光PMC公司制造的WS系列，荒川化学工业(株)制造的7，7々;/夕7530、504等。其中，作为聚醐安聚胺表卣代醇树脂7K溶液，田岗化学工业(株)制造的;^l/一乂l/、2y(注册商标)6615(固体成分1517重1%，粘度20100mPas)具有快，现出耐、^7K性的^势，因而。相对于聚翻安聚胺表卣代醇7JC溶液100重量份(固体成分)，本发明的7jC系粘合剂^^含有10200重量份(固体成分)、更1t^含有50l80重量份、进一步tt^含有70150重量份(固体成分)的聚胺表卣代醇树脂ZK溶液。如果聚胺表卣代酉鉢f脂7K溶液为10重量份以上，则由于具有耐&W生优异的倾向而;如果为200重量份以下，则由于具有混和^^的经时稳定性高的倾向而ifc^。本发明的7jC系粘合剂可以含有聚乙烯醇。作为聚乙烯醇，可以歹U举出例如部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇等。其中，磺酸改性的聚乙烯醇和羧基改性的聚乙烯醇等酸改性聚乙烯醇由于耐^zK性优异而优选。相对于聚胺表卣代S辦脂水溶液(固体成分)和聚醐安聚胺表卣代醇树脂7K溶液(固体成分)的总量ioo重量份，本发明的7jC系粘合剂中的聚乙烯醇的含量(固体成分)为300M份以下，更，为150重量份以下。进一步,相对于聚胺表卣代醇树脂7jC溶液(固体成分)和聚,安聚胺表卣代醇树脂7K溶液(固体成分)的总量ioo重量份，聚乙烯醇为i龍份(固体成分)以下，特别基本上不含聚乙烯醇的7夂系粘合剂，具有耐温7K性提高的趋势，因而雌。要说明的是，树脂7]C溶液(固体成分)是指树脂7jC溶液中的固体成分。重量份(固体成分)尉旨固体成分的重量份。本发明的水系粘合剂的粘度通常为1100mPas，为130mPas。如果粘度为lmPas以上，贝惧有保存稳定性提高的趋势，因此Ji^的；如果粘度为100mPas以下，贝惧有涂敷性提高的趋势，因此^的。本发明的ZK系粘合剂的固体成分通常为0.550重1%，雌为0.520重4%。如果固体成分为0.5重1%以上，贝惧有保存稳定性提高的趋势，因此优选；如果固体成分为50重》%以下，贝惧有涂敷性提高的趋势，因此雌。J^粘度和固体成分可以M:^7K系粘合剂中适当添加水来调节。另外，本发明的固体成分可以根据JISK-6828的方法测定。另外，粘度是在25r下Mil布鲁克菲尔德粘度计(东机产业株式会社制造)测定的值。本发明的水系粘合剂根据目的可以进一步配合粘度调节剂、pH调节剂、耐气候稳定剂、防氧化剂、防静电剂、增粘剂(夕、乂牛774中一)、增塑剂、软化抓染料、颜料和无机i辩斗等。另外，在不损害本发明的范围内，还可以和其它粘合剂并用。本发明的水系粘合剂^it在粘合前，用碱性水溶液调节pH为811，调节为911。作为碱性ZK溶液，可以歹峰出氢氧化钠7jC溶液等驗属氢氧化物的7jC溶液，氨水溶液、三甲基胺水溶液、tris缓冲液等氨勤K溶液等，雌为氢氧化钠水溶液。本发明的7jC系粘合齐呵以作为被粘合体(被着体)和被粘合体的粘合剂使用，也可以只涂敷在被粘合体的一面上，干燥作为涂料使用。在作为被粘合体和被粘合体的粘合剂使用时，被粘合体的至少一个吸水，除去水系粘合剂中含有的水分，从而形戯占合剂层。作为本发明的粘合齐阿以粘合的被粘合体，可以列举出例如木板、胶合板、MDF、刨花板、纤维板等木质类材料，壁纸、包装纸等类材料，棉布、麻布、M丝、三乙酰基纤维素等纤维素类材料或多L质材料等吸收水的材料。另外，只要本发明的粘合剂的一部分与吸收水的材料粘合(被着)，其它部分可以以聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、环烯烃聚，等聚烯径；聚酯、聚醚、聚氯乙烯等塑料材料；玻璃、陶瓷器等陶瓷材料；铝箔、铜箔、钢板等金属材料^j乍为被粘合体。此外，聚乙烯醇膜、聚丙烯酸，等吸水性塑料材料也适合作为被粘合体。本发明的7jC系粘合剂由于耐温水性以及粘合性优异，透明性也优异，所以适合作为光学部件的粘合剂，其中，适合用于粘合保护膜和偏振器得到的偏振片。这里，作为保护膜的材料，可以列举出例如三乙酰基纤维素、部分皂化三乙酰基纤维素、环烯烃聚合物等。作为三乙酰基纤维素类保护膜，市场销售的是例如7、2夕:y夕(富士写真7^A厶(株)的注册商标)系歹ij、〕二力^乂々夕才:7。卜公司制造的〕二力V々夕TAC:7^几厶。另外，作为环烯烃聚合物，可列举例如if才/7(日本if才乂(株)的注册商标)系列等。另外，保护膜也可以进行皂化鹏等改性、电晕舰等表面雌。作为偏振器，可以歹瞎出使碘、二色性染料割扁光材料含浸于聚乙烯醇膜等S^才中，拉伸而得到的偏振器。本发明的7K系粘合齐阿以提供耐船JC性优异的偏振片。另外，使保护膜和偏振器等被粘合体之间以优异的粘合性粘合，而朋万得的粘合剂层的透明性优异，所以可以作为偏振片等光学部件的粘合剂使用。另外，由于本发明的水系粘合齐何以快漱也显现出粘合性，所以通过在室温锄n热下保存从而提高粘合性的所谓进行"养生"的时间短或不需要"养生"，被粘合体的粘合生产性优异。本发明的7jC系粘合剂的粘合性、耐^zK性优异，透明性也优异，快逝也显现出粘合性，被粘合体的粘合生产性优异，所以例如适合作为偏振片等光学部件的粘合剂、涂料、涂敷材料、^m用粘合剂、发泡壁自材料等。实施例以下，基于实施例对本发明进4辨细的说明，但是本发明并不数u实施例的限定。另外，如果没有特别的限定，份和％为重量難。(实施例l)将1重量份聚胺表卣代醇树脂7jC溶液(a才^VP曙20，固体成分19.9%)、1份聚酉划安聚胺表卣代醇树脂7K溶液(;^k一XV":/6615，固体成分15.7%)和31份7jC混和，得到pH35的水溶液，接着，进一步混和10%氢氧化钠7夂溶液以使pH约为10，得到本发明的7K系粘合剂。所得的水系粘合剂的固体成分为1.1%，粘度约为10mPa's。<偏振器的制备>将厚度75um的聚乙烯醇膜(平均聚合度1700，皂化度99.9%以上)进行辨由拉伸(拉伸倍率5倍)，保持住紧张状态，在含有碘和碘化钾的7jC溶液(碘/碘化钾/水=0.05/5/100(重量比))中浸渍60秒钟。然后，在含有碘化钾禾口硼酸的65。C的zK溶液(碘化钾斕,水=2.5/7.5/100(重量比))中浸渍300秒钟。在25"的纯水中水洗20秒后，在5(TC下干燥得到偏振器。<偏振片的制备>作为保护膜，使用长20cm(MD方向)X宽7cm(TD方向)的皂化MI完的三乙酰基纤维素膜(TAC)和长20cm(MD方向)X宽7cm(TD方向)的电晕处理完的环烯烃聚合物(COP)。在TAC和C0P之间夹入长15cm(MD方向)X宽5cm(TD方向)的前述偏振器，在TAC或COP的任一个和偏振器上滴加12mL左右的前^/K系粘合剂。然后，用小型重碾压机(八tf一7〉力k)压接(压^[牛4kgFcm2，39.2N/cm2)，在调到80。C的通M^箱中静置3併中，得到偏振片。该偏振片的透明性良好。<粘合性>在偏振片的保护膜和偏振器的界面放入刀刃)，即使施加力也不会剥离，粘合性良好(◎)。粘合性如下iTO。在保护膜和偏振器的界面放入刀刃，即使施加力也不会剥离。〇在保护膜和偏振器的界面方放入刀刃，如果施加力略微剥离。X:招尉户膜和偏振器的界面放入刀刃，发生剥离。<而船她微>将冈l淛好的偏振片切成长5cm(MD方向)X宽2cm(TD方向)的大小。如图3的示意图所示，将所得切片的MD方向约2/3沿垂向浸渍到调节为6CTC的温水中(将图3的d线下浸渍)，在该状态下静置4小时后取出，发现该切片在MD方向上偏振器稍微收縮(图3的a)，碘从偏振器下溶出(图3的b)。测定偏mm皮、船JC浸蚀的部分的长度(图3的c，以下也记做^t^)，结果浸蚀度为500"m以下，停止在300um以下，所以判定而針显水性良好()。只要浸t贩为500um，在实用上就完全没有问题，如果超过1000um，则在实用上可能会产生很大的问题。而且，另外将制备的偏振片在室温下养生1天后，进行上述耐温水性试验，发现侵蚀度良好，为300um以下。此外，另外将制备的偏振片在室温下养生5天后，进行上述耐温水性试验，发现浸蚀度良好，为300um以下。(耐温水性的评价基准)浸蚀度为500um以下，〇..、侵蚀度大于500um，且为1000pm以下，X:浸蚀度大于1000um。(实施例28，比较例l)除了使用表1记载的水系粘合剂的有^城分的种类和含量以外，和实施例1同样地进行。结果和实施例1的结果一起在表l中示出。(比较例2)除了4OT聚胺表卣代醇树脂7K溶液(^u才歹:/p-20，固体成分19.9%)和水的重量比为1/17的混和液作为水系粘合剂以外，和实施例1同样地进行。结果和实施例1的结果一起在表1中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(实施例1116，比较例ll)制备水系粘合剂中的有效成分的种类和含量如表1所记载的7jC系粘合剂。在2i刺乍为f斜户膜的长20cm(MD方向)X宽7cm(TD方向)的皂化处理后的三乙酰基纤维素膜(TAC)之间^A^实施例1同样制作的偏振器，在TAC和偏振器上滴加l2mL左右的前^7jC系粘合剂。然后，用小型重mE机压接(压接条件4kgFcm2，39.2N/cm2)，在调节到8(TC的通风烘箱中静置3分沐得到偏振片。该偏振片的透掛性都良好。和实施例1同样地进fi^占合性和耐温zK性试验，结果如表2所示。(比较例12)除了4OT聚胺表卣代醇树脂7jC溶液(《y才^yP-20，固体:成分19.9%)和水的重量比为1/17的混和液作为7K系粘合齐似外，和实施例11同样:kfea行。结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>产业实用性本发明的7jC系粘合剂由于粘合性、耐M/K性优异，所以可以快邀也显现出粘合性，被粘合体的粘合生产性优异，由此适合用作例如偏振片等光学部件的粘合剂、涂料、涂敷材料、^ffi粘合剂、发泡壁纸用材料等。权利要求1、水系粘合剂，其含有聚胺表卤代醇树脂水溶液和聚酰胺聚胺表卤代醇树脂水溶液作为有效成分。2、根据权利要求l所述的水系粘合剂，其中相对于iooM:份(固体成分)聚醐安聚胺表卣代麟对脂水溶液，水系粘合剂含有10200重量份(固体成分)聚胺表靴酉辦脂水溶液(固体成分)。3、根据权利要求1或2所述的水系粘合剂，其中相对于100重量份(固体成分)聚醐安聚胺表劍邻辦脂7K溶液，水系粘合剂含有50180龍份(固体成分)聚胺表靴醇树月詠溶液(固体成分)。4、根据权利要求l3中任一项所述的7jC系粘合剂，其中相对于100龍份(固体成分)聚醐安聚胺表劍戈醇树脂7K溶液，水系粘合齐晗有70150重量份(固体成分)聚胺表离代酉辦脂水溶液(固体成分)。5、根据权利要求14中任一项所述的水系粘合剂，其中水系粘合齐腿一步含有聚乙烯S享，相对于聚胺表卣代醇树脂7K溶液和聚醐安聚胺表卣代醇树月旨7K溶液的总量簡重量份(固体成分)，该聚乙烯醇的含量(固体成分)为300重量份(固体成分)以下。6、偏振片，其包含保护膜、包含权利要求15中任一项所述的7K系粘合剂的层和偏振器。7、水系粘合剂的制造方法，该方,括将聚胺表卣代酉IW脂7jC溶液和聚,安聚胺表卣代醇树膨J^溶液混和的工序、和将前述工序得至啲混合物调节为pH811的工序。全文摘要本发明为一种水系粘合剂，该粘合剂含有聚胺表卤代醇树脂水溶液和聚酰胺聚胺表卤代醇树脂水溶液作为有效成分。文档编号G02B5/30GK101362931SQ20081021540公开日2009年2月11日申请日期2008年8月7日优先权日2007年8月9日发明者前田海洋申请人:住化化科股份有限公司