硫杂环丁烷化合物、含有该化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用的制作方法

专利名称：硫杂环丁烷化合物、含有该化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及硫杂环丁烷化合物、含有该化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方 法以及应用。
背景技术：
近年，透明性有机高分子材料被用作代替无机玻璃的透明性材料。将上述材料用 于例如光学用树脂中时，通常要求具有例如透明性、热性质、机械性能等通常所要求的性 能，且要求具有高折射率。作为与上述树脂相关的技术，有专利文献1中记载的技术。该文献中记载了含有 金属的硫杂环丁烷化合物。另外，记载了折射率(nd)超过1. 7的高折射率的光学用树脂。专利文献1国际公开第2005/095490号说明书专利文献2日本特开2003-327583号公报

发明内容
上述透明性材料中，在折射率提高等光学性能的提高、以及光学性能与机械强度 等其他树脂物性的平衡性的提高方面，仍存在改善的余地。本发明提供新型的硫杂环丁烷化合物。本发明如下所述。[1] 一种硫杂环丁烷化合物，由下述式(30)表示。 式(30)中，A表示OH基或者SH基。[2] 一种聚合性组合物，含有[1]所述的硫杂环丁烷化合物。[3]如[2]所述的聚合性组合物，还含有选自由异氰酸酯化合物、除上述式(30)表 示的化合物之外的活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、除上述式(30)表示的化合物 之外的非金属硫杂环丁烷化合物、及金属硫杂环丁烷化合物组成的组中的一种以上。[4] 一种聚合性组合物，含有[1]所述的硫杂环丁烷化合物和下述通式⑵表示的 金属硫杂环丁烷化合物。 (上述通式(2)中，M为金属原子。X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1为 2价的有机基团。m为0或1以上的整数。η为M的价数，ρ为1以上η以下的整数。q为0或1以上η-2以下的整数。Y为1价或2价的基团，T为无机基团或有机基团。r为 1或2。r = 1时q = 0，Y为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多 个Y分别独立地为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多个Y可以互 相键合，形成含有金属原子的环。r = 2时，n-p-q= 1或2，Y为2价的基团。r = 2且n-p-q = 2时，2个Y可以 与2个金属原子一起形成环。r = 2且q = 2时，多个T分别独立地为无机基团或有机基 团。)[5]如[4]所述的聚合性组合物，含有上述通式(2)中M为Sb或Sn的化合物。[6]如[4]或[5]所述的聚合性组合物，作为上述通式(2)表示的化合物，含有下 述通式(3)表示的化合物。 [7]如[4]至[6]中任一项所述的聚合性组合物，含有上述通式(2)中m = 0的化 合物。[8]如[4]至[7]中任一项所述的聚合性组合物，含有上述通式(2)中X1为硫原 子的化合物。[9]如[4]至[8]中任一项所述的聚合性组合物，含有上述通式(2)中η = ρ = 3 的化合物。[10]如[4]至[9]中任一项所述的聚合性组合物，作为上述通式(2)表示的化合 物，含有下述式(4)表示的化合物。 [11]如[4]或[5]所述的聚合性组合物，含有上述通式(2)中η = ρ = 4的化合 物。[12]如[11]所述的聚合性组合物，作为上述通式(2)表示的化合物，含有下述式 (5)表示的化合物。
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[13]如[2]至[12]中任一项所述的聚合性组合物，还含有发蓝剂。[14] 一种树脂的制造方法，包括将[2]至[13]中任一项所述的聚合性组合物浇铸 聚合的步骤。[15] 一种树脂，是聚合[2]至[13]中任一项所述的聚合性组合物得到的。[16] 一种光学部件，由[15]所述的树脂形成。[17] [2]至[13]中任一项所述的聚合性组合物作为光学部件的应用。[18]聚合[2]至[13]中任一项所述的聚合性组合物得到的树脂作为光学部件的应用。根据本发明，提供一种新型的硫杂环丁烷化合物。
具体实施例方式以下，利用具体例说明本发明，但本发明并不限定于此。另外，本发明中，各成分或 基团可以单独使用所列举的示例，也可以多个组合使用。本发明的硫杂环丁烷化合物为下述式(30)表示的非金属硫杂环丁烷化合物。 式(30)中，A表示OH基或者SH基。即，式(30)表示的非金属硫杂环丁烷化合物为下述式(31)表示的非金属硫杂环 丁烷化合物(1，3_双(硫杂环丁基硫基)_2丙醇)或者下述式(32)表示的非金属硫杂环 丁烷化合物(1，3_双(硫杂环丁基硫基)_2巯基丙烷)。
上述通式(31)表示的化合物的制造方法没有特别限定，例如可以如下述实施例 项所示使3-巯基硫杂环丁烷和表氯醇在碱性水溶液中反应得到。上述通式(31)表示的化合物的分子结构中在含有2个硫杂环丁基硫基的同时含有羟基。因此，通过将其配合在聚合性组合物中，可以提高例如高折射率、机械强度、耐热性 的平衡性。上述通式(32)表示的化合物的制造方法没有特别限定，例如可以如下述实施例 项所示使3-巯基硫杂环丁烷和1-氯_2，3-环硫丙烷(Epithiochlorohydrine)在碱性溶 液中反应得到。上述通式(32)表示的化合物的分子结构中含有2个硫杂环丁基硫基同时含有巯 基。因此，通过将其配合在聚合性组合物中，可以提高例如高折射率、机械强度、耐热性的平 衡性。以下说明含有上述通式(30)表示的化合物的聚合性组合物。本发明的聚合性组合物只要含有上述通式(30)表示的化合物即可。聚合性组合物中上述通式(30)表示的化合物的配合量没有特别限定。例如从进 一步提高光学树脂组合物的机械强度的观点考虑，可以为聚合性组合物总量中的1重量％ 以上。本发明的聚合性组合物只要含有上述式(31)表示的化合物、上述式(32)表示的 化合物中的任一者即可，也可以含有上述式(31)表示的化合物及上述式(32)表示的化合 物两者。作为本发明聚合性组合物中含有的其他成分，例如还可以含有选自由异氰酸酯化 合物、除上述式(30)表示的化合物之外的活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、除上述 式(30)表示的化合物之外的非金属硫杂环丁烷化合物及金属硫杂环丁烷化合物组成的组 中的一种以上。以下举出具体例说明各成分。需要说明的是，本发明的聚合性组合物的成分具有多个官能团时官能团的优选顺 序如下所述。⑴硫醇基(ii)异氰酸酯基(iii)环氧基(iv)环硫(印isulfide)基(ν)硫杂环丁基例如，以下对具有硫醇基和硫杂环丁基的化合物在硫醇化合物项中进行说明。(活性氢化合物)本发明使用的活性氢化合物为具有活性氢的化合物，且是除上述式(30)表示的 化合物之外的化合物。具体而言活性氢化合物选自多元醇化合物、(多)硫醇化合物及羟 基硫醇化合物。其中，作为多元醇化合物，可以举出例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二 醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丁三醇、1，2_甲基葡糖苷、季戊四醇、二 季戊四醇、三季戊四醇、山梨醇、赤藓醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘 露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、甘醇、肌醇、己三醇、二缩三甘油(triglycerol)、一缩二甘 油(diglycerol)、三甘醇、聚乙二醇、三(2_羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、 环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟丙基环己醇、三环[5. 2. 1. O2'6]癸烷-二甲醇、二环[4，3，0]_壬二醇、二环己二醇、三环[5，3，1，1]十二烷二醇、二环[4，3，0]壬 烷二甲醇(bicyclo[4, 3,OJnonane dimethanol)、三环[5,3,1,1]十二烷 _ 二乙醇、羟基 丙基三环[5，3，1，1]十二烷醇、螺[3，4]辛二醇、丁基环己二醇、1，1，-联环己基二醇(1， 1' -bicyclohexylidenediol)、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇；二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三醇、联苯四醇、连苯三酚、(羟基萘 基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、亚二甲苯基二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚 A- 二- (2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A- 二- (2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇；二溴新戊二醇等卤代多元醇；环氧树脂等高分子多元醇。另外，作为多元醇化合物，除此之外还可以举出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、 环己烷甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、
2-溴乙二醇(2-bromoglycol)、二羧基环己烷、1，2，4，5_苯四酸、丁烷四甲酸、溴代邻苯二 甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应生成物；上述多元醇和环氧乙烷或环氧丙烷等环氧烷的加成反应生成物；亚烷基多按和环氧乙烷、或环氧丙烷等环氧烷的加成反应生成物；以及二-[4_(羟基乙氧基)苯基]硫醚、二-[4-(2_羟基丙氧基)苯基]硫醚、 二-[4-(2，3_ 二羟基丙氧基)苯基]硫醚、二-[4-(4_羟基环己基氧基)苯基]硫醚、 二-[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6- 丁基苯基]硫醚及上述化合物中每羟基平均加成3分 子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷所得的化合物；二-(2-羟基乙基)硫醚、1，2-二-(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二 硫醚、1，4_ 二噻烷-2，5-二醇、双(2，3-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲 烷、双(4-羟基苯基)砜(商品名双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4，4’ -硫代双(6-叔 丁基-3-甲基苯酚)、1，3-双(2-羟基乙硫基乙基)-环己烷等具有硫原子的多元醇等。作为硫醇化合物，具体而言，作为1价的硫醇化合物，可以举出甲硫醇、乙硫醇、丙 硫醇、丁硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷硫醇、环己基硫醇、 苄硫醇、乙基苯硫酚、2-巯基甲基-1，3- 二硫戊环、2-巯基甲基-1，4- 二噻烷、1-巯基-2，
3-环硫丙烷、1-巯基甲硫基-2，3-环硫丙烷、1-巯基乙硫基-2，3-环硫丙烷、3-巯基硫杂 环丁烷、2-巯基硫杂环丁烷、3-巯基甲硫基硫杂环丁烷、2-巯基甲硫基硫杂环丁烷、3-巯基 乙硫基硫杂环丁烷、2-巯基乙硫基硫杂环丁烷等脂肪族硫醇化合物、苯硫酚、巯基甲苯等芳 香族硫醇化合物、以及2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙烷二醇等除巯基之外还含有羟基的化 合物。另外，作为多硫醇化合物，可以举出例如甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，1-丙二硫 醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、2，2-丙二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，
1-环己二硫醇、1，2-环己二硫醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，
2-二硫醇、2-甲基环己烷-2，3-二硫醇、二环[2，2，1]庚-外向-顺式-2，3-二硫醇、1， 1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2，3-二巯基琥珀酸(2-巯基乙 基酯)、2，3- 二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2，3- 二巯基-1-丙醇(3-巯基乙酸酯)、二 甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、1，2_ 二巯基丙基甲基醚、2，3_ 二巯 基丙基甲基醚、2，2-双(巯基甲基)_1，3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷 三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1，2_双 (2-巯基乙基硫基)-3-巯基丙烷)、5，7_ 二巯基甲基-1，11- 二巯基-3，6，9-三硫杂i^一 烷、4，7- 二巯基甲基-1，11- 二巯基-3，6，9-三硫杂i^一烷、4，8- 二巯基甲基_1，11- 二巯 基-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，1，3，3_四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)_1， 3-二噻烷、2-(2，2_双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3_ 二硫杂环丁烷等脂肪族多硫醇；1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3_双 (巯基甲基)苯、1，4_双(巯基甲基)苯、1，2_双(巯基乙基)苯、1，3_双(巯基乙基)苯、 1，4_双(巯基乙基)苯、1，2-双(巯基亚甲基氧基)苯、1，3-双(巯基亚甲基氧基)苯、 1，4_双(巯基亚甲基氧基)苯、1，2-双(巯基亚乙基氧基)苯、1，3-双(巯基亚乙基氧 基)苯、1，4-双(巯基亚乙基氧基)苯、1，2，3-三巯基苯、1，2，4-三巯基苯、1，3，5-三巯基 苯、1，2，3-三(巯基甲基)苯、1，2，4-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，2， 3_三(巯基乙基)苯、1，2，4-三(巯基乙基)苯、1，3，5-三(巯基乙基)苯、1，2，3-三(巯 基亚甲基氧基)苯、1，2，4-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1， 2，3-三(巯基亚乙基氧基)苯、1，2，4-三(巯基亚乙基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚乙基 氧基)苯、1，2，3，4-四巯基苯、1，2，3，5-四巯基苯、1，2，4，5-四巯基苯、1，2，3，4-四(巯基 甲基)苯、1，2，3，5-四(巯基甲基)苯、1，2，4，5-四(巯基甲基)苯、1，2，3，4_四(巯基 乙基)苯、1，2，3，5-四(巯基乙基)苯、1，2，4，5-四(巯基乙基)苯、1，2，3，4_四(巯基 乙基)苯、1，2，3，5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1，2，4，5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1，2，3， 4_四(巯基亚乙基氧基)苯、1，2，3，5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1，2，4，5-四(巯基亚乙 基氧基)苯、2，2’ - 二巯基联苯、4，4’ - 二巯基联苯、4，4’ - 二巯基联苄、2，5-甲苯二硫酚、 3,4-甲苯二硫酚、1，4-萘二硫酚、1，5-萘二硫酚、2，6-萘二硫酚、2，7-萘二硫酚、2，4- 二甲 基苯-1，3- 二硫酚、4，5- 二甲基苯-1，3- 二硫酚、9，10-蒽二甲硫醇、1，3- 二(对甲氧基苯 基)丙烷_2，2- 二硫醇、1，3- 二苯基丙烷-2，2- 二硫醇、苯基甲烷-1，1- 二硫醇、2，4_ 二 (对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇；2，5-二氯苯-1，3-二硫酚、1，3-二(对氯苯基)丙烷_2，2-二硫醇、3，4，5_三 溴-1，2-二巯基苯、2，3，4，6_四氯-1，5-双(巯基甲基)苯等氯取代物、溴取代物等卤素取 代芳香族多硫醇；2-甲基氨基_4，6-二巯基-均三嗪、2-乙基氨基_4，6-二巯基-均三嗪、2-氨 基-4，6- 二巯基-均三嗪、2-吗啉代-4，6- 二巯基-均三嗪、2-环己基氨基-4，6- 二巯 基_均三嗪、2-甲氧基-4，6- 二巯基-均三嗪、2-苯氧基-4，6- 二巯基-均三嗪、2-硫代 苯氧基-4，6- 二巯基-均三嗪、2-硫代丁基氧基_4，6- 二巯基-均三嗪等具有杂环的多硫 1，2-双(巯基甲基硫基)苯、1，3-双(巯基甲基硫基)苯、1，4-双(巯基甲基硫 基)苯、1，2-双(巯基乙基硫基)苯、1，3-双(巯基乙基硫基)苯、1，4_双(巯基乙基硫 基)苯、1，2，3-三(巯基甲基硫基)苯、1，2，4-三(巯基甲基硫基)苯、1，3，5-三(巯基甲 基硫基)苯、1，2，3-三(巯基乙基硫基)苯、1，2，4-三(巯基乙基硫基)苯、1，3，5-三(巯 基乙基硫基)苯、1，2，3，4-四(巯基甲基硫基)苯、1，2，3，5-四(巯基甲基硫基)苯、1，2， 4，5-四(巯基甲基硫基)苯、1，2，3，4-四(巯基乙基硫基)苯、1，2，3，5-四(巯基乙基硫基)苯、1，2，4，5_四(巯基乙基硫基)苯等及它们的核烷基化物等除巯基之外还具有硫原 子的芳香族多硫醇；双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫 基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基)甲烷、1，2_双(巯基甲基硫基) 乙烷、1，2-(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，2-(3-巯基丙基)乙烷、1，3-双(巯基甲基硫基)丙 烷、1，3_双(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，3-双(3-巯基丙硫基)丙烷、1，2，3-三(巯基甲基 硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、四(巯 基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、 双(2，3_ 二巯基丙基)硫醚、2，5_ 二巯基-1，4-二噻烷、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基 乙基)二硫醚、双(巯基丙基)二硫醚、1，5_ 二巯基-3-硫杂戊烷等及它们与巯基乙酸及巯 基丙酸形成的酯；羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基 硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基硫醚双(2-巯基乙酸 酯)、羟基丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二 硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基 丙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2_巯 基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1，4-二噻烷-2，5-二醇 双(2-巯基乙酸酯)、1，4- 二噻烷-2，5- 二醇双(3-巯基丙酸酯)、巯基乙酸双(2-巯基乙 基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4，4-亚硫基二丁酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫 基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4，4-二亚硫基二丁酸 双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二乙酸双(2，3-二巯基丙基酯)、亚硫基二丙酸双(2，3-二巯 基丙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2，3- 二巯基丙基酯)、二亚硫基二丙酸(2，3- 二巯基丙基 酯)等除巯基之外还具有硫原子的脂肪族多硫醇；3,4-噻吩二硫醇、2，5- 二巯基_1，3，4_噻二唑等除巯基之外还具有硫原子的杂环 化合物等。另外，作为羟基硫醇化合物，可以举出例如2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、丙 三醇二(巯基乙酸酯)、1_羟基-4-巯基环己烷、2，4- 二巯基苯酚、2-巯基氢醌、4-巯基苯 酚、3，4- 二巯基-2-丙醇、1，3_ 二巯基-2-丙醇、2，3- 二巯基-1-丙醇、1，2_ 二巯基-1， 3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇双(3-巯 基丙酸酯)、季戊四醇三(硫基乙酸酯)、季戊四醇五(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基-三(巯 基乙基硫基甲基)甲烷、1-羟基乙硫基-3-巯基乙基硫基苯、4-羟基-4’ -巯基二苯基砜、 2-(2_巯基乙基硫基)乙醇、二羟基乙基硫醚单(3-巯基丙酸酯)、二巯基乙烷单(水杨酸 酯)、羟基乙基硫基甲基_三(巯基乙基硫基)甲烷等。进而，也可以使用上述活性氢化合物的氯取代物、溴取代物的卤素取代物。它们可 以分别单独使用，也可以混合2种以上进行使用。(异氰酸酯化合物)本发明中使用的异氰酸酯化合物为分子内具有1个以上异氰酸酯基(NC0基)的 化合物。通过加入异氰酸酯化合物有时可以进一步改良机械物性等。此处使用的异氰酸酯化合物没有特别限定，但优选为具有多个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物，更优选为二异氰酸酯化合物。具体而言，作为优选例可以举出1，6_己二异 氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二异氰酸二甲苯酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯 二异氰酸酯、2，5_双(异氰酸甲酯基)二环-[2，2，1]_庚烷、2，6_双(异氰酸甲酯基)二 环-[2，2，1]-庚烷、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为本发明的异氰酸酯化合物的使用量，根据树脂组合物中的成分及各成分的使 用量而不同，如果考虑到所得树脂的折射率，则相对于本发明聚合性组合物的总量，优选含 有25重量％以下。如果为23重量％以下则较优选，如果为20重量％以下则更优选。如果 考虑到所得树脂的色调及机械强度，则优选为2. 5重量％以上。(环氧化合物及环硫化合物)环氧化合物及环硫化合物分别在分子内具有1个以上的环氧基及环硫基。另外， 优选总计具有2个以上环氧基及/或环硫基的化合物。(环氧化合物)其中，作为环氧化合物，具体可以举出通过双酚A、双酚F等多元苯酚化合物与表 卤代醇化合物的缩合反应得到的苯酚类环氧化合物(例如，双酚A缩水甘油基醚、双酚F缩 水甘油基醚)；通过氢化双酚A、氢化双酚F、环己烷二甲醇等多元醇化合物与表卤代醇化合物的 缩合所得的醇类环氧化合物(例如，氢化双酚A缩水甘油基醚、氢化双酚F缩水甘油基醚) 及乙二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，4_环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚等其他醇类环氧化合物；3，4-环氧环己基甲基-3 ’，4 ’ -环氧环己烷羧酸酯或1，2_六氢邻苯二甲酸二缩水 甘油基酯等缩水甘油基酯类环氧化合物；及通过伯胺及仲胺化合物与表卤代醇化合物的缩合所得的胺类环氧化合物(例如， 异氰尿酸三缩水甘油基醚)等。另外，除此之外可以举出4-乙烯基-1-环己烷二环氧化物 等乙烯基环己烯二环氧化物等脂肪族多元环氧化合物等。作为具有硫醚基的环氧化合物和具有醚基的环氧化合物的具体化合物例，可以举 出双(2，3-环氧丙基)硫醚、双(2，3-环氧丙基)二硫醚、双(2，3-环氧丙硫基)甲烷、1， 2-双(2，3_环氧丙硫基)乙烷、1，2-双(2，3_环氧丙硫基)丙烷、1，3-双(2，3_环氧丙 硫基)丙烷、1，3-双(2，3-环氧丙硫基)-2-甲基丙烷、1，4-双(2，3-环氧丙硫基)丁烷、 1，4_双(2，3-环氧丙硫基)-2-甲基丁烷、1，3-双(2，3-环氧丙硫基)丁烷、1，5-双(2， 3_环氧丙硫基)戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙硫基)-2-甲基戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙硫 基)-3-硫杂戊烷、1，6-双(2，3-环氧丙硫基)己烷、1，6-双(2，3-环氧丙硫基)-2-甲基己 烷、3，8-双(2，3-环氧丙硫基)-3，6-二硫杂辛烷、1，2，3-三(2，3-环氧丙硫基)丙烷、2， 2-双(2，3-环氧丙硫基)-1，3-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)丙烷、2，2_双(2，3_环氧丙基 硫基甲基)-1-(2，3_环氧丙硫基)丁烷、1，5_双(2，3_环氧丙硫基)-2-(2，3_环氧丙基硫基 甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙硫基)-2，4-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫 杂戊烷、1- (2，3-环氧丙硫基)-2，2-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-4-硫杂己烷、1，5，6-三 (2，3-环氧丙硫基)-4- (2，3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(2，3-环氧丙硫 基)-4- (2，3-环氧丙基硫基甲基)_3，6- 二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙硫基)_4，5-双 (2，3-环氧丙基硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙硫基)-4，4-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙硫基)-2，5-双(2，3-环氧丙基硫 基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙硫基)-2，4，5-三(2，3-环氧丙基硫基甲 基)-3，6_ 二硫杂辛烷、1，1，1_三[[2-(2，3-环氧丙硫基)乙基]硫基甲基]-2-(2，3-环氧 丙硫基)乙烷、1，1，2，2-四[[2-(2，3-环氧丙硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1，11-双(2， 3_环氧丙硫基)_4，8-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，11-双(2， 3_环氧丙硫基)_4，7-双(2，3_环氧丙基硫基甲基)-3，6，9_三硫杂i^一烷、1，11-双(2， 3_环氧丙硫基)_5，7-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，5_双(缩水 甘油基硫基)-3-硫杂戊烷(5-bis (glycidylthio) -3-thiapentane)等链状脂肪族2，3_环 氧丙硫基化合物；1，3_双(2，3-环氧丙硫基)环己烷、1，4-双(2，3_环氧丙硫基)环己烷、1，3-双 (2，3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、1，4-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、2，5-双(2，
3-环氧丙基硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双[[2- (2，3-环氧丙硫基)乙基]硫基甲基]_1，
4-二噻烷、2，5-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)-2，5- 二甲基-1，4- 二噻烷、3- (2，3-环氧丙 硫基)硫杂环丁烷等环状脂肪族2，3-环氧丙硫基化合物；1，2_双(2，3-环氧丙硫基)苯、1，3-双(2，3_环氧丙硫基)苯、1，4_双(2，3-环 氧丙硫基)苯、1，2-双(2，3-环氧丙基硫基甲基)苯、1，3-双(2，3-环氧丙基硫基甲基) 苯、1，4_双(2，3-环氧丙基硫基甲基)苯、双[4-(2，3-环氧丙硫基)苯基]甲烷、2，2_双 [4-(2，3-环氧丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(2，3-环氧丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(2，3-环 氧丙硫基)苯基]砜、4，4’ -双(2，3-环氧丙硫基)联苯等芳香族2，3-环氧丙硫基化合 物；环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油、表氯醇等单官能团环氧化合物；双(2，3-环氧丙基)醚、双(2，3-环氧丙基氧基)甲烷、1，2-双(2，3_环氧丙基氧 基)乙烷、1，2-双(2，3-环氧丙基氧基)丙烷、1，3-双(2，3-环氧丙基氧基)丙烷、1，3-双 (2，3-环氧丙基氧基)-2-甲基丙烷、1，4-双(2，3-环氧丙基氧基)丁烷、1，4-双(2，3-环 氧丙基氧基)-2-甲基丁烷、1，3-双(2，3-环氧丙基氧基)丁烷、1，5-双(2，3-环氧丙基氧 基)戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙基氧基)-2-甲基戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙基氧基)-3-硫 杂戊烷、1，6-双(2，3-环氧丙基氧基)己烷、1，6-双(2，3-环氧丙基氧基)-2-甲基己烷、 3，8-双(2，3-环氧丙基氧基)-3，6-二硫杂辛烷、1，2，3-三(2，3-环氧丙基氧基)丙烷、2， 2-双(2，3-环氧丙基氧基)-1，3-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)丙烷、2，2_双(2，3_环氧 丙基氧基甲基)-1-(2，3_环氧丙基氧基)丁烷、1，5_双(2，3-环氧丙基氧基)-2-(2，3-环 氧丙基氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(2，3-环氧丙基氧基)-2，4-双(2，3-环氧丙基氧 基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2，3-环氧丙基氧基)-2，2-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)~4~硫 杂己烷、1，5，6_三(2，3-环氧丙基氧基)-4-(2，3-环氧丙基氧基甲基)-3-硫杂己烷、1， 8-双(2，3_环氧丙基氧基)-4-(2，3_环氧丙基氧基甲基)-3，6_ 二硫杂辛烷、1，8_双(2， 3_环氧丙基氧基)_4，5-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环 氧丙基氧基)-4，4-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙 基氧基)-2，5-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环氧丙基氧 基)-2，4，5_三(2，3_环氧丙基氧基甲基)-3，6_ 二硫杂辛烷、1，1，1_三[[2_(2，3_环氧丙 基氧基)乙基]硫基甲基]-2-(2，3-环氧丙基氧基)乙烷、1，1，2，2-四[[2-(2，3-环氧丙
12基氧基)乙基]硫基甲基]乙烷、1，11-双(2，3-环氧丙基氧基)-4，8-双(2，3-环氧丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，11-双(2，3-环氧丙基氧基)-4，7-双(2，3-环氧丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，11-双(2，3-环氧丙基氧基)-5，7-双(2，3-环氧丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷等链状脂肪族2，3-环氧丙基氧基化合物；1，3_双(2，3_环氧丙基氧基)环己烷、1，4-双(2，3_环氧丙基氧基)环己烷、1， 3-双(2，3_环氧丙基氧基甲基)环己烷、1，4_双(2，3_环氧丙基氧基甲基)环己烷、2，5_双 (2，3_环氧丙基氧基甲基)-1，4_ 二噻烷、2，5_双[[2-(2，3-环氧丙基氧基)乙基]硫基甲 基]-1，4- 二噻烷、2，5-双(2，3-环氧丙基氧基甲基)-2，5- 二甲基-1，4- 二噻烷等环状脂 肪族2，3-环氧丙基氧基化合物；及1，2_双(2，3_环氧丙基氧基)苯、1，3-双(2，3_环氧丙基氧基)苯、1，4_双(2， 3_环氧丙基氧基)苯、1，2_双(2，3-环氧丙基氧基甲基)苯、1，3_双(2，3-环氧丙基氧基 甲基)苯、1，4_双(2，3-环氧丙基氧基甲基)苯、双[4-(2，3-环氧丙基氧基)苯基]甲烷、 2，2-双[4-(2，3-环氧丙基氧基)苯基]丙烷、双[4-(2，3-环氧丙基氧基)苯基]硫醚、双 [4-(2，3-环氧丙基氧基)苯基]砜、4，4’_双(2，3_环氧丙基氧基)联苯等芳香族2，3_环 氧丙基氧基化合物等，但不限定于举出的化合物。上述示例环氧化合物中，优选举出双(2，3-环氧丙基)二硫醚、4-乙烯基-1-环己 烷二环氧化物、双酚A缩水甘油基醚、双酚F缩水甘油基醚等苯酚类环氧化合物；氢化双酚A缩水甘油基醚、氢化双酚F缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、新 戊二醇二缩水甘油基醚、1，4_环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基 醚等醇类环氧化合物；3，4-环氧环己基甲基-3 ’，4 ’ -环氧环己烷羧酸酯或1，2_六氢邻苯二甲酸二缩水 甘油基酯等缩水甘油基酯类环氧化合物；异氰尿酸三缩水甘油基醚等胺类环氧化合物等。另外，除此之外可以举出乙烯基 环己烯二环氧化物等脂肪族多元环氧化合物等。环氧化合物较优选为双(2，3_环氧丙基)二硫醚、1，4_环己烷二甲醇二缩水甘油 基醚、双酚A缩水甘油基醚、双酚F缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水 甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、异氰尿酸三缩水甘油基醚。更优选为1，4_环己 烷二甲醇二缩水甘油基醚及双酚F缩水甘油基醚。(环硫化合物)作为环硫化合物，具体可以举出双(1，2-环硫乙基)硫醚、双(1，2-环硫乙基)二 硫醚、双(环硫乙硫基)甲烷、双(环硫乙硫基)苯、双[4-(环硫乙硫基)苯基]硫醚、双 [4-(环硫乙硫基)苯基]甲烷等环硫乙硫基化合物；双(2，3-环硫丙基)硫醚、双(2，3-环硫丙基)二硫醚、双(2，3_环硫丙硫基)甲 烷、1，2-双(2，3-环硫丙硫基)乙烷、1，2-双(2，3-环硫丙硫基)丙烷、1，3-双(2，3-环 硫丙硫基)丙烷、1，3-双(2，3-环硫丙硫基)-2-甲基丙烷、1，4-双(2，3-环硫丙硫基) 丁烷、1，4-双(2，3-环硫丙硫基)-2-甲基丁烷、1，3-双(2，3-环硫丙硫基)丁烷、1，5-双 (2，3-环硫丙硫基)戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙硫基)-2-甲基戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙 硫基)-3-硫杂戊烷、1，6-双(2，3-环硫丙硫基)己烷、1，6-双(2，3-环硫丙硫基)-2-甲 基己烷、3，8-双(2，3-环硫丙硫基)-3，6-二硫杂辛烷、1，2，3-三(2，3-环硫丙硫基)丙烷、2，2-双(2，3-环硫丙硫基)-1，3-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)丙烷、2，2-双(2，3-环 硫丙基硫基甲基)-1- (2，3-环硫丙硫基)丁烷、1，5-双(2，3-环硫丙硫基)-2- (2，3-环硫 丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙硫基)-2，4-双(2，3-环硫丙基硫基甲 基)-3-硫杂戊烷、1 - (2，3-环硫丙硫基)-2，2-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-4-硫杂己 烷、1，5，6-三(2，3-环硫丙硫基)-4-(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(2，
3-环硫丙硫基)-4-(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6- 二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙硫 基)-4，5-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6- 二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙硫基)-4，
4-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙硫基)-2，5-双 (2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6- 二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙硫基)_2，4，5-三(2， 3-环硫丙基硫基甲基)-3，6- 二硫杂辛烷、1，1，1-三[[2- (2，3-环硫丙硫基)乙基]硫基甲 基]-2-(2，3-环硫丙硫基)乙烷、1，1，2，2-四[[2-(2，3-环硫丙硫基)乙基]硫基甲基] 乙烷、1，11-双(2，3-环硫丙硫基)-4，8-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一 烷、1，11-双(2，3-环硫丙硫基)-4，7-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一 烷、1，11-双(2，3-环硫丙硫基)-5，7-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷 等链状脂肪族2，3-环硫丙硫基化合物；1，3_双(2，3-环硫丙硫基)环己烷、1，4-双(2，3_环硫丙硫基)环己烷、1，3-双 (2，3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、1，4-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、2，5-双(2，
3-环硫丙基硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双[[2- (2，3-环硫丙硫基)乙基]硫基甲基]_1，
4-二噻烷、2，5-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)-2，5- 二甲基-1，4- 二噻烷等环状脂肪族2， 3-环硫丙硫基化合物；1，2_双(2，3-环硫丙硫基)苯、1，3-双(2，3_环硫丙硫基)苯、1，4_双(2，3-环 硫丙硫基)苯、1，2-双(2，3-环硫丙基硫基甲基)苯、1，3-双(2，3-环硫丙基硫基甲基) 苯、1，4_双(2，3-环硫丙基硫基甲基)苯、双[4-(2，3-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2，2_双 [4-(2，3-环硫丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(2，3-环硫丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(2，3-环 硫丙硫基)苯基]砜、4，4’ -双(2，3-环硫丙硫基)联苯等芳香族2，3-环硫丙硫基化合 物；环硫乙烷、环硫丙烷、巯基环硫丙烷、巯基环硫丁烷、2_(氯甲基)噻丙环等具有1 个环硫基的化合物；双(2，3-环硫丙基)醚、双(2，3-环硫丙基氧基)甲烷、1，2-双(2，3_环硫丙基氧 基)乙烷、1，2-双(2，3-环硫丙基氧基)丙烷、1，3-双(2，3-环硫丙基氧基)丙烷、1，3-双 (2，3-环硫丙基氧基)-2-甲基丙烷、1，4-双(2，3-环硫丙基氧基)丁烷、1，4-双(2，3-环 硫丙基氧基)-2-甲基丁烷、1，3-双(2，3-环硫丙基氧基)丁烷、1，5-双(2，3-环硫丙基氧 基)戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙基氧基)-2-甲基戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙基氧基)-3-硫 杂戊烷、1，6-双(2，3-环硫丙基氧基)己烷、1，6-双(2，3-环硫丙基氧基)-2-甲基己烷、 3，8-双(2，3-环硫丙基氧基)-3，6-二硫杂辛烷、1，2，3-三(2，3-环硫丙基氧基)丙烷、2， 2-双(2，3-环硫丙基氧基)-1，3-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)丙烷、2，2_双(2，3_环硫 丙基氧基甲基)-1-(2，3-环硫丙基氧基)丁烷、1，5-双(2，3-环硫丙基氧基)-2-(2，3-环 硫丙基氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(2，3-环硫丙基氧基)-2，4-双(2，3-环硫丙基氧 基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2，3-环硫丙基氧基)-2，2-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)_4_硫
14杂己烷、1，5，6-三(2，3-环硫丙基氧基)-4-(2，3-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂己烷、1， 8-双(2，3_环硫丙基氧基)-4-(2，3_环硫丙基氧基甲基)-3，6_ 二硫杂辛烷、1，8_双(2， 3-环硫丙基氧基)-4，5-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环 硫丙基氧基)-4，4-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙 基氧基)-2，5-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(2，3-环硫丙基氧 基)-2，4，5-三(2，3-环硫丙基氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，1，1-三[[2-(2，3-环硫丙 基氧基)乙基]硫基甲基]-2-(2，3-环硫丙基氧基)乙烷、1，1，2，2-四[[2-(2，3-环硫丙 基氧基)乙基]硫基甲基]乙烷、1，11-双(2，3-环硫丙基氧基)-4，8-双(2，3-环硫丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，11-双(2，3-环硫丙基氧基)-4，7-双(2，3-环硫丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂i^一烷、1，11-双(2，3-环硫丙基氧基)-5，7-双(2，3-环硫丙基 氧基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷等链状脂肪族2，3-环硫丙基氧基化合物；1，3_双(2，3-环硫丙基氧基)环己烷、1，4-双(2，3_环硫丙基氧基)环己烷、1， 3-双(2，3_环硫丙基氧基甲基)环己烷、1，4-双(2，3_环硫丙基氧基甲基)环己烷、2，5_双 (2，3_环硫丙基氧基甲基)-1，4_ 二噻烷、2，5_双[[2-(2，3-环硫丙基氧基)乙基]硫基甲 基]-1，4- 二噻烷、2，5-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)-2，5- 二甲基-1，4- 二噻烷等环状脂 肪族2，3-环硫丙基氧基化合物；及1，2_双(2，3-环硫丙基氧基)苯、1，3-双(2，3_环硫丙基氧基)苯、1，4_双(2， 3-环硫丙基氧基)苯、1，2_双(2，3-环硫丙基氧基甲基)苯、1，3_双(2，3-环硫丙基氧基 甲基)苯、1，4-双(2，3-环硫丙基氧基甲基)苯、双[4-(2，3-环硫丙基氧基)苯基]甲烷、 2，2-双[4-(2，3-环硫丙基氧基)苯基]丙烷、双[4-(2，3-环硫丙基氧基)苯基]硫醚、双 [4-(2，3-环硫丙基氧基)苯基]砜、4，4’_双(2，3_环硫丙基氧基)联苯等芳香族2，3_环 硫丙基氧基化合物等，但不限定于举出的化合物。上述示例化合物中作为优选化合物，为双(1，2-环硫乙基)硫醚、双(1，2-环硫乙 基)二硫醚、双(2，3-环硫丙基)硫醚、双(2，3-环硫丙硫基)甲烷及双(2，3-环硫丙基) 二硫醚，作为较优选化合物，为双(1，2-环硫乙基)硫醚、双(1，2-环硫乙基)二硫醚、双 (2，3-环硫丙基)硫醚及双(2，3-环硫丙基)二硫醚。另外，作为更优选化合物，为双(2， 3-环硫丙基)硫醚及双(2，3-环硫丙基)二硫醚。作为环氧化合物及/或环硫化合物的使用量，根据树脂组合物中成分的结构或使 用量而不同，如果考虑到所得树脂的折射率，则相对于本发明聚合性组合物的总量优选含 有25重量％以下。如果为23重量％以下则较优选，如果为20重量％以下则更优选。如果 考虑到所得树脂的色调及机械强度，则优选为2. 5重量％以上。环氧化合物及/或环硫化合物可以使用任意一者或同时使用两者，其量比没有特 别限定。另外，也可以同时使用多种同为环氧化合物但又相互不同的环氧化合物、或者同为 环硫化合物但又相互不同的环硫化合物。但是，为了得到高折射率的树脂，优选使用环硫化 合物。(非金属硫杂环丁烷化合物)本发明中使用的非金属硫杂环丁烷化合物为分子结构中具有1个以上的硫杂环 丁烷基同时不含金属原子的化合物，为除上述式(30)表示的化合物之外的化合物。优选总 计具有2个以上硫杂环丁基的化合物。
15
作为除上述式(30)表示的化合物之外的非金属硫杂环丁烷化合物，具体可以举 出二硫杂环丁基硫醚、双(硫杂环丁基硫基)甲烷、3-(((硫杂环丁基硫基)甲硫基)甲硫 基)硫杂环丁烷等硫醚类硫杂环丁烷化合物；双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁基三硫醚、双硫杂环丁基四硫醚、双硫杂环丁基 五硫醚等多硫醚类硫杂环丁烷化合物等。作为非金属硫杂环丁烷化合物的使用量，根据使用的化合物的结构或使用量而不 同，如果考虑到所得树脂的折射率，则可以使之具有以下构成相对于本发明聚合性组合物 的总量，以与除上述式(30)表示的化合物之外的化合物的总量计含有例如25重量％以下， 如果为23重量％以下则优选，如果为20重量％以下则较优选。另一方面，如果考虑到所得 树脂的色调及机械强度，则使非金属硫杂环丁烷化合物的使用量以与除上述式(30)表示 的化合物之外的化合物的总量计例如为2. 5重量％以上。(金属硫杂环丁烷化合物)本发明中聚合性组合物中使用的金属硫杂环丁烷化合物为分子内具有硫杂环丁 烷基及特定的金属原子的化合物。作为金属硫杂环丁烷化合物，具体可以举出下述通式(2) 表示的化合物，更具体而言可以举出如下所述的下述通式(6)表示的化合物。以下，以下 述通式(2)表示的化合物为例进行说明。该聚合性组合物例如可以作为光学部件的材料使 用。 (上述通式(2)中M为金属原子。X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1为2 价的有机基团。m为0或1以上的整数。η为M的价数，ρ为1以上η以下的整数。q为0或1以上η-2以下的整数。Y为1价或2价的基团，T为无机基团或有机基团。r为 1或2。r = 1时q = 0，Y为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多 个Y分别独立地为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多个Y可以互 相键合，形成含有金属原子的环。r = 2时，n-p-q= 1或2，Y为2价的基团。r = 2且n-p-q = 2时，2个Y可以 与2个金属原子一起形成环。r = 2且q = 2时，多个T分别独立地为无机基团或有机基 团。)本发明的聚合性组合物中，作为上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物，可 以含有一种化合物，也可以含有不同的多种化合物。例如，作为金属硫杂环丁烷化合物，可以包括上述通式(2)中M为Sb(锑)或 Sn(锡)的化合物。
另外，作为通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物，优选m = 0，另外，优选X1为硫 原子。进而，通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物中优选η = ρ = 3或者η = ρ = 4。另外，作为金属硫杂环丁烷化合物，可以包括金属原子M不同的多种化合物。此 时，聚合性组合物中，例如作为本发明的金属硫杂环丁烷化合物可以含有上述通式(2)中 M为Sb的化合物(例如下述通式(4)表示的化合物)及M为Sn的化合物(例如下述通式 (5)表示的化合物)。另外，本发明的聚合性组合物可以含有金属原子M不同的多种化合物和分子结构 中不含金属原子的硫杂环丁烷化合物(非金属硫杂环丁烷化合物)。以下，举出上述通式(2)中金属原子M为Sb原子的情况作为主要例子，进一步详 细地进行说明。M为Sb原子时，上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物为分子内具有硫杂环 丁烷基及Sb原子的化合物，如下述通式(6)所示。本发明的聚合性组合物中，作为上述通式(6)表示的金属硫杂环丁烷化合物，可 以含有一种化合物，也可以含有不同的多种化合物。
- X2
-Sb-
P
-Y
n-p-q
6(上述通式(6)中X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1为2价的有机基团。m为0或1以上的整数。η为3或5。η = 3时ρ为1以上3以下的整数。η = 5时ρ为1以上5以下的整 数。
q为0或1以上η-2以下的整数。 Y为1价或2价的基团，T为无机基团或有机基团< r为1或2。
个r = 1时q = 0，Y为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多 Y分别独立地为1价的无机基团或有机基团。r = 1且n-p-q为2以上时，多个Y可以互
相键合形成含有Sb原子的环。r = 2时，n-p-q = 1或2，Y为2价的基团。r = 2且n-p-q = 2时，2个Y可以与 2个Sb原子一起形成环。r = 2且q = 2时，多个T分别独立地为无机基团或有机基团。)以下，具体说明上述通式(6)。首先，说明上述通式(6)中r = 1的情况。r = 1时，q = 0，本发明的金属硫杂环 丁烷化合物成为下述通式(3)表示的化合物。 (上述通式(3)中，X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1为2价的有机基团<
m为0或1以上的整数。η为3或5。n = 3时ρ为1以上3以下的整数，η = 5时 P为1以上5以下的整数。Y为1价的无机基团或有机基团。η-ρ为2以上时，多个Y分别独立地为1价的无 机基团或有机基团。η-ρ为2以上时，多个Y可以互相键合形成含有Sb原子的环。)以下具体说明上述通式(3)。首先，在上述通式(3)中，X1及X2分别独立地表示硫原子或氧原子。考虑到本发 明所期望的效果即高折射率时，作为X1及X2较优选为硫原子。在上述通式(3)中，R1表示2价的有机基团。作为所述二价的有机基团，可以举出链状或环状脂肪族基团、芳香族基团及芳香 族-脂肪族基团，优选为碳原子数1以上20以下的链状脂肪族基团、碳原子数3以上20以 下的环状脂肪族基团、碳原子数5以上20以下的芳香族基团、碳原子数6以上20以下的芳 香族-脂肪族基团。对于R1，更具体而言，所述二价的有机基团为链状或环状脂肪族基团、芳香族基团 或芳香族-脂肪族基团，优选为亚甲基、乙撑、1，2- 二氯乙撑、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5_亚戊基、亚环戊基、 1，6-亚己基、亚环己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基、1，10-亚癸基、1，11-亚 i^一烷基、1，12-亚十二烷基、1，13-亚十三烷基、1，14-亚十四烷基、1，15-亚十五烷基等碳 原子数1以上20以下的取代或无取代的链状或环状脂肪族基团；亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数 5以上20以下的芳香族基团；或-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3 (Cl) -CH2-基、-CltlH6-CH2-基、-CH2-CltlH6-C H2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数6以上20以下的芳香族_脂肪族基团。R1较优选为亚甲基、乙撑、1，2-二氯乙撑、1，3-亚丙基、亚环戊基、亚环己基等碳原 子数1以上6以下的取代或无取代的链状或环状脂肪族基团；亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数 5以上15以下的芳香族基团；或-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3 (Cl) -CH2-基、-CltlH6-CH2-基、-CH2-CltlH6-C H2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数6以上15以下的芳香族_脂肪族基团。所述二价的有机基团，在基团中可以含有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为所 述杂原子，可以举出氧原子或硫原子，但考虑到本发明所期望的效果，优选硫原子。上述通式(3)中，m表示0或1以上的整数。所述m优选为0以上4以下的整数， 较优选为0以上2以下的整数，更优选为整数0或1。m = 0时，上述通式(3)成为下述通式(7)。(7)(上述通式(7)中，X^Y、!!及ρ分别与上述通式(3)中的X1Jd及P相同。)另外，上述通式(3)中，在含有硫杂环丁基、与Sb原子键合的基团中，更优选m = 0，且X1为硫原子。此时，上述通式(3)如下述通式(8)所示。 (上述通式⑶中，Υ、η及ρ分别与上述通式(3)中的Υ、η及ρ相同。)需要说明的是，上述通式(8)中优选η = ρ。接下来，说明上述通式(3)中的η及ρ。η为Sb原子的价数即5或3。从为了用作下述聚合性组合物中的聚合性化合物时 的高折射率化而提高金属含有率的观点考虑，优选η为3。另外，ρ为Sb原子的价数以下的正整数。因此，Sb原子的价数η为3时，ρ为1以 上3以下的正整数，Sb原子的价数η为5时，ρ为1以上5以下的正整数。所述ρ优选为 η、η-1或η-2，较优选为η或η_1。上述通式(3)中，具体而言ρ = 3，更具体而言X1为硫原子，η = ρ = 3。此时，上 述通式(3)表示的化合物变成下述式(4)表示的化合物。 另外，上述通式(3)中，具体而言ρ = 5，更具体而言X1为硫原子，η = ρ = 5。此 时，上述通式(3)表示的化合物变成下述式(9)表示的化合物。
上述通式(3)中，Y表示1价的无机基团或有机基团。以下说明Y的具体例。首先，η-ρ = 1时，Y表示1价的无机基团或有机基团。另外，η_ρ为2以上的整数 时，多个Y分别独立的表示1价的无机基团或有机基团。多个Y可以为相同的基团，也可以 全部或部分为不同的基团。另外，多个Y可以互相键合形成含有Sb原子的环。Y没有特别限定，例如可以举出氢原子、卤原子、羟基、硫醇基、取代或无取代的烷 基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的烷氧基、取代或无取代 的烷基硫基、取代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳基硫基。
以下说明上述基团中的卤原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代 或无取代的芳烷基、取代或无取代的烷氧基(烷基氧基)基、取代或无取代的烷基硫基、取 代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳基硫基。作为卤原子的具体例，可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。作为取代或无取代的烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊 基、正己基等总碳原子数1以上10以下的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、 4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基 己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-正丙基丁基、1-异丙基丁 基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基 庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、 2-正丙基戊基、1-异丙基戊基、2-异丙基戊基、1-正丁基丁基、1-异丁基丁基、1-仲丁基丁 基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、叔丁基、叔戊基、1，1- 二甲基丁基、1，2- 二甲基丁基、1， 3_ 二甲基丁基、2，3_ 二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1-二甲基戊基、1，2-二甲基戊 基、1，3- 二甲基戊基、1，4- 二甲基戊基、2，2- 二甲基戊基、2，3- 二甲基戊基、2，4- 二甲基戊 基、3，3- 二甲基戊基、3，4- 二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙 基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲 基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲 基己基、2，4-二甲基己基、2，5-二甲基己基、3，3-二甲基己基、3，4-二甲基己基、3，5-二甲 基己基、4，4_ 二甲基己基、4，5_ 二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、
1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、
2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、
3-乙基-4-甲基戊基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲 基丁基、1-异丙基-1-甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1，1- 二 乙基丁基、1，2-二乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1，1，2-三甲基丁基、 1，1，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，2，2-三甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、2，3，3-三 甲基丁基、1，1，2-三甲基戊基、1，1，3-三甲基戊基、1，1，4-三甲基戊基、1，2，2-三甲基戊 基、1，2，3-三甲基戊基、1，2，4-三甲基戊基、1，3，4-三甲基戊基、2，2，3-三甲基戊基、2，2， 4_三甲基戊基、2，3，4-三甲基戊基、1，3，3-三甲基戊基、2，3，3-三甲基戊基、3，3，4-三甲基 戊基、1，4，4-三甲基戊基、2，4，4-三甲基戊基、3，4，4-三甲基戊基、1-乙基-1，2-二甲基丁 基、1-乙基-1，3-二甲基丁基、1-乙基-2，3-二甲基丁基、2-乙基-1，1-二甲基丁基、2-乙 基-1，2- 二甲基丁基、2-乙基-1，3- 二甲基丁基、2-乙基-2，3- 二甲基丁基等总碳原子数 3以上10以下的支链烷基；及环戊基、环己基、甲基环戊基、甲氧基环戊基、甲氧基环己基、甲基环己基、1，2_ 二 甲基环己基、1，3_ 二甲基环己基、1，4_ 二甲基环己基、乙基环己基等总碳原子数5以上10 以下的饱和环状烷基。作为取代或无取代的芳基的具体例，可以举出苯基、萘基、蒽基、环戊二烯基等总 碳原子数20以下的芳香族烃；2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基
20苯基、环己基苯基、辛基苯基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、5-甲 基-I-萘基、6-甲基-1-萘基、7-甲基-1-萘基、8-甲基-1-萘基、1-甲基-2-萘基、3-甲 基-2-萘基、4-甲基-2-萘基、5-甲基-2-萘基、6-甲基-2-萘基、7-甲基-2-萘基、8-甲 基-2-萘基、2-乙基-1-萘基、2，3-二甲基苯基、2，4_二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6_二 甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，6-二甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3， 5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，5-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基 苯基等总碳原子数20以下的烷基取代芳基；2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧 基苯基、己氧基苯基、环己氧基苯基、辛氧基苯基、2-甲氧基-1-萘基、3-甲氧基-1-萘基、 4-甲氧基-1-萘基、5-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-1-萘基、7-甲氧基-1-萘基、8-甲氧 基-1-萘基、I"甲氧基-2-萘基、3-甲氧基-2-萘基、4-甲氧基-2-萘基、5-甲氧基-2-萘 基、6-甲氧基-2-萘基、7-甲氧基-2-萘基、8-甲氧基-2-萘基、2-乙氧基-1-萘基等被碳 原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳基；2，3-二甲氧基苯基、2，4_ 二甲氧基苯基、2，5-二甲氧基苯基、2，6_ 二甲氧基苯 基、3，4_ 二甲氧基苯基、3，5- 二甲氧基苯基、3，6_ 二甲氧基苯基、4，5- 二甲氧基-1-萘基、 4，7- 二甲氧基-1-萘基、4，8_ 二甲氧基-1-萘基、5，8_ 二甲氧基-1-萘基、5，8_ 二甲氧 基-2-萘基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的二 烷氧基芳基；2，3，4-三甲氧基苯基、2，3，5-三甲氧基苯基、2，3，6-三甲氧基苯基、2，4，5-三甲 氧基苯基、2，4，6_三甲氧基苯基、3，4，5_三甲氧基苯基等被碳原子数10以下的取代或无取 代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳基；及氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、 二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数20以下的芳基。作为取代或无取代的芳烷基的具体例，可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基、萘基乙 基等总碳原子数12以下的芳烷基。另外，除此之外，还可以举出侧链具有在取代或无取代 的芳基的具体例中举出的芳基的甲基、乙基、丙基。作为取代或无取代的烷氧基的具体例，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙 氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、2-乙基己 氧基、3，5，5-三甲基己氧基、正庚基氧基、正辛氧基、正壬基氧基等总碳原子数1以上10以 下的直链或支链的烷氧基；环戊氧基、环己氧基等总碳原子数5以上10以下的环烷氧基；甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、 正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、正 戊基氧基乙氧基、异戊基氧基乙氧基、正己氧基乙氧基、异己氧基乙氧基、正庚氧基乙氧基 等总碳原子数2以上10以下的烷氧基烷氧基；及苄基氧基等芳烷基氧基。作为取代或无取代的烷基硫基的具体例，可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异 丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫 基、2-乙基己硫基、3，5，5_三甲基己硫基、正庚硫基、正辛基硫基、正壬基硫基等总碳原子数1以上10以下的直链或支链的烷基硫基；环戊基硫基、环己基硫基等总碳原子数5以上10以下的环烷基硫基；甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫 基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基、正戊基氧基乙硫基、异戊基氧基乙硫基、正己氧基乙 硫基、异己氧基乙硫基、正庚氧基乙硫基等总碳原子数2以上10以下的烷氧基烷基硫基；苄基硫基等芳烷基硫基 ’及甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫 基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基、正戊硫基乙硫基、异戊硫基乙硫基、正己硫基乙硫 基、异己硫基乙硫基、正庚硫基乙硫基等总碳原子数2以上10以下的烷基硫基烷基硫基。作为取代或无取代的芳氧基的具体例，可以举出苯氧基、萘氧基、蒽基氧基、2-甲 基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯 氧基、环己基苯氧基、辛基苯氧基、2-甲基-1-萘氧基、3-甲基-1-萘氧基、4-甲基-1-萘氧 基、5-甲基-1-萘氧基、6-甲基-1-萘氧基、7-甲基-1-萘氧基、8-甲基-1-萘氧基、1-甲 基-2-萘氧基、3-甲基-2-萘氧基、4-甲基-2-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、6-甲基-2-萘 氧基、7-甲基-2-萘氧基、8-甲基-2-萘氧基、2-乙基-1-萘氧基、2，3_ 二甲基苯氧基、2，
4-二甲基苯氧基、2，5- 二甲基苯氧基、2，6- 二甲基苯氧基、3，4- 二甲基苯氧基、3，5- 二甲基 苯氧基、3，6- 二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯 氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6_三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基等总碳原子数20 以下的无取代或烷基取代芳氧基；2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基 苯氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基、辛氧基苯氧基、2-甲氧基-1-萘氧 基、3-甲氧基-1-萘氧基、4-甲氧基-1-萘氧基、5-甲氧基-1-萘氧基、6-甲氧基-1-萘氧 基、7-甲氧基-1-萘氧基、8-甲氧基-1-萘氧基、1-甲氧基-2-萘氧基、3-甲氧基-2-萘氧 基、4-甲氧基-2-萘氧基、5-甲氧基-2-萘氧基、6-甲氧基-2-萘氧基、7-甲氧基-2-萘氧 基、8-甲氧基-2-萘氧基、2-乙氧基-1-萘氧基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷 氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳氧基；2，3_ 二甲氧基苯氧基、2，4_ 二甲氧基苯氧基、2，5_ 二甲氧基苯氧基、2，6_ 二甲氧 基苯氧基、3，4- 二甲氧基苯氧基、3，5- 二甲氧基苯氧基、3，6- 二甲氧基苯氧基、4，5- 二甲氧 基-1-萘氧基、4，7_ 二甲氧基-1-萘氧基、4，8_ 二甲氧基-1-萘氧基、5，8_ 二甲氧基-1-萘 氧基、5，8_二甲氧基-2-萘氧基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳 原子数20以下的二烷氧基芳氧基；2，3，4-三甲氧基苯氧基、2，3，5-三甲氧基苯氧基、2，3，6-三甲氧基苯氧基、2，4，
5-三甲氧基苯氧基、2，4，6_三甲氧基苯氧基、3，4，5_三甲氧基苯氧基等被碳原子数10以下 的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳氧基；及氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、 氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等卤原子取代的总 碳原子数20以下的芳氧基。作为取代或无取代的芳基硫基的具体例，可以举出苯硫基、萘硫基、蒽硫基、2-甲 基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯
22硫基、环己基苯硫基、辛基苯硫基、2-甲基-1-萘硫基、3-甲基-1-萘硫基、4-甲基-1-萘硫 基、5-甲基-1-萘硫基、6-甲基-1-萘硫基、7-甲基-1-萘硫基、8-甲基-1-萘硫基、1-甲 基-2-萘硫基、3-甲基-2-萘硫基、4-甲基-2-萘硫基、5-甲基-2-萘硫基、6-甲基-2-萘 硫基、7-甲基-2-萘硫基、8-甲基-2-萘硫基、2-乙基-1-萘硫基、2，3-二甲基苯硫基、2，
4-二甲基苯硫基、2，5- 二甲基苯硫基、2，6- 二甲基苯硫基、3，4- 二甲基苯硫基、3，5- 二甲基 苯硫基、3，6-二甲基苯硫基、2，3，4-三甲基苯硫基、2，3，5-三甲基苯硫基、2，3，6-三甲基苯 硫基、2，4，5-三甲基苯硫基、2，4，6-三甲基苯硫基、3，4，5-三甲基苯硫基等总碳原子数20 以下的无取代或烷基取代芳基硫基；2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基 苯硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基、辛氧基苯硫基、2-甲氧基-1-萘硫 基、3-甲氧基-1-萘硫基、4-甲氧基-1-萘硫基、5-甲氧基-1-萘硫基、6-甲氧基-1-萘硫 基、7-甲氧基-1-萘硫基、8-甲氧基-1-萘硫基、1-甲氧基-2-萘硫基、3-甲氧基-2-萘硫 基、4-甲氧基-2-萘硫基、5-甲氧基-2-萘硫基、6-甲氧基-2-萘硫基、7-甲氧基-2-萘硫 基、8-甲氧基-2-萘硫基、2-乙氧基-1-萘硫基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷 氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳基硫基；2，3-二甲氧基苯硫基、2，4-二甲氧基苯硫基、2，5-二甲氧基苯硫基、2，6-二甲氧 基苯硫基、3，4- 二甲氧基苯硫基、3，5- 二甲氧基苯硫基、3，6- 二甲氧基苯硫基、4，5- 二甲氧 基-1-萘硫基、4，7- 二甲氧基-1-萘硫基、4，8- 二甲氧基-1-萘硫基、5，8- 二甲氧基萘 硫基、5，8_二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳 原子数20以下的二烷氧基芳基硫基；2，3，4-三甲氧基苯硫基、2，3，5-三甲氧基苯硫基、2，3，6-三甲氧基苯硫基、2，4，
5-三甲氧基苯硫基、2，4，6-三甲氧基苯硫基、3，4，5-三甲氧基苯硫基等被碳原子数10以下 的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳基硫基；及氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、 氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被商原子取代的 总碳原子数20以下的芳基硫基等。Y并不限定于这些基团。所述Y中，优选例如下所示。作为优选例，可以举出例如氢原子。另外，Y的优选例中，作为卤原子，可以举出氯原子、溴原子、碘原子。作为取代或无取代的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、 等总碳原子数1以上6以下的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、 4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、叔丁基、叔戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁 基、1，3_ 二甲基丁基、2，3_ 二甲基丁基、等总碳原子数3以上6以下的支链烷基；及环戊基、环己基等总碳原子数5或6的饱和环状烷基。作为取代或无取代的芳基，可以举出苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数12以 下的芳香族烃；2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、2，3-二 甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二
23甲基苯基、3，6-二甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、 2，4，5-三甲基苯基、2，4，6_三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基等总碳原子数12以下的烷基取 代芳基；2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧 基苯基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧
基芳基；2，3- 二甲氧基苯基、2，4- 二甲氧基苯基、2，5_ 二甲氧基苯基、2，6_ 二甲氧基苯基、 3，4-二甲氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、3，6-二甲氧基苯基等被碳原子数6以下的取代或 无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的二烷氧基芳基；及氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、 二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基。作为取代或无取代的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基等总碳原子数12 以下的芳烷基。作为取代或无取代的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁 氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基等总碳原子数1以上6 以下的直链或支链的烷氧基；环戊氧基、环己氧基等总碳原子数5或6的环烷氧基；及甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、 正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基等 总碳原子数2以上6以下的烷氧基烷氧基。作为取代或无取代的烷基硫基，可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正 丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基等总碳原 子数1以上6以下的直链或支链的烷基硫基；环戊基硫基、环己基硫基等总碳原子数5或6的环烷基硫基；甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫 基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷氧基烷基硫基；及
甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫 基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷基硫基烷基硫基。作为取代或无取代的芳氧基，可以举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯 氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧 基、2，4_ 二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6_ 二甲基苯氧基、3，4_ 二甲基苯氧基、3，
5-二甲基苯氧基、3，6-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，
6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基等总 碳原子数12以下的无取代或烷基取代芳氧基；2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯 氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基等被碳原子数6以下的取代或无取代 的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧基芳氧基；2，3_ 二甲氧基苯氧基、2，4_ 二甲氧基苯氧基、2，5_ 二甲氧基苯氧基、2，6_ 二甲氧 基苯氧基、3，4- 二甲氧基苯氧基、3，5- 二甲氧基苯氧基、3，6- 二甲氧基苯氧基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的二烷氧基芳氧基；及氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、 氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等被商原子取代的 总碳原子数12以下的芳氧基。作为取代或无取代的芳基硫基，可以举出苯硫基、萘硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基 苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫 基、2，4-二甲基苯硫基、2，5-二甲基苯硫基、2，6-二甲基苯硫基、3，4-二甲基苯硫基、3，
5-二甲基苯硫基、3，6-二甲基苯硫基、2，3，4-三甲基苯硫基、2，3，5-三甲基苯硫基、2，3，
6-三甲基苯硫基、2，4，5-三甲基苯硫基、2，4，6-三甲基苯硫基、3，4，5-三甲基苯硫基等总 碳原子数12以下的无取代或烷基取代芳基硫基；2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯 硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基等被碳原子数6以下的取代或无取代 的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧基芳基硫基；2，3-二甲氧基苯硫基、2，4-二甲氧基苯硫基、2，5-二甲氧基苯硫基、2，6-二甲氧 基苯硫基、3，4- 二甲氧基苯硫基、3，5- 二甲氧基苯硫基、3，6- 二甲氧基苯硫基、4，5- 二甲氧 基-1-萘硫基、4，7- 二甲氧基-1-萘硫基、4，8- 二甲氧基-1-萘硫基、5，8- 二甲氧基萘 硫基、5，8_ 二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳 原子数12以下的二烷氧基芳基硫基；氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、 氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被商原子取代的 总碳原子数12以下的芳基硫基。Y的较优选例如下所示。作为Y的较优选例，可以举出例如氢原子。另外，作为卤原子，可以举出氯原子及溴原子。作为取代或无取代的烷基，可以举出甲基、乙基、异丙基等总碳原子数1以上3以 下的直链或支链烷基。作为取代或无取代的芳基，可以举出苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数12以 下的芳香族烃；2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、2，3-二甲基苯基、 2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、 3，6-二甲基苯基等总碳原子数9以下的烷基取代芳基；2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基等被碳 原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳基；及氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、氯萘基、溴萘基等被商原子取代 的总碳原子数12以下的芳基。作为取代或无取代的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基等总碳原子数9以 下的芳烷基。作为取代或无取代的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基等总碳原子数1 以上3以下的直链或支链的烷氧基；及
环戊氧基、环己氧基等总碳原子数5或6的环烷氧基。作为取代或无取代的烷基硫基，可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等 总碳原子数1以上3以下的直链或支链的烷基硫基；环戊基硫基、环己硫基等总碳原子数5或6的环烷基硫基；及甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫 基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷基硫基烷基硫基。作为取代或无取代的芳氧基，可以举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯 氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、2，4_ 二甲基苯氧基、2，5_ 二甲基苯氧基、 2,6- 二甲基苯氧基、3，4- 二甲基苯氧基、3，5- 二甲基苯氧基、3，6- 二甲基苯氧基等总碳原 子数9以下的无取代或烷基取代芳氧基；2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯 氧基等被碳原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳 氧基；及氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基 等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳氧基。作为取代或无取代的芳基硫基，可以举出苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、 4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、2，4-二甲基苯硫基、2，5-二甲基苯硫基、2， 6- 二甲基苯硫基、3，4- 二甲基苯硫基、3，5- 二甲基苯硫基、3，6- 二甲基苯硫基等总碳原子 数9以下的无取代或烷基取代芳基硫基；2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯 硫基等被碳原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳 基硫基；及氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基 等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基硫基。Y不形成环时，作为Y，更具体地可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基等碳原子数1以 上3以下的烷基及甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等含有与Sb原子直接键合的硫原子的总碳 原子数1以上3以下的直链或支链的烷基硫基。Y为烷基时，上述通式(3)中，Y优选为甲基。另外，Y为烷基，n-p为2以上的整数时，Y也可以相互键合，通过Sb原子形成环状 结构。即，多个Y可以键合形成含有Sb原子的环。形成环时，作为形成环的烷基链，可以举出亚甲基、乙撑、1，3-亚丙基，即碳原子数 1以上3以下的亚烷基。形成环的烷基链优选为乙撑。需要说明的是，具体而言，含有Sb原 子的环为4元环至6元环，作为构成环的原子，除Sb及C(碳)之外，如下所述例如也可以 含有S。另外，Y是含有与Sb原子直接键合的硫原子的硫基烷基时，作为上述通式(3)表 示的化合物的例子，可以举出下述通式(10)表示的化合物。 (上述通式(10)中，X1及η分别与上述通式(3)中的X1及η相同。P为2以上 (η-1)以下的整数。η-ρ为1时，R2表示可以具有取代基的碳原子数1以上3以下的直链状或具有支 链的烷基。η-ρ为2以上时，多个R2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1以上3以 下的直链状或具有支链的烷基或单键。另外，多个R2可以相互键合形成含有Sb原子的环， 此时，形成环的烷基链的碳原子数为1以上3以下，在构成环的部分不含有硫原子。)从使树脂折射率提高的观点考虑，上述通式(10)中也优选X1为硫原子。此时，上 述通式(10)变成下述通式(11)。 (上述通式(11)中，ρ、η及R2分别与上述通式(10)中的p、n&R2相同。)上述通式(10)及(11)中，η为Sb原子的价数。另外，上述通式(10)及(11)中， P为(Sb原子的价数-1)以下的正整数。S卩，P为2以上(η-1)以下的整数。上述通式(10)及(11)中，R2表示可以具有取代基的碳原子数1以上3以下的直 链状或具有支链的烷基。η-ρ为2以上时，R2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1以上3以下的 直链状或具有支链的烷基。多个R2可以为相同的基团，也可以全部或部分为不同的基团。 另外，多个R2也可以相互键合形成含有原子团-S-Sb-S-的环。此时，形成环的烷基链的碳 原子数为1以上3以下，硫原子只是与Sb原子直接键合的原子。即，R2中在构成环的部分 不包含硫原子。上述通式(10)及(11)表示的化合物中，作为优选例之一，可以举出以下形式。即， R2不形成环时，作为R2具体而言可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基即碳原子数1以上3以 下的烷基。另外，作为上述通式(10)及(11)表示的化合物的其他优选例，可以举出η-ρ = 2， 两个-S-R2基和与S相邻的Sb原子一起形成含有原子团-S-Sb-S-的环，形成环的烷基链 为亚甲基、乙撑、1，3-亚丙基、即碳原子数1以上3以下的亚烷基。含有Sb原子的环，具体 而言为4元环至6元环。需要说明的是，具体而言含有Sb原子的环为4元环时，两个R2中 的一个为单键。更具体而言，在不形成环时R2为甲基，另外形成环时，形成环的烷基链为乙撑。接下来，对于上述通式(6)中r = 2的情况，围绕着与r = 1的情况不同之处进行 说明。在下述中没有特别说明的基团或符号，参照r = 1时的上述通式(3)等，与上述情况 相同。r = 2时，n-p-q = 1或2，Y为两端分别不同的与Sb原子键合的2价的基团。
Y优选为有机基团，作为其具体例，可以举出作为R1例举的2价的有机基团。另 外，除此之外作为Y可以举出-S-R3-S-基团。上述基团中，R3为亚甲基或碳原子数2以上 5以下的亚烷基。需要说明的是，r = 2且n-p-q = 2时，2个Y可以为相同的基团，也可以 为不同的基团。另外，r = 2且n-p-q = 2时，可以与2个Sb原子一起形成环。r = 2时，上述通式(6)中，T表示无机基团或有机基团。r = 2且q = 2时，多个 T分别独立地表示无机基团或有机基团。多个T可以为相同的基团，也可以为不同的基团。T优选为有机基团，作为其具体例，可以举出r = 1时作为Y例举的1价的基团。需要说明的是，在r = 2的情况下，优选m = 0。此时，上述通式(6)如下述通式 (12)所示。 (上述通式(12)中，父^丫^^力…及！“分别与上述通式(6)中的X1,Y、Τ、η、ρ、 q及r相同。)另夕卜，在r = 2的情况下，进一步优选m = (KX1为硫原子。此时，上述通式(6)如 下述通式(13)所示。 (上述通式(13)中，Y、T、n、p、q及r分别与上述通式(6)中的Y、T、n、p、q及r 相同。)作为上述通式(6)表示的化合物的具体例，可以举出以下化合物。首先，除上述通式(6)中举出的r = 1时上述式(4)及(9)表示的化合物之外，还 可以举出以下化合物。η = 5 另外，r = 2时，可以举出以下化合物。η = 3 以上，以M为Sb原子的情况为例进行说明，上述通式(2)中，各取代基等按照M为 Sb原子的情况进行选择。另外，上述通式(12)及(13)与上述通式(2)对应，可以分别如下述通式(14)及 (15)所示地进行通式化。 (上述通式(14)及(15)中，M、X1,Y、T、n、p、q及r分别与上述通式(2)中的M、 父”丫^^力…及！“相同。)作为上述通式(14)表示的化合物，可以举出例如以下化合物。r = 1 n-p = O n_p > 0，q > O n_p > 0，q = O 需要说明的是，上述通式(2) (15)中，金属原子M的价数η具体为2以上5以 下。η = 2时，作为金属原子M的例子，可以举出例如Ti (钛)、V (钒)、Ζη (锌)、Sn及 Pb (铅)，优选Zn及Sn。η = 3时，作为M的例子，可以举出Sc (钪)、Y(钇)、La(镧)、Ti、V、Nb (铌)、 Ta(钽)、Sb、Bi (铋)、In (铟)、Ga(镓)及 Al (铝)，优选 Sb、Y、La、Bi、In 及 Al。η = 4时，作为M的例子可以举出Ti、Zr (锆)、Hf (铪)、Nb、Ta、Si (硅)、Ge (锗)、 Sn及Pb，优选Sn、Ti及&。另外，η = 5时，作为M的例子，可以举出Nb、Ta及Sb。η = 2 5时，作为本发明中使用的金属硫杂环丁烷化合物的具体例，可以举出以 下化合物。r = 1η = 2 ^s^'S^-^M'3^η = 3 另外，作为上述通式(2)表示的化合物的具体例，可以举出η = ρ = 4的化合物， 更具体可以举出下述式(5)表示的化合物。 需要说明的是，作为本发明中使用的金属硫杂环丁烷化合物的其他形式，也有配 体配位在金属原子M上的形式。S卩，上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物也可以进 一步包含通过配位键与金属原子键合的配位性化合物。配位性化合物在分子内含有1个以上的配位在金属上的配位性官能团。另外，配 位性化合物例如只要是配位在上述通式(2)表示的化合物上的化合物 ，则可以使用具有任 意结构的化合物，但优选为利用氮、氧、磷、硫原子等杂原子配位在金属上的化合物。作为利用氮原子配位的配体的具体的化合物例，可以举出氨、甲基胺、乙基胺、丙 基胺、异丙基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二异丙基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙撑二 胺、丙邻二胺、二甲基乙撑二胺、四甲基乙撑二胺、胼、甲基胼、二甲基胼、苯胺、苯基胼、邻苯 二胺、羟胺、半胱胺、氨基乙醇、甘氨酸等氨及胺化合物；吡啶、2，2，-联吡啶、1，10-菲绕啉(1，10-phenanthroline)等吡啶化合物；哒嗪、嘧啶、嘌呤、吡嗪、1，8_ 二氮杂萘、吡唑、咪唑等氮杂环化合物；二甲基甲酰胺、二甲基咪唑烷酮(dimethylimidazolidinone)等酰胺化合物；乙腈、丙腈等腈化合物等。作为利用磷原子配位的配体的具体化合物例，可以举出三苯基膦、三甲基膦、三乙 基膦、1，2_双(二甲基膦基)乙烷、双(二甲基膦基)甲烷等膦化合物等。作为利用氧原子配位的配体的具体化合物例，可以举出水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙 醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇等水及醇化合物；四氢呋喃、1，4_ 二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、乙二醇单甲基醚等醚化合物；丙酮、甲基乙基酮等酮化合物；乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯等酯化合物；二甲基亚砜、环丁砜等亚砜化合物及砜化合物等。作为利用硫原子配位的配体的具体化合物例，可以举出二甲基硫醚、二乙基硫醚、 四氢噻吩等硫醚化合物等，但不限定于举出的化合物。上述举出的配位性化合物中，优选举出氨、乙撑二胺、四甲基乙撑二胺、羟胺等氨及胺化合物；吡啶、2，2’ -联吡啶等吡啶化合物；四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚化合物等。较优选氨及乙撑二胺。接下来，以上述通式(6)表示的金属硫杂环丁烷化合物的制造方法为例说明在本 发明中使用的金属硫杂环丁烷化合物的制造方法。首先，说明上述通式(6)中r = 1的情况。此时，上述通式(6)变成上述通式(3)。上述通式(3)表示的金属硫杂环丁烷化合物，代表性地可以通过下述通式(16)表 示的含有Sb原子的卤化物和下述通式(17)表示的具有硫杂环丁烷基的羟基化合物或硫醇 化合物反应进行制造。 (上述通式(16)中，n、p及Y分别与上述通式(3)中的n、p及Y相同，Z表示卤原
子。) (上述通式(17)中，XpX2A1及111分别与上述通式(3)中的XpXyR1及m相同。)另外，对于上述通式(11)表示的化合物，也可以按照基于上述通式(3)表示的化 合物的制造方法的方法进行制造。例如，可以通过下述通式(18)表示的卤化物和上述通式(17)表示的具有硫杂环 丁烷基的羟基化合物或硫醇化合物反应进行制造。 (上述通式(18)中，ρ、η及R2分别与上述通式(6)中的ρ、η及R2相同，Z表示卤 原子。)另外，也可以将上述通式(18)中η = P的卤化物、上述通式(17)表示的具有硫 杂环丁烷基的羟基化合物或硫醇化合物、和下述通式(19)表示的硫醇化合物分批(batch type)混合，使其同时反应进行制造。R2-SH (19)(上述通式(19)中，R2与上述通式(6)中的R2相同。)另外，也可以使上述通式(18)中η = ρ的卤化物与上述通式(17)表示的具有硫 杂环丁烷基的羟基化合物或硫醇化合物预先反应，将所得的化合物与上述通式(19)表示 的硫醇化合物反应，由此进行制造。需要说明的是，上述通式(3)表示的金属硫杂环丁烷化合物还可以通过使用金属 卤化物的方法之外的方法进行制造。例如，使用金属氧化物或金属酰胺化物为原料，与上述通式(17)表示的化合物反应，由此也可以制造上述通式(3)表示的金属硫杂环丁烷化合 物。上述通式(16)、(18)及(19)表示的化合物可以作为工业用原料或研究用试剂获得。另外，上述通式(17)表示的化合物为公知化合物，例如可以按照专利文献2(日本 特开2003-327583号公报)所述的方法进行制造。上述通式(16)表示的含有Sb的卤化物和上述通式(17)表示的具有硫杂环丁烷 基的羟基化合物或硫醇化合物的反应，可以在无溶剂下进行，或者也可以在对反应为惰性 的溶剂存在下进行。作为所述溶剂，只要是对反应为惰性的溶剂即可，没有特别限定，可以举出石油 醚、己烷、苯、甲苯、二甲苯、来等烃类溶剂；二乙基醚、四氢呋喃、二甘醇二甲基醚等醚类溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁基、乙酸戊酯等酯类溶剂；二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等含氯类溶剂；N, N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N，N- 二甲基咪唑烷酮、二甲基亚砜等非 质子性极性溶剂；四氢噻吩、噻吩、环丁砜、硫杂丁环、二乙基硫醚、二正丙基硫醚、二叔丁基硫醚、 3_巯基硫杂环丁烷、双(2-巯基乙基)硫醚等含硫类溶剂；及水等。上述通式(16)表示的化合物和上述通式(17)表示的化合物的反应温度没有特别 限定，通常为_78°C以上200°C以下的范围，优选为_78°C以上100°C以下。另外，反应时间受反应温度的影响，但通常为数分钟至100小时。在上述通式(16)表示的化合物和上述通式(17)表示的化合物的反应中，上述通 式(16)表示的化合物和上述通式(17)表示的化合物的使用量没有特别限定，通常相对于 上述通式(16)表示的化合物中所含的卤原子1摩尔，上述通式(17)表示的化合物的使用 量为0.01摩尔以上100摩尔以下。优选为0. 1摩尔以上50摩尔以下，较优选为0.5摩尔 以上20摩尔以下。实施上述通式(16)表示的化合物和上述通式(17)表示的化合物的反应时，为了 高效地进行反应，优选使用碱性化合物作为生成的卤化氢的捕捉剂。作为所述碱性化合物，可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸 钾、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱；及吡啶、三乙基胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、1，8_ 二氮杂二环[5，4，0]-7-十一碳烯 等有机碱。另外，上述通式(6)中r = 2的情况也可以按照r = 1时的上述方法得到。以上，以金属原子M为Sb原子的情况为例进行了说明，但本发明中，含有其他金属 原子的金属硫杂环丁烷化合物也可以按照上述方法进行制造。上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物为聚合性化合物。因此，本发明的聚 合性组合物中作为聚合性化合物含有上述式(30)及上述通式(2)表示的化合物，同时该聚合性化合物可以主要由上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物构成。例如，本发明的 聚合性组合物中的聚合性化合物可以主要由上述通式(6)表示的金属硫杂环丁烷化合物 构成。另外，本发明的聚合性组合物中的聚合性化合物含有上述通式(2)表示的金属硫 杂环丁烷化合物时，除上述通式(2)表示的金属硫杂环丁烷化合物之外，还可以含有其他 聚合性化合物。例如，本发明的聚合性组合物中的聚合性化合物，除上述通式(6)表示的金 属硫杂环丁烷化合物之外，还可以含有其他聚合性化合物。上述通式(2)(例如上述通式(6))表示的化合物在本发明的聚合性组合物所含的 聚合性化合物的总重量中所占的含量，没有特别限定，通常为10重量％以上，从高折射率 化的观点考虑，优选为30重量％以上，较优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上。另外，除上述通式(2)(例如上述通式(6))表示的化合物之外的成分，通常成为降 低使用了聚合性组合物的树脂的折射率的主要原因，因此从得到折射率高的树脂的观点考 虑，优选使通式(2)(例如上述通式(6))表示的化合物在聚合性化合物的总重量中所占的 含量为50重量％以上。另外，本发明的聚合性组合物中可以含有以下金属硫杂环丁烷化合物。甲硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、丙硫基三(硫 杂环丁基硫基)锡、异丙基硫基三(硫杂环丁基硫基)锡等烷基硫基(硫杂环丁基硫基) 锡；双(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(乙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、 双(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(异丙基硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡等双 (烷基硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡；乙硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、甲硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基 硫基)锡、异丙基硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基(丙硫基)双(硫杂环 丁基硫基)锡、乙硫基(异丙基硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、异丙基硫基(丙硫基)双 (硫杂环丁基硫基)锡等烷基硫基(烷基硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡；双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂丁环(biS(thietanylthi0) dithiastannetane)、双(硫杂环丁基硫基)二 硫杂锡杂戊环(bis (thietanylthio) dithiastannolane)、双(硫杂环丁基硫基)二 硫杂锡杂己环(bis (thietanylthio) dithiastanninane)、双(硫l 杂环 丁基硫l 基)三 杂锡杂辛环(bis (thietanylthio) trithiastannocane)等双(硫杂环丁基硫基)环状二硫基锡化合物甲基三(硫杂环丁基硫基)锡、二甲基双(硫杂环丁基硫基)锡、丁基三(硫杂环 丁基硫基)锡等烷基(硫杂环丁基硫基)锡化合物四(硫杂环丁基硫基)锡、四(硫杂环丁基硫基)锗、三(硫杂环丁基硫基)铋等 金属硫杂环丁烷化合物等。另外，作为硫杂环丁烷化合物，优选选择选自由双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁 基四硫醚、双(硫杂环丁基硫基)甲烷、3_(((硫杂环丁基硫基)甲硫基)甲硫基)硫杂环 丁烷、四(硫杂环丁基硫基)锡、三(硫杂环丁基硫基)铋、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂 锡杂戊环组成的组中的一种以上。另外，作为优选化合物，为双硫杂环丁基硫醚、双(硫杂环丁基硫基)甲烷、双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁基四硫醚、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂戊环及四(硫杂环 丁基硫基)锡，作为较优选化合物，为双硫杂环丁基二硫醚、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂 锡杂戊环及四(硫杂环丁基硫基)锡。另外，聚合性组合物含有上述式(30)表示的化合物和上述通式(2)表示的化合物 时，还可以含有硫醇化合物、环氧化合物、环硫化合物、分子结构中不含金属原子的非金属 硫杂环丁烷化合物中的至少一种。此时，作为聚合性组合物中含有的其他成分的组合的具体例，可以举出下述组合 硫醇化合物为选自由2-巯基硫杂环丁烷、3-巯基硫杂环丁烷、1，2_乙烷二硫醇、4-巯基甲 基-1，8- 二巯基-3，6- 二硫杂辛烷、4，8- 二巯基甲基-1，11- 二巯基-3，6，9-三硫杂i^一 烷、2，5_双(巯基甲基)-1，4_二噻烷及1，5_ 二巯基-3-硫杂戊烷组成的组中的一种以上； 环氧化合物为选自由双(2，3-环氧丙基)二硫醚、乙二醇二缩水甘油基醚、异氰尿酸三缩水 甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，4_环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三 缩水甘油基醚、双酚F 二缩水甘油基醚、双酚A 二缩水甘油基醚、3，4_环氧环己基甲基-3’， 4’-环氧环己烷羧酸酯及1，5_双(缩水甘油基硫基)-3_硫杂戊烷组成的组中的一种以上； 环硫化合物为选自由双(2，3_环硫丙基)硫醚、双(2，3_环硫丙基)二硫醚组成的组中的 一种以上；非金属硫杂环丁烷化合物为选自由双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁基四硫醚、 双(硫杂环丁基硫基)甲烷、3_(((硫杂环丁基硫基)甲硫基)甲硫基)硫杂环丁烷组成的 组中的一种以上。另外，此时，聚合性组合物也可以含有四(硫杂环丁基硫基)锡、三(硫 杂环丁基硫基)铋、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂戊环。另外，作为环氧化合物，也可以使用下述式表示的化合物中的一种以上。 聚合性组合物中，异氰酸酯化合物、除上述式(30)表示的化合物之外的活性氢化 合物、环氧化合物、环硫化合物及非金属硫杂环丁烷化合物相对于上述通式(2)表示的化 合物的含量，从折射率的观点考虑，有时优选环氧化合物的含量较少，硫醇化合物、环硫化 合物及硫杂环丁烷化合物的含量较多。另外，从树脂色调的观点考虑，有时优选硫醇化合物 的含量较多。聚合性组合物中，相对于上述通式(2)表示的化合物、异氰酸酯化合物、除上述式 (30)表示的化合物之外的活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物及非金属硫杂环丁烷化 合物的总量100重量份，硫醇化合物、环氧化合物、环硫化合物及非金属硫杂环丁烷化合物 的总量例如为1重量份以上50重量份以下。另外，作为本发明的聚合性组合物中含有的其他聚合性化合物，可以举出公知的 各种聚合性单体或聚合性寡聚物，可以举出例如(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基化合物、 氧杂环丁烷化合物等。另外，本发明的聚合性组合物根据需要还可以含有用于调整聚合速度的公知公用 的聚合催化剂。另外，本发明的聚合性组合物根据需要，也可以含有发蓝剂。发蓝剂在可见光区域 中在橙色至黄色的波长区域具有吸收带，具有调整树脂的色调的功能。更具体而言，发蓝剂 含有呈现蓝色至紫色的物质。本发明的聚合性组合物中使用的发蓝剂没有特别限定，具体可以举出染料、荧光 增白剂、荧光颜料、无机颜料等，可以相应于透镜所要求的物性或树脂色调等从能够用作发 蓝剂的物质中适当地选择。上述发蓝剂可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。从在聚合性组合物中的溶解性的观点及所得树脂的透明性的观点考虑，上述发蓝 剂中优选染料。染料中优选为含有选自蓝色类染料及紫色类染料中的1种或2种以上染料 的染料，根据情况也可以混合使用其他颜色的染料。例如，除蓝色类或紫色类之外，也可以 使用灰色类或褐色类或红色类、橙色类染料。作为上述发蓝剂的组合的具体例，可以举出蓝 色类染料和红色类染料的组合、及紫色类染料和红色类染料的组合等。从吸收波长的观点考虑，优选极大吸收波长为520nm以上600nm以下的染料，更优 选极大吸收波长为540nm以上580nm以下的染料。另外，从化合物的结构的观点考虑，优选蒽醌类染料。作为染料，具体而言可以举出“PSBlue RR”、“PS Violet RC”、“PET Blue 2000”、 "PS Brilliant Red HEY”、“MLP RED V_l”(分别为日本 DyStar 公司的商品名)等。发蓝剂的使用量根据单体的种类、有无使用各种添加剂、使用的添加剂的种类或 量、聚合方法、聚合条件而不同，但通常情况下相对于单体的总使用量即聚合组合物中所 含的聚合性化合物的总重量，以0. OOlppm以上500ppm以下的比例、优选以0. 005ppm以上 IOOppm以下的比例、更优选以0. Olppm以上IOppm以下的比例使用。发蓝剂的添加量过多 时，有时整个透镜变得过蓝，不理想，另外，过少时有时不能充分地发挥色调改善效果，不理
术g
；ο对于发蓝剂的添加方法，没有特别限定，优选预先添加到单体体系中，作为其方 法，可以采用使其溶解于单体的方法，或者配制含有高浓度发蓝剂的母液，用使用此母液的 单体或其他添加剂稀释进行添加的方法等各种方法。
进而，出于树脂的改良或改善处理性的目的，有时优选对本发明的聚合性组合物 实施精制或清洗、保温、冷藏、过滤、减压处理等合成有机化合物时通常使用的方法、操作， 或者加入公知的化合物等作为稳定剂或树脂改性剂。所谓树脂的改良或改善处理性，是指进一步调整聚合性组合物固化而成的树脂的 折射率、阿贝数等光学物性，或者调整色调、耐光性或耐气候性、耐热性、耐冲击性、硬度、比 重、线膨胀系数、聚合收缩率、吸水性、吸湿性、耐药品性、粘弹性等各物性，调整透过率或透 明性，调整聚合性组合物的粘度，调整其他保存或运输方法的处理性。作为为了提高长期的保存稳定性、或聚合稳定性、热稳定性等稳定性而添加的物 质，可以举出聚合抑制剂或阻聚剂、脱氧剂、抗氧化剂等化合物。精制聚合性组合物，是为了改良固化得到的树脂的透明性、改良色调或为了提高 纯度而使用的方法。精制本发明的聚合性组合物时，可以在任意时间使用公知的方法例如 重结晶、柱色谱法(硅胶法或活性炭法、离子交换树脂法等)、萃取等任意方法，通常情况下 只要是使经精制得到的组合物固化得到的树脂的透明性或色调被改良即可。清洗聚合性组合物的方法，是为了改良经固化得到的树脂的透明性或改良色调而 使用的方法，可以举出如下方法在合成聚合性组合物取出时或合成后取出后等时机，用极 性及/或非极性溶剂清洗，将阻碍树脂透明性的物质、例如合成聚合性组合物时使用的或 副产的无机盐、例如铵盐等除去的方法或使其减少的方法。使用的溶剂因被清洗的聚合性 组合物本身或含有聚合性组合物的溶液的极性等而不同，不能一概地限定，但优选能够溶 解要除去的成分且与被清洗的聚合性组合物本身或含有聚合性组合物的溶液难以相溶的 溶剂，不但可以使用一种，也可以混合2种以上进行使用。此处，除去的成分根据目的或用 途而不同，优选尽可能少，通常为5000ppm以下，如果为更优选的IOOOppm以下则有时能够 得到优良的结果。将聚合性组合物保温 冷藏 过滤的方法，是为了改良固化得到的树脂的透明性、 或改良色调而使用的方法，通常情况下，在合成聚合性组合物、取出时或合成后取出后等时 机进行。作为保温方法，可以例如举出下述方法在聚合性组合物于保管中结晶，操作性变 差的情况下，在聚合性组合物及使聚合性组合物固化形成的树脂的性能不降低的范围内加 热溶解的方法。加热的温度范围或加热溶解的方法因构成被处理的聚合性组合物的化合物 的结构而不同，不能一概地限定，但通常在凝固点+50°C以内的温度下进行，优选在+20°C 以内，可以举出下述方法在可搅拌的装置中机械性搅拌，或用惰性气体向组合物中吹气， 由此搅动内液使其溶解的方法等。所谓冷藏，通常是为了提高聚合性组合物的保存稳定性 而进行的，例如在聚合性组合物的熔点高时，为了使结晶后的操作性提高，考虑保管温度即 可。冷藏温度因构成被处理的聚合性组合物的化合物的结构、保存稳定性而不同，不能一概 地限定，但通常情况下必须在能够维持本发明的聚合性组合物的稳定性的温度以下保存。另外，本发明的聚合性组合物为用于光学用途的聚合性组合物时，要求其具有非 常高的透明性，因此通常可以使用孔径小的过滤器过滤聚合性组合物。此处使用的过滤器 的孔径通常为0. 05 μ m以上10 μ m以下，但考虑到操作性或性能时，优选为0. 05 μ m以上 5 μ m以下，较优选为0. 1 μ m以上5 μ m以下。如果本发明的聚合性组合物也不例外地进行 过滤，则经常能够得到优良的结果。对于过滤的温度，在凝固点附近的低温下进行时，有时 能够得到更理想的结果，但在过滤中发生凝固的情况下，在不影响过滤操作的温度下进行时较好。减压处理，一般情况下是为了除去使聚合性组合物固化而形成的树脂的性能降低 的溶剂或溶存气体、臭气而进行的方法。溶存溶剂通常引起所得树脂的折射率减低或耐热 性降低，因此尽可能地除去较好。溶存溶剂的允许值根据构成被处理的聚合性组合物的化 合物的结构、溶存溶剂的结构而不同，不能一概地限定，但通常优选为以下，更优选为 5000ppm以下。从抑制聚合的阻碍的观点及抑制所得树脂中混入气泡的观点考虑，优选除去 溶存气体。特别是，对于含义中包括水蒸气等水分的气体来说，特别优选用干燥气体进行吹 气等将其除去。对于溶存量，可以根据构成聚合性组合物的化合物的结构、溶存气体的物性 及结构、种类进行设定。作为本发明中的聚合性组合物的制造方法，代表性地为将上述通式(2)(例如 上述通式(6))表示的化合物和必要时的上述其他各种聚合性化合物、聚合催化剂、添加剂 等分批加入，将得到的混合物进行加热溶解调制即可。但是，根据并用的聚合性化合物、聚 合催化剂、添加剂等的种类，在分批使其加热溶解的过程中，有时混合物发生高粘度化，接 下来的减压过滤、脱气、向成型用模中的浇铸成型操作变得不可能。例如，在作为聚合性化 合物并用环氧化合物和硫醇化合物的情况下等，在上述分批加入进行加热溶解调制的方法 中，有时在加热溶解时发生高粘度化。上述情况下，例如可以通过下述(i) (ii)表示的分段式调制方法避免调制时的高 粘度化，可以配制聚合性组合物。(i)首先，加入环氧化合物和硫醇化合物、混合。接下来添加上述通式(2)(例如上 述通式(6))表示的化合物，加热溶解。(ii)首先加入硫醇化合物及上述通式(2)(例如上述通式(6))表示的化合物而加 热溶解后，冷却至无单体析出的温度附近，添加环氧化合物。分段式调制方法并不限定于此，但以上述(i) (ii)的调制方法为基础，通过相应 于并用的聚合性化合物的物性使单体加料比、加热溶解温度、时间条件等达到最佳化，可以 避免调制时的高粘度化，可以稳定地配制聚合性组合物。所得聚合性组合物，例如作为具有极高折射率的透明树脂用原料单体组合物有用。另外，所得聚合性组合物，通常 以根据公知的聚合含有硫杂环丁烷基的化合物 时的方法进行聚合，使其固化。用于得到固化树脂的聚合催化剂等的种类或量、单体的种类或比例，可以根据构 成聚合性组合物的化合物的结构进行设定。将本发明的聚合性组合物固化、成型时，根据目的，与公知的成型法相同地可以添 加稳定剂、树脂改性剂、扩链剂、交联剂、以受阻胺类光稳定剂(HALS)类为代表的光稳定 剂、以苯并三唑类为代表的紫外线吸收剂、以受阻酚类为代表的抗氧化剂、防着色剂、填充 剂、以有机硅类为代表的外部脱模剂或以酸性磷酸酯、季铵盐或季鳞盐等表面活性剂为代 表的内部脱模剂、密合性提高剂等各种物质。此处，内部脱模剂也包括上述各种催化剂中显 示脱模效果的物质。上述可添加的各种添加剂的添加量，根据各添加剂的种类、结构、效果而不同，不 能一概地限定，但通常在相对于聚合性组合物的总重量为0. 001重量％以上10重量％以下的范围内使用，优选在0.01重量％以上5重量％以下的范围内使用。通过在上述范围内使 用，有时能够更加良好地制造固化树脂，所得树脂的透明性、光学物性更良好。例如，添加受阻胺类光稳定剂(HALS)或苯酚类、亚磷酸盐类、硫醚类抗氧化剂时， 有时能够改善树脂色调。特别是添加受阻胺类光稳定剂(HALS)时有时能够大幅度地改善 树脂色调。作为上述受阻胺类光稳定剂(HALS)，例如可以举出株式会社ADEKA公司制的 Adekastab LA-77、LA-57、LA-52、LA-67、LA-62、LA-68、LA-63、LA-87、LA-82 等，但不限定于 此。通过聚合上述聚合性组合物，可以得到树脂。作为聚合方法，可以举出在制造塑料 透镜时使用的公知的各种方法，代表性地可以举出浇铸聚合。将本发明的聚合性组合物浇铸聚合时，根据需要对聚合性组合物于减压下进行脱 法处理或过滤器过滤后，注入成型用模中，根据需要加热进行聚合。此时，优选从低温缓缓 地加热至高温进行聚合。上述成型用模，例如由通过聚乙烯、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯等制成的 垫片的实施镜面研磨的二片铸模构成。铸模代表性地为玻璃和玻璃的组合，除此之外还可 以举出玻璃和塑料板、玻璃和金属板等的组合的铸模，但并不限定于此。另外，成型用模也 可以是将2片铸模用聚酯粘接带等带等固定的模。必要时也可以对铸模进行脱模处理等公 知的处理方法。进行浇铸聚合时，聚合温度受聚合引发剂的种类等聚合条件的影响，因此不被限 定，但通常为_50°C以上200°C以下，优选为-20°C以上170°C以下，较优选为0°C以上150°C 以下。聚合时间受聚合温度影响，但通常为0. 01小时以上200小时以下，优选为0. 05小 时以上100小时以下。另外，必要时也可以进行定温或升温、降温等，组合几种温度进行聚
I=I O另外，本发明的聚合性组合物也可以通过照射电子射线、紫外线或可见光线等活 性能量线进行聚合。此时，根据需要可以使用利用活性能量线引发聚合的自由基聚合催化 剂或阳离子聚合催化剂。所得树脂固化后根据需要也可以实施退火处理。进而，根据需要为了防反射、赋予 高硬度、提高耐磨性、赋予防雾性或者赋予时尚性，也可以实施表面研磨、防静电处理、硬涂 处理、无反射涂布处理、染色处理、调光处理(例如光致变色透镜化处理等)等公知的各种 物理的或化学的处理。通过聚合本发明的聚合性组合物得到的树脂，具有高透明性、良好的耐热性和机 械强度，且具有例如高折射率，例如，作为塑料透镜等光学部件中使用的树脂有用。作为光学部件，例如可以举出视力矫正用眼镜透镜、摄像机器用透镜、液晶投影机 用菲涅耳透镜、双面凸透镜(lenticular lens)、隐形眼镜等各种塑料透镜；发光二极管(LED)用密封材料；光波导；用于光学透镜或光波导接合的光学用粘合剂；用于光学透镜等的防反射膜；基板、导光板、膜、片材等液晶显示装置构件中使用的透明性涂料或透明性基板寸。实施例以下，通过制造例及实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。以下的实施例中，制造的树脂的光学物性(折射率、阿贝数)、耐热性、色调、机械 物性按照以下试验方法进行评价。折射率(ne)，阿贝数(ve)使用普耳弗里奇折射计在20°C下测定。耐热性以采用TMA针入法(50g负荷、针尖0.5mmcp、升温速度10°C /min)测定 的温度_位移图中热膨胀时显示极大值的温度为“熔垂开始温度”，以熔垂开始温度的切线 和熔垂时曲线的切线的交点为Tg(°c )。3点弯曲试验利用SHIMADZU公司制自动绘图仪AGS-J测定。将厚度3mm、宽25mm、 长约70mm的树脂平板设置在支点间距离34mm的支撑台上，从上部以1. 2mm/min的速度施 加负荷，以负荷变为最大时的应力及位移为最大点应力及最大点位移，作为试验值。(参考制造例1)按照专利文献2 (日本特开2003-327583号公报)中所述的方法合成3_硫杂环丁 醇(3-thietanol)。进而使用所得的3_硫杂环丁醇合成3_巯基硫杂环丁烷。S卩，向装有搅拌装置和温度计的反应器中，加入190g(2. 50摩尔)硫脲、253g 35重 量％盐酸水及250g水，搅拌，形成反应液。一边搅拌反应液一边经1小时向反应液中滴入 156g(l. 73摩尔)3-硫杂环丁醇。滴入结束后，在30°C下搅拌24小时进行反应，然后经1 小时滴入177g 24重量％氨水。进而在30°C下反应15小时后，静置，取出有机层(下层)， 得到134g粗生成物。将所得粗生成物在减压下蒸馏，收集沸点40°C /106Pa的馏分，得到无 色透明液体的作为目标物的3-巯基硫杂环丁烷。(参考制造例2)本例中合成四(3-硫杂环丁基硫基)锡(下述式(5)表示的化合物)。将参考制造例1中制造的11. 2g(0. 11摩尔)3_巯基硫杂环丁烷加入50g纯水中， 接下来在室温下经40分钟滴加41. 2g (0. 10摩尔)10% NaOH水溶液。然后，将反应液升温 至30°C，在相同温度下经4小时滴加10%四氯化锡的水溶液65. 2g(相当于0. 025摩尔四 氯化锡)。滴入结束后在相同温度下进一步搅拌2小时。向该反应混合物中加入IOOml氯 仿，分液成有机层和水层。将有机层用IOOml的纯水清洗2次后，用无水硫酸钠干燥。从该 萃取物中蒸馏除去溶剂，得到13. 4g下述式(5)表示的化合物(收率99% )。 (参考制造例3)本例中合成三(硫杂环丁基硫基)锑(下述式⑷表示的化合物)。将参考制造例1中制造的71. 3g(0. 66摩尔)3_巯基硫杂环丁烷加入106. 9g纯水 中，冷却至15°C。接下来，经1小时滴加87. 7g (0.66摩尔)30重量％ NaOH水溶液。接下来 在相同温度下经2小时滴加20. 0重量％三氯化锑的乙醇溶液250. Og (相当于0. 22摩尔三 氯化锑)。滴入结束后在相同温度下进一步搅拌2小时。
在具有搅拌器和温度计的反应器中，加入50g 3-巯基硫杂环丁烷、64g水，滴入 26g 31%的氢氧化钠水溶液。一边将其维持在35°C下一边经2小时滴入19g表氯醇，熟化 1小时。向其中加入IOOg甲苯后，用50g水清洗2次。将所得的甲苯层用硫酸镁脱水并过 滤后，减压浓缩除去甲苯，之后过滤，得到25g液体。分析结果表明所得的化合物为1，3_双 (3-硫杂环丁基硫基)-2-丙醇。所得的鉴定数据如下所示。以下鉴定数据中a f及1 4与上述式对应。MS 光谱(EI 法)M+ = 268IR 光谱651CHT1 硫醚、3429CHT1 羟基1H-NMR 光谱(CDCl3)a 2. 6 ~ 2. 8ppm(4H)过滤该反应混合物滤取固态物质，用200g水反复清洗除去副产的盐。反复清洗4 次后将固态物质进一步用200g甲醇清洗，滤取固态物质。将滤取的固态物质进行减压干
ο将干燥后的反应混合物溶解于500g氯仿中，过滤除去不溶物。将过滤后的有机 层浓缩加入己烷，滤取析出物后进行减压干燥得到下述式(4)表示的化合物87. 6g(收率 91% )。 以下，给出所得化合物的鉴定数据。1H-NMR(溶剂:CDC13、内标物:TMS) δ 3. 40 (6Η)、3· 54 (6Η)、4· 73 (3Η)。13C-NMR(溶齐[J =CDCl3) δ 39. 4,43. 3。IR(Universal ATR 法)2916、1444、1414、1252、1227、1170、946、93301^。FDMS :m/e 计算值 C9H15S6Sb (M+) 436、实测值 436。元素分析计算值C :24. 7%,H 3. 5%,S 44. 0%,Sb 27. 8%、实测值C 24. 3%, H 2. 8%, S 43. 8%, Sb 27. 5%。(实施例1)本实施例中合成1，3_双(3-硫杂环丁基硫基)-2-丙醇(下述式表示的化合物)。 c、d :3· 2 3. 5ppm(8H)e 3. 8ppm(lH)f 4. 5ppm(2H)13C-WR 光谱(CDCl3)1 :34ppm2 :37ppm3 :43ppm4 :70ppm(实施例2)将60重量份参考制造例2中制造的化合物、28重量份参考制造例3中制造的化合 物、12重量份1，3-双(3-硫杂环丁基硫基)-2-丙醇(实施例1中制造的化合物)在75°C 下加热混合溶解后，在3. 9kPa以下的减压下进行脱气，之后在75°C、3. 9kPa以下的减压下 进行脱气。将该聚合性组合物注入由玻璃模和带形成的模中后，加入加热烘箱中从70°C缓 缓升温至130°C聚合86小时。所得树脂的成型片的透明性良好，无变形，外观良好。树脂物性评价结果如下所不。折射率 ne: 1.797阿贝数ve:24.4Tg 149. 9 °C熔垂开始温度138. 7°C3点弯曲最大点应力101. 7N/mm23点弯曲最大点位移1. 37mm(实施例3)将45重量份参考制造例2中制造的化合物、40重量份参考制造例3中制造的化合 物、15重量份1，3-双(3-硫杂环丁基硫基)-2-丙醇在75°C下加热混合溶解后，在3. 9kPa 以下的减压下进行脱气后，在75°C、3. 9kPa以下的减压下进行脱气。将该聚合性组合物注 入由玻璃模和带形成的模中后，加入加热烘箱中从70°C缓缓升温至130°C聚合86小时。所得树脂的成型片的透明性良好，无变形，外观良好。树脂物性评价结果如下所不。折射率 ne: 1.798阿贝数ve:24. 2Tg 133. 9°C熔垂开始温度119.6°C3点弯曲最大点应力122. 8N/mm23点弯曲最大点位移1. 86mm(实施例4)在具有搅拌器和温度计的反应器中加入121g 3-巯基硫杂环丁烷、200g甲醇，滴 入78g31%的氢氧化钠水溶液。一边维持在45°C—边经2小时滴入56gl-氯-2，3-环硫
42丙烷，熟化1小时。加入300g甲苯后，用200g水清洗4次。将所得的甲苯层用硫酸镁脱水 并过滤后，减压浓缩除去甲苯，之后过滤得到128g液体。分析的结果为1，3_双(3-硫杂环 丁基硫基)-2-丙硫醇。所得的鉴定数据及结构式如下所示。
表1
(实施例5)将85重量份参考制造例2中得到的四(3-硫杂环丁基硫基)锡、15重量份实施 例4中得到的1，3-双(3-硫杂环丁基硫基)-2-丙硫醇在80°C下加热混合溶解。之后，在 3. 9kPa以下的减压下进行脱气，在80°C、3. 9kPa以下的减压下进行脱气。将聚合性组合物 注入由该玻璃模和带形成的模中后，加入加热烘箱中从80°C缓缓升温至130°C聚合61小 时。所得树脂的成型片的透明性良好，无变形，外观良好。树脂物性评价结果如下所示。表2
权利要求
一种硫杂环丁烷化合物，由下述式(30)表示，式(30)中A表示OH基或者SH基。FPA00001185484800011.tif
2.一种聚合性组合物，含有权利要求1所述的硫杂环丁烷化合物。
3.如权利要求2所述的聚合性组合物，还含有选自由异氰酸酯化合物、除所述式(30) 表示的化合物之外的活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、除所述式(30)表示的化合 物之外的非金属硫杂环丁烷化合物、及金属硫杂环丁烷化合物组成的组中的一种以上。
4.一种聚合性组合物，含有权利要求1所述的硫杂环丁烷化合物和下述通式(2)表示 的金属硫杂环丁烷化合物， 所述通式(2)中，M为金属原子，X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子，R1为2价的有 机基团；m为0或1以上的整数； η为M的价数，ρ为1以上η以下的整数； q为0或1以上η-2以下的整数； Y为1价或2价的基团，T为无机基团或有机基团； r为1或2 ；r = 1时C1 = IYS1价的无机基团或有机基团；r = 1且n-p-q为2以上时，多个Y 分别独立地为1价的无机基团或有机基团；r = 1且n-p-q为2以上时，多个Y可以互相键 合，形成含有金属原子的环；r = 2时，n-p-q = 1或2，Y为2价的基团；r = 2且n-p-q = 2时，2个Y可以与2个 金属原子一起形成环；r = 2且q = 2时，多个T分别独立地为无机基团或有机基团。
5.如权利要求4所述的聚合性组合物，含有所述通式(2)中M为Sb或Sn的化合物。
6.如权利要求4或5所述的聚合性组合物，作为所述通式(2)表示的化合物，含有下述 通式(3)表示的化合物，
7.如权利要求4至6中任一项所述的聚合性组合物，含有所述通式(2)中m = 0的化
8.如权利要求4至7中任一项所述的聚合性组合物，含有所述通式(2)中X1为硫原子
9.如权利要求4至8中任一项所述的聚合性组合物，含有所述通式(2)中η = ρ = 3合物。的化合物。的化合物。
10.如权利要求4至9中任一项所述的聚合性组合物，作为所述通式(2)表示的化合 物，含有下述式(4)表示的化合物，
11.如权利要求4或5所述的聚合性组合物，含有所述通式(2)中η= P = 4的化合物。
12.如权利要求11所述的聚合性组合物，作为所述通式(2)表示的化合物，含有下述式 (5)表示的化合物，
13.如权利要求2至12中任一项所述的聚合性组合物，还含有发蓝剂。
14.一种树脂的制造方法，包括将权利要求2至13中任一项所述的聚合性组合物浇铸 聚合的步骤。
15.一种树脂，是聚合权利要求2至13中任一项所述的聚合性组合物得到的。
16.一种光学部件，由权利要求15所述的树脂形成。
17.权利要求2至13中任一项所述的聚合性组合物作为光学部件的应用。
18.聚合权利要求2至13中任一项所述的聚合性组合物得到的树脂作为光学部件的应
全文摘要
本发明涉及下述式(30)表示的硫杂环丁烷化合物。式(30)中A表示OH基或者SH基。
文档编号G02B1/04GK101925592SQ20098010303
公开日2010年12月22日 申请日期2009年2月18日 优先权日2008年2月19日
发明者小林诚一, 林秀俊, 窪井浩德, 高后修 申请人:三井化学株式会社