[0149]
[0150] 实例1-36和比较例C1-C3
[0151] 如下所述制备可聚合树脂组合物1-36和C1-C3。以获得下表中所述树脂组合物所 需的量向容器中加入以下材料：Zr02水溶胶和大约等重量的1-甲氧基-2-丙醇、在1-甲 氧基-2-丙醇中稀释50%的HEAS、在1-甲氧基-2-丙醇中稀释50%的DCLA-SA和表中指 定的丙烯酸酯。通过真空蒸馏移除水和醇，然后加入蒸汽，随后进一步真空蒸馏使得所得树 脂组合物大约如下表中所示。向每一树脂中加入0.68重量％的0六1?0⑶R 4265光引发剂。
[0152] 如PCT公开第W02012/158317号的组合物1中所述制备比较例C1。这样的组合物 为如下：
[0153]
[0154」 50J夫国可利中1再公力*弟zuuy/UUj^ZDD 明食[^权例和⑴。乃树脂 R8, C3为树脂R12。
[0155]
[0157] 光学腊样品制备
[0158] 使用上述可聚合树脂组合物制备增亮膜样品。向51微米（2密耳）经底涂 的PET (聚酯）膜（可以商品名"MELINEX 623 "得自特拉华州威尔明顿的杜邦公司 (DuPont, Wilmington, DE))施加约3克温热树脂。该膜的背侧（与施加树脂的表面相背的 表面）具有糙面精整层使得膜具有6%的雾度、53%的透明度和96%的透射率。贴靠具有 90/24图案（即，棱柱顶角为约90度而棱柱峰之间的间距为约24微米）的微复制模具放置 膜的液体树脂侧。让PET、树脂和模具通过设定在大约66°C (150 °F)下的加热层合机以产 生均匀厚度的样品。让含有膜和涂布的树脂的样品的模具以15m/min(50fpm)通过含一个 236W/cm(600W/in)H-灯泡和一个 236W/cm(600W/in)D-灯泡的 Fusion UV 处理器。从模具 中取出PET和固化的树脂并切成约8cm乘13cm(3in乘5in)的样品。PET上形成的棱柱微 结构化表面具有大约12至13微米的厚度。使用实例10-19和22-36的可聚合树脂组合物 以相同的方式制备增亮膜样品，不同的是层合机温度设定在大约54°C (130°F)下并且固化 条件为在llm/min (35fpm)下通过含一个236W/cm(600W/in)D_灯泡的Fusion UV处理器。 使用实例20-21的可聚合树脂组合物以相同的方式制备增亮膜样品，不同的是使用无糙面 精整层的127微米（5密耳）经底涂的PET作为基部基底。
[0159] 落球试验
[0160] 将试验膜棱柱朝上地放置在3mm PMMA板顶上的一张0.2mm PET膜上。用层合了 PET的1. 6mm PC板盖住试验膜，使来自Tekra的硬涂层向着试验棱柱放置。用一叠4张 0. 2mm PET膜盖住PC板。让重约53克的不锈钢滚珠轴承通过导管从约30cm的高度处落到 试验膜堆叠上。移开试验膜，标记受冲击区域，并将膜置于光盒上，使棱柱远离光源。在与 膜的法向成55°下及沿棱柱方向拍摄膜中受冲击区域的数字照片。受冲击区域通常看起来 比未受冲击区域亮。使用ImageJ分析软件（一种基于Java的公共域图像处理程序，可得 自美国国立卫生研究院（National Institutes of Health))测量受冲击点处及其外的图 像亮度。
[0161] 越高的落球损伤对比度表明越坏的损伤并且固化的棱柱组合物具有更低的抗冲 击性。大多数结果基于的是单次测量。当在相同的膜样品上进行重复试验时，给出平均值。
[0162] 折射率测量
[0163] 使用博士伦（Bausch and Lomb)折射仪（目录号33. 46. 10)测量每一个对照例和 发明实例树脂共混物的折射率。下表中给出了落球试验和折射率测量的结果。实例令人惊 奇地显示出低的落球损伤对比度和高的折射率。
[0164]
[0165]
【主权项】
1. 一种增亮膜，所述增亮膜具有微结构化表面，其中所述微结构化表面包含可聚合组 合物的反应产物，所述可聚合组合物包含至少20重量％的无机纳米颗粒和包含至少=个 邻接的亚烷基氧重复单元的非芳族多-(甲基）丙締酸醋单体。2. 根据权利要求1所述的增亮膜，其中所述多-(甲基）丙締酸醋单体包含两个或=个 (甲基）丙締酸醋基团。3. 根据权利要求1所述的增亮膜，其中所述亚烷基氧重复单元具有下式：-[0-L]-，其 中每个L独立地为Cz-Ce亚烷基。4. 根据权利要求1所述的增亮膜，其中所述多-(甲基）丙締酸醋单体为包含至少5、 6、7、8或9个邻接的亚烷基氧重复单元的二（甲基）丙締酸醋。5. 根据权利要求1所述的增亮膜，其中所述多-(甲基）丙締酸醋单体为包含总共至少 10、11、12、13、14或15个亚烷基氧重复单元的S(甲基）丙締酸醋。6. 根据权利要求1-4中任一项所述的增亮膜，其中所述多-(甲基）丙締酸醋单体具有 W下通式：其中R1为H或甲基，R2为=价有机残基，L独立地为C2至Ce亚烷基，并且n为3至30。7. 根据权利要求1-5中任一项所述的增亮膜，其中所述亚烷基氧重复单元包含亚乙基 氧重复单元、亚丙基氧重复单元或它们的混合物。8. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述可聚合组合物包含3重量％至 75重量％的包含亚烷基氧重复单元的所述多-(甲基）丙締酸醋单体。9. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述可聚合组合物还包含含有至少 S个（甲基）丙締酸醋基团的交联剂、单（甲基）丙締酸醋稀释剂或它们的组合。10. 根据权利要求9所述的增亮膜，其中所述交联剂具有相对于每个（甲基）丙締酸醋 基团为不大于150g/mol的分子量。11. 根据权利要求9所述的增亮膜，其中所述交联剂包含=径甲基丙烷（甲基）丙締酸 醋、乙氧基化（3)=径甲基丙烷（甲基）丙締酸醋或它们的混合物。12. 根据权利要求9-11中任一项所述的增亮膜，其中所述交联剂浓度不大于所述可聚 合组合物的约25重量％。13. 根据权利要求8-11所述的增亮膜，其中所述可聚合组合物包含至少5重量％或10 重量％的交联剂。14. 根据权利要求1-9中任一项所述的增亮膜，其中所述可聚合组合物不含交联剂。15. 根据权利要求9所述的增亮膜，其中所述单（甲基）丙締酸醋稀释剂具有至少1. 55 的折射率。16. 根据权利要求9或15所述的增亮膜，其中所述单（甲基）丙締酸醋稀释剂为二苯 基单体或苄基单体。17. 根据权利要求16所述的增亮膜，其中所述二苯基单体具有W下通式：其中R1为H或細3; X为0或S; Q选自-(C(CH3)2-、-CH2、-C(0)-、_S做-、和-S做厂； n的范围为0至10(例如n为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10);并且 L为具有1至5个碳原子的亚烷基基团，任选地被径基所取代。18. 根据权利要求16所述的增亮膜，其中所述苄基单体具有W下通式：其中，至少一个R1包含芳族取代基， t为1至4的整数；并且 R2为氨或甲基。19. 根据权利要求9或15-18中任一项所述的增亮膜，其中所述可聚合组合物包含10 重量％至60重量％的一种或多种单（甲基）丙締酸醋稀释剂。20. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述无机纳米颗粒的量为所述可 聚合组合物的40重量％至60重量％。21. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述无机纳米颗粒具有至少1. 68 的折射率。22. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述可聚合树脂具有至少1. 56、 1. 57、1. 58、1. 59、1. 60、1. 61、1. 62、1. 63、1. 64 或 1. 65 的折射率。23. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述无机纳米颗粒包含氧化错。24. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述表面处理物包含含有簇酸端 基和至少一个C3-Cie醋单元的化合物。25. 根据权利要求24所述的增亮膜，其中所述表面处理物具有W下通式：其中 n平均为1. 1至6 ; L1为Ci-Cs亚烷基、芳基亚烷基或亚芳基基团，任选地被一个或多个氧原子或醋基团取 代； L2为C3-Cs亚烷基、芳基亚烷基或亚芳基基团，任选地被一个或多个氧原子取代；Y为 并且 9 Z为端基，其包含C2-Cs烷基、酸、醋、亚烷基氧、（甲基）丙締酸醋或它们的组合。26. 根据权利要求25所述的增亮膜，其中Z包含（甲基）丙締酸醋端基。27. 根据前述权利要求中任一项所述的增亮膜，其中所述表面处理物包含W下物质的 反应产物： i) 至少一种脂族酸酢；和 ii) 至少一种径基聚己内醋（甲基）丙締酸醋。28. -种膜，所述膜具有微结构化表面，其中所述微结构包含可聚合树脂组合物的反应 产物，所述可聚合树脂组合物包含至少20重量％具有至少1. 68的折射率的无机纳米颗粒 和包含至少=个邻接的亚烷基氧重复单元的非芳族多-(甲基）丙締酸醋单体。29. 根据权利要求28所述的膜，其中所述可聚合树脂的特征还在于根据权利要求2-27 中的任一项或其组合。30. -种可聚合树脂组合物，所述可聚合树脂组合物包含至少20重量％具有至少1. 68 的折射率的无机纳米颗粒和包含至少=个邻接的亚烷基氧重复单元的非芳族多-(甲基） 丙締酸醋单体。31. 根据权利要求30所述的可聚合树脂，其中所述可聚合树脂的特征还在于根据权利 要求2-27中的任一项或其组合。
【专利摘要】包含纳米颗粒和包含亚烷基氧重复单元的单体的微结构化膜本发明描述了微结构化膜，如具有微结构化表面的增亮膜。所述微结构化表面包含可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含至少20重量％的无机纳米颗粒和包含至少三个邻接的亚烷基氧重复单元的非芳族多-(甲基)丙烯酸酯单体。所述多-(甲基)丙烯酸酯单体通常包含两个或三个(甲基)丙烯酸酯基团。所述亚烷基氧重复单元具有下式：-[O-L]-，其中每个L独立地为C2-C6亚烷基。还描述了一种可聚合树脂组合物，其包含至少20重量％具有至少1.68的折射率的无机纳米颗粒和包含至少三个邻接的亚烷基氧重复单元的非芳族多-(甲基)丙烯酸酯单体。
【IPC分类】C08L33/06, G02B1/04
【公开号】CN105008966
【申请号】CN201380049192
【发明人】布赖恩·V·亨特, 莫琳·C·尼尔森, 埃里克·W·纳尔逊, 戴维·B·奥尔森, 理查德·J·波科尔尼
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2013年8月22日
【公告号】EP2898356A2, US20150241599, WO2014046837A2, WO2014046837A3