本发明涉及一种镀镍工艺用化学镀镍液，特别是一种高磷化学镀镍液。
背景技术：
：由于化学镀镍层具有优异的均匀性、硬度、耐磨性等综合物理化学性能，该技术已经得到了广泛应用，按镀层中磷含量不同应用于不同工业中，镀层性能与其成分和组织结构密切相关，一般把含1%~4%（重量）P的镀层称为低磷、5%~8%（重量）P的镀层称为中磷、9%~12%（重量）P的镀层称为高磷。科学技术的突飞猛进，特别是汽车、石油、航天、计算机、机械以及邮电通讯行业的发展，对镀层硬度、耐蚀性、耐磨性以及导电性、磁性、可焊性等方面都提出了更高要求。目前航空航天连接器、继电器等采用铝合金化学镀镍，镀层厚度在18~25μm，耐纯硝酸时间≥8min，中性盐雾时间≥96h，镀层磷含量≥10%，镀层磁性要求满足欧美标准，对有磁性有要求需满足NMB磁性等级，即磁性等级≤200gamma（注:1gamma=1nT，通常航空航天领取剩磁用gamma作单位）。但市售的高磷化学镀液存在成本高、沉积速率慢、开缸液使用寿命短和镀层具有剩磁的弊端，基于这种高要求的化学镀镍要求，本发明技术作了系统研究。技术实现要素：本发明的目的在于，提供一种高磷化学镀镍液。所述化学镀镍液具有成本低、优良的均镀能力、开缸液稳定、光泽度、磁性等级要求、使用寿命达11.0个MTO，在使用寿命内：平均沉积速率：12~14μm/h、镀层磷含量：10%~14%、中性盐雾时间≥96h（镀层厚度：18~25μm）、耐纯硝酸试验≥8min（镀层厚度：18~25μm）等，磁性等级≤200gamma（注:1gamma=1nT，通常航空航天领取剩磁用gamma作单位），符合欧美标准，对有磁性有要求需满足NMB磁性等级，且该镀液无铅、无镉，符合RoHS指令，属一种环保型高磷化学镀镍液。本发明的技术方案：一种高磷化学镀镍液，所述镀镍液包括开缸液和补加液。前述高磷化学镀镍液，所述开缸液包括A液和B液。前述高磷化学镀镍液，所述开缸液每1000mL含硫酸镍：22~30g/L、次亚磷酸钠：28~36g/L、柠檬酸：16~24g/L、乳酸：2~8mL/L、乙酸钠10~18g/L、丁二酸：1.5~4.5g/L、碘酸钾:0.1~0.3g/L、碘化钾：10~30mg/L、氨三乙酸：2~10mg/L、硫酸铈：2~10mg/L、硫酸铜:15~35mg/L、苯骈三氮唑：20~80mg/L、苯骈咪唑：2~10mg/L、OP-10:5~25mL/L，余量为纯水。前述高磷化学镀镍液，所述开缸液每1000mL含硫酸镍：24~28g/L、次亚磷酸钠：30~34g/L、柠檬酸：18~22g/L、C3H6O3：4~6mL/L、乙酸钠：13~17g/L、丁二酸：2.5~3.5g/L、碘酸钾:0.15~0.25g/L、碘化钾：15~20mg/L、氨三乙酸：4~8mg/L、硫酸铈：4~8mg/L、硫酸铜:20~30mg/L、苯骈三氮唑：40~60mg/L、笨骈咪唑：4~8mg/L、OP-10:10~20mL/L，余量为纯水;具体地说：每1000mL所述槽液含硫酸镍：26g/L、次亚磷酸钠：32g/L、柠檬酸：20g/L、乳酸：5mL/L、乙酸钠：15g/L、丁二酸：3.0g/L、碘酸钾:0.2g/L、碘化钾：17mg/L、氨三乙酸：6mg/L、硫酸铈：6mg/L、硫酸铜:15mg/L苯骈三氮唑：50mg/L、笨骈咪唑：6mg/L、OP-10:15mL/L，余量为纯水。前述高磷化学镀镍液，所述开缸液这样制备：（1）A液的配制①取200mL的纯水，搅拌下缓慢加入柠檬酸，搅拌均匀，得a品，备用；②取400mL的纯水，加入硫酸镍，直至完全溶解，得b品，将b加入a品中，得c品，备用；③取300mL的纯水，将丁二酸、碘化钾在不断搅拌下溶解，得d品，将d品加入c中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得A液，备用；（2）B液的配制①取200mL的纯水，搅拌下依次缓慢加入柠檬酸和乳酸，搅拌均匀，得e品，备用；②取300mL的纯水，加入次亚磷酸钠，直至完全溶解，得f品，将f加入e品中，得g品，备用；③取300mL的纯水，将碘酸钾、丁二酸、氨三乙酸、碘化钾、的硫酸铈、硫酸铜、苯骈咪唑、苯骈三氮唑、OP-10在不断搅拌下依次溶解，得h品，将h品加入g品中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得B液，备用；（3）所述开缸液1000mL的配制取A液50~55mL和B液165~175mL混合稀释至900mL，用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，最后调整液面升温至88±2℃即可。前述高磷化学镀镍液，所述补加液包含如权利要求6所述配比及方法制成的A液和C液。前述高磷化学镀镍液，所述C液这样制备：①取400mL的纯水，搅拌下缓慢加入350~360g的次亚磷酸钠，直至完全溶解，得i品，备用；③取300mL的纯水，加入30~40g的乙酸钠，直至完全溶解，得j品，将j加入i品中，得k品，备用；④取200mL的纯水，将190~210mg的碘酸钾、20~30mg的硫酸铈、60~70mg的硫酸铜、30~40mg的苯骈咪唑、25~35mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解，得l品，将l加入k中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得C液，即得。前述高磷化学镀镍液，所述C液这样制备：①取400mL的纯水，搅拌下缓慢加入355g的次亚磷酸钠，直至完全溶解，得i品，备用；③取300mL的纯水，加入35g的乙酸钠，直至完全溶解，得j品，将j加入i品中，得k品，备用；④取200mL的纯水，将200mg的碘酸钾、25mg的硫酸铈、65mg的硫酸铜、35mg的苯骈咪唑、30mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解，得l品，将l加入k中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得C液，即得。一种前述高磷化学镀镍液镀镍的工艺，包括以下步骤：（1）铝合金镀件预处理：首先将镀件进行超声波化学除油→水洗→碱蚀→热水洗→水洗→化学腐蚀→去黑灰→水洗→第一次浸锌→水洗→退锌→第二次浸锌→水洗→预镀镍→水洗；（2）化学镀镍：将开缸液加入带有循环过滤、恒温控制、阴极移动的化学镀镍槽中，然后将预处理好的镀件放入镀槽中即可；（3）后处理：将施镀完的零件先进行逆流漂洗，钝化后逆流漂洗，最后在80℃的热水中洗涤后吹干即可；（4）维护：分别向开缸液中补加A液和C液，按照工作时每隔半个时分析补加，当镍离子每下降0.1g，补加由A液和C液各10mL组成的补加液，并用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，当开缸液中亚磷酸根达180g/L时，即达到开缸液的容忍值时开缸液按报废处理。与现有技术相比，本发明方法制备的化学镀镍液具有成本低、优良的均镀能力、开缸液稳定、光泽度、磁性等级要求、使用寿命达11.0个MTO，在使用寿命内：平均沉积速率：12~14μm/h、镀层磷含量：10%~14%、中性盐雾时间≥96h（镀层厚度：18~25μm）、耐纯硝酸试验≥8min（镀层厚度：18~25μm）等，磁性等级≤200gamma（注:1gamma=1nT，通常航空航天领取剩磁用gamma作单位），符合欧美标准，对有磁性有要求需满足NMB磁性等级，且该镀液无铅、无镉，符合RoHS指令，属一种环保型高磷化学镀镍液。具体实施方式实施例1.每1000mL所述开缸液含：硫酸镍：26g/L、次亚磷酸钠：32g/L、柠檬酸：20g/L、乳酸：5mL/L、乙酸钠：15g/L、丁二酸：3.0g/L、碘酸钾:0.2g/L、碘化钾：17mg/L、氨三乙酸：6mg/L、硫酸铈：6mg/L、硫酸铜:15mg/L苯骈三氮唑：50mg/L、笨骈咪唑：6mg/L、OP-10:15mL/L，余量为纯水。开缸液的制备：（1）A液的配制①取200mL的纯水，搅拌下缓慢加入柠檬酸，搅拌均匀，得a品，备用；②取400mL的纯水，加入硫酸镍，直至完全溶解，得b品，将b加入a品中，得c品，备用；③取300mL的纯水，将丁二酸、碘化钾在不断搅拌下溶解，得d品，将d品加入c中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得A液，备用；（2）B液的配制①取200mL的纯水，搅拌下依次缓慢加入柠檬酸和乳酸，搅拌均匀，得e品，备用；②取300mL的纯水，加入次亚磷酸钠，直至完全溶解，得f品，将f加入e品中，得g品，备用；③取300mL的纯水，将碘酸钾、丁二酸、氨三乙酸、碘化钾、硫酸铈、硫酸铜、35mg的苯骈咪唑、295mg的苯骈三氮唑、88mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解完全，得h品，将h品加入g品中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得B液，备用；（3）1000mL所述开缸液配制取A液53mL和B液170mL混合稀释至900mL，用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，最后调整液面升温至88±2℃即可。所述C液这样制备：①取400mL的纯水，搅拌下缓慢加入355g的次亚磷酸钠，直至完全溶解，得i品，备用；②取300mL的纯水，加入35g的乙酸钠，直至完全溶解，得j品，将j加入i品中，得k品，备用；③取200mL的纯水，将200mg的碘酸钾、25mg的硫酸铈、65mg的硫酸铜、35mg的苯骈咪唑、30mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解，得l品，将l加入k中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得C液，即得。使用所述高磷化学镀镍液镀镍的工艺，包括以下步骤：（1）铝合金镀件预处理：首先将镀件进行超声波化学除油→水洗→碱蚀→热水洗→水洗→化学腐蚀→去黑灰→水洗→第一次浸锌→水洗→退锌→第二次浸锌→水洗→预镀镍→水洗；（2）化学镀镍：将开缸液加入带有循环过滤、恒温控制、阴极移动的化学镀镍槽中，然后将预处理好的镀件放入镀槽中即可；（3）后处理：将施镀完的零件先进行逆流漂洗，钝化后逆流漂洗，最后在80℃的热水中洗涤后吹干即可；（4）维护：分别向开缸液中补加A液和C液，按照工作时每隔半个时分析补加，当镍离子每下降0.1g，补加由A液和C液各10mL组成的补加液，并用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，当开缸液中亚磷酸根达180g/L时，即达到开缸液的容忍值时开缸液按报废处理。实施例2：每1000mL所述开缸液含：硫酸镍：30g/L、次亚磷酸钠：36g/L、柠檬酸：24g/L、乳酸：8mL/L、乙酸钠18g/L、丁二酸：4.5g/L、碘酸钾:0.3g/L、碘化钾：30mg/L、氨三乙酸：10mg/L、硫酸铈：10mg/L、硫酸铜:35mg/L、苯骈三氮唑：80mg/L、苯骈咪唑：10mg/L、OP-10:25mL/L，余量为纯水。开缸液的制备：（1）A液的配制①取200mL的纯水，搅拌下缓慢加入柠檬酸，搅拌均匀，得a品，备用；②取400mL的纯水，加入硫酸镍，直至完全溶解，得b品，将b加入a品中，得c品，备用；③取300mL的纯水，将丁二酸、碘化钾在不断搅拌下溶解，得d品，将d品加入c中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得A液，备用；（2）B液的配制①取200mL的纯水，搅拌下依次缓慢加入柠檬酸和乳酸，搅拌均匀，得e品，备用；②取300mL的纯水，加入次亚磷酸钠，直至完全溶解，得f品，将f加入e品中，得g品，备用；③取300mL的纯水，将碘酸钾、丁二酸、氨三乙酸、碘化钾、的硫酸铈、硫酸铜、苯骈咪唑、苯骈三氮唑、OP-10在不断搅拌下依次溶解，得h品，将h品加入g品中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得B液，备用；（3）所述开缸液1000mL的配制取A液55mL和B液175mL混合稀释至900mL，用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，最后调整液面升温至88±2℃，即可。C液的制备：①取400mL的纯水，搅拌下缓慢加入360g的次亚磷酸钠，直至完全溶解，得i品，备用；③取300mL的纯水，加入40g的乙酸钠，直至完全溶解，得j品，将j加入i品中，得k品，备用；④取200mL的纯水，将210mg的碘酸钾、30mg的硫酸铈、70mg的硫酸铜、40mg的苯骈咪唑、35mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解，得l品，将l加入k中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得C液，即得。使用所述高磷化学镀镍液镀镍的工艺，包括以下步骤：（1）铝合金镀件预处理：首先将镀件进行超声波化学除油→水洗→碱蚀→热水洗→水洗→化学腐蚀→去黑灰→水洗→第一次浸锌→水洗→退锌→第二次浸锌→水洗→预镀镍→水洗；（2）化学镀镍：将开缸液加入带有循环过滤、恒温控制、阴极移动的化学镀镍槽中，然后将预处理好的镀件放入镀槽中即可；（3）后处理：将施镀完的零件先进行逆流漂洗，钝化后逆流漂洗，最后在80℃的热水中洗涤后吹干即可；（4）维护：分别向开缸液中补加A液和C液，按照工作时每隔半个时分析补加，当镍离子每下降0.1g，补加由A液和C液各10mL组成的补加液，并用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，当开缸液中亚磷酸根达180g/L时，即达到开缸液的容忍值时开缸液按报废处理。实施例3.所述开缸液每1000mL含：22g/L、次亚磷酸钠：28g/L、柠檬酸：16g/L、乳酸：2mL/L、乙酸钠10g/L、丁二酸：1.5g/L、碘酸钾:0.1g/L、碘化钾：10mg/L、氨三乙酸：2mg/L、硫酸铈：2mg/L、硫酸铜:15mg/L、苯骈三氮唑：20mg/L、苯骈咪唑：2mg/L、OP-10:5mL/L，余量为纯水开缸液的制备：（1）A液的配制①取200mL的纯水，搅拌下缓慢加入柠檬酸，搅拌均匀，得a品，备用；②取400mL的纯水，加入硫酸镍，直至完全溶解，得b品，将b加入a品中，得c品，备用；③取300mL的纯水，将丁二酸、碘化钾在不断搅拌下溶解，得d品，将d品加入c中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得A液，备用；（2）B液的配制①取200mL的纯水，搅拌下依次缓慢加入柠檬酸和乳酸，搅拌均匀，得e品，备用；②取300mL的纯水，加入次亚磷酸钠，直至完全溶解，得f品，将f加入e品中，得g品，备用；③取300mL的纯水，将碘酸钾、丁二酸、氨三乙酸、碘化钾、的硫酸铈、硫酸铜、苯骈咪唑、苯骈三氮唑、OP-10在不断搅拌下依次溶解，得h品，将h品加入g品中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得B液，备用；（3）所述开缸液1000mL的配制取A液55mL和B液175mL混合稀释至900mL，用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，最后调整液面升温至88±2℃，即可。C液的制备：①取400mL的纯水，搅拌下缓慢加入360g的次亚磷酸钠，直至完全溶解，得i品，备用；③取300mL的纯水，加入40g的乙酸钠，直至完全溶解，得j品，将j加入i品中，得k品，备用；④取200mL的纯水，将210mg的碘酸钾、30mg的硫酸铈、70mg的硫酸铜、40mg的苯骈咪唑、35mL的OP-10在不断搅拌下依次溶解，得l品，将l加入k中并转移至1000mL的定容瓶中定容制得C液，即得。使用所述高磷化学镀镍液镀镍的工艺，包括以下步骤：（1）铝合金镀件预处理：首先将镀件进行超声波化学除油→水洗→碱蚀→热水洗→水洗→化学腐蚀→去黑灰→水洗→第一次浸锌→水洗→退锌→第二次浸锌→水洗→预镀镍→水洗；（2）化学镀镍：将开缸液加入带有循环过滤、恒温控制、阴极移动的化学镀镍槽中，然后将预处理好的镀件放入镀槽中即可；（3）后处理：将施镀完的零件先进行逆流漂洗，钝化后逆流漂洗，最后在80℃的热水中洗涤后吹干即可；（4）维护：分别向开缸液中补加A液和C液，按照工作时每隔半个时分析补加，当镍离子每下降0.1g，补加由A液和C液各10mL组成的补加液，并用1+1氨水调节pH至4.8±0.1，当开缸液中亚磷酸根达180g/L时，即达到开缸液的容忍值时开缸液按报废处理。申请人对本发明镀镍液进行了性能测试：具体如下：1测试项目1.1本发明镀镍液：按实施例1进行制备；1.2对比镀镍液1：市售。2测试方法和结果分别取本发明镀镍液和对比镀镍液，镀层18-25μm厚度后，进行测试，测试的性能和结果见表1.表1测试结果序号对比镀镍液1本发明镀镍液1平均沉积速率10~13μm/h12~14μm/h2磷含量9%~14%10%~14%3耐纯硝酸实验≥8min≥8min4中性盐雾试验≥96h≥96h5开缸液使用寿命9.0个MTO11.0个MTO6镀层光泽度285Gs296Gs7镀层磁性182gamma48gamma由表可知，本发明镀镍液磷含量高，综合性能好。另外，本发明镀镍液成本低，100L本发明开缸液的成本为1045元，而对比开缸液的成本为1560元。。当前第1页1 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