一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯和镍的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及元素分离技术领域，具体涉及一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分 离钯和镍的方法。
【背景技术】
[0002] 贵金属钯具有特殊的结构，对氢气和氧气有特殊的吸附能力，因此，在工业催化领 域占有无法取代的地位。
[0003] 钯除了具有优良的催化活性之外，在很宽的温度范围内能保持化学惰性且具有熔 点高、耐摩擦、耐腐蚀、延展性强、热电稳定性强等特性，被广泛应用于国民工业的各个领 域。
[0004] 目前，我国钯资源储量有限，产量很低，远远不能满足现代化学工业的需要，大部 分依赖进口，且价格昂贵。现有技术中，钯金属的制备与来源主要通过以下三个途径：
[0005] (1)天然含钯矿产资源的利用；
[0006] (2)从铜镍硫化矿副产品中对钯进行回收利用；
[0007] (3)工业废气钯催化剂等含钯二次资源的回收利用。
[0008] 通过这三种途径获得的钯等金属资源有限，且随着钯资源损耗的增加，难以实现 可持续利用。
[0009] 镍是银白色金属，具有磁性和良好的可塑性，延展性良好，中等硬度，有好的耐腐 蚀性，主要用于合金及用作催化剂。
[0010] 近年来核电由于能量密度大、污染少，不会排放造成温室效应气体而得到蓬勃发 展，然而核电运行当中会不可避免地产生乏燃料。乏燃料后处理所产生的高放废液(HLLW)， 是一种高酸性、高放射性和高毒性的混合溶液，其中含有一定量的PcP 7,钯的半衰期为6.5 X106年，放射性周期长、危害大且含量高，如果能够进行实现回收利用，意义重大。
[0011] 现有技术中，对于钯和镍的回收分离尚缺乏简单可行的方法。
【发明内容】
[0012] 本发明提供了一种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯和镍的方法，能够从酸 性水相中吸附分离钯和镍，选择性高，操作简单，分离效率高，适用于工业上分离回收贵金 属钯和过渡金属镍。
[0013] -种利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯和镍的方法，包括如下步骤:将吸附 剂与含有多种金属离子的硝酸水溶液混合，硝酸水溶液中的钯离子和镍离子被吸附剂吸附 分离，所述吸附剂由如结构式I所示的化合物负载在载体上制成：
[0014]
[0015]其中，办士^分别为烷基或芳香基:或办与吣之间通过共价键成环心与心之间 通过共价键成环；
[0016] 所述硝酸水溶液中含有Pd( Π )、Ni ( Π )和其他金属离子，其他金属离子为Li (I)、 Na(I)、K(I)、Rb(I)、Cs(I)、Ca( Π )、Mg( Π )、Sr( Π )、Ba( Π )、Nd(m)、Co( Π )、La(m)、Ru an)、Yban)、Y(in)、Fean)、ZraV)、Mo(VI)中的至少一种。
[0017] 本发明中的吸附剂由大孔树脂作为载体，与含氮软配体复合而成，吸附剂对钯和 镍均具有特殊的吸附性能，且对钯和镍的吸附能力不同，能够从酸性溶液中同时分离得到 钯和镍。
[0018] 作为优选，每克吸附剂与20~30毫升硝酸水溶液混合。本发明提供的吸附剂选择 性好，分离效率高。
[0019] 作为优选，所述吸附剂由如结构式II所示的化合物负载在载体上制成：
[0020]
[0021]本发明中，所述载体为弱极性大孔树脂。进一步优选，所述载体为离子交换树脂 XAD-7。离子交换树脂XAD-7作为一种已经市场化的弱极性大孔树脂材料，原料易得。
[0022] 硝酸水溶液中，金属离子的浓度以及硝酸的浓度均会影响分离效果，优选地，每种 金属离子的浓度为5.0 X 10_4~1.0 X 10_3M。硝酸水溶液中，硝酸的浓度为0.4~6M。
[0023] 本发明中，所述吸附剂的制备方法如下：
[0024] 将如结构式I所示的化合物溶解于二氯甲烷中，在所得溶液中加入载体混合均匀， 经旋蒸干燥后，得到吸附剂。
[0025] 作为优选，将如结构式II所示的化合物溶解于二氯甲烷中，在所得溶液中加入载 体混合均匀，经旋蒸干燥后，得到吸附剂。
[0026]旋蒸时，使大部分二氯甲烷挥发至近干状态，在毛细作用以及物理吸附作用下，化 合物分子进入载体的空隙中，然后将近干状态的物料在50~60°C下真空干燥至少24小时， 得到吸附剂。
[0027] 作为优选，每克如结构式I所示化合物(如结构式II所示化合物)溶解于80~100毫 升二氯甲烷中。如结构式I所示化合物（如结构式II所示化合物）与载体的质量比为1:8~ 10。
[0028] 为了保证分离效果，优选地，吸附剂与硝酸水溶液在室温下（25±5°C)混合吸附， 吸附时间为150~180min。混合吸附在振荡条件下进行，振荡速率为120~150rpm。
[0029] 本发明利用二氮酰胺腙吡啶衍生物吸附分离钯和镍的方法，能够从酸性水相中吸 附分离钯和镍，选择性高，操作简单，分离效率高，适用于工业上分离回收贵金属钯和过渡 金属镍。
【附图说明】
[0030] 图1为实施例1中化合物3的核磁表征图谱；
[0031] 图2为实施例1中化合物3的ESI-MS表征图谱；
[0032] 图3为利用本发明制备的吸附剂从硝酸水溶液中分离元素钯和元素镍的分配系数 随硝酸浓度变化的关系图。
【具体实施方式】
[0033] 实施例1
[0034]本实施例的合成路线如下所示：
[003?
[0036]本实施例的合成步骤包括：
[0037] (1)将2.6g单吡啶胺腙（即化合物2)和5.0mL三乙胺溶于300.0mL乙醇，置于 500.0 mL三口烧瓶中形成悬浮液并搅拌；
[0038] (2)将5 · Og樟脑醌（即化合物1)充分溶于50 · OmL乙醇；
[0039] (3)利用恒压漏斗将樟脑醌溶液滴入步骤(1)中的悬浮液进行反应，滴加过程持续 60分钟，然后搅拌回流反应8天，利用TLC(薄层色谱分析)跟踪反应直至原料反应完全后停 止。
[0040] (4)反应停止后，待金黄色反应液冷却至室温后，经砂芯漏斗过滤除去固体杂质， 并将滤液经减压旋转蒸发得到油状物，用少量二氯甲烷溶解此油状物，然后采用石油醚/乙 酸乙酯(体积比3/1)作为展开剂，通过硅胶柱色谱分离技术进行分离纯化，收集第三个黄色 组分，旋干溶剂得到粗品，再用乙醇/二氯甲烷混合试剂(体积比1:1)进行重结晶，经真空干 燥得到1.2克金黄色固体(即化合物3 )，反应收率为18.6 %。
[0041] 对化合物3的结构进行表征如下：
[0042] (a)1!! NMR表征（400MHz，CDC13,298K):
[0043] 如图1所示，其中各峰归属为：
[0044] δ(ρρπι) :8.63(d，lH，ArH)，8.53((1, lH，ArH)，7.99(t，lH，ArH)，6.5(m，2H，NH2)， 3.15-3.55(d，2H，2XCH)，1.55-2.5(m，8H，4XCH2)，1.45(m，3H，CH3)，1.04-1.30(m，9H，3X CH3)，0.93(s，3H，CH3)，0.67(s，3H，CH3)。
[0045] 咕匪R结果表明该化合物为非对称结构，6个甲基形成6个峰，积分结构表明该化 合物含有33个氢原子，与其理论