专利名称：一种低松比钨酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及冶金技术领域，尤其是一种低松比钨酸的制备方法。二. 背景技术钨酸是一种钨的氧化物，常温下为黄色粉末状，分子式H2W04，主 要用于精细化工的催化剂。目前，制备钩酸的方法是以鸭精矿为原料，工序顺序经过加水球磨，加片碱、液碱和硝酸钠在110 13(TC温度和0. 1 0. 3MPa压力的工艺条 件下进行碱煮制取粗钨酸钠溶液，再将经净化除杂后所得的净钨酸钠溶 液与氯化钙在80 10(TC温度下经白钨反应沉淀出钨酸钙，所得的鸭酸钙 经沉淀、调浆后再与80 10(TC盐酸进行酸化反应产出钨酸，最后加入硝 酸和去离子水在50 7(TC温度下经洗涤脱水、再在160 20(TC温度下电 热烘干得到松比为0.8 1.0g/cm3、粒度为lMm钨酸产品。由于用该方法 制备的钨酸产品存在松比高、颗粒粗、溶解性能差等问题，所以已不能 满足快速发展的精细化工对催化剂的要求。三. 发明内容本发明的目的在于提供一种低松比钨酸的制备方法，能降低钨酸产 品的松比和颗粒细度，从而提高钩酸产品的溶解性能。 为达到此目的，本发明主要采用如下方式完成低松比钨酸的制备方法，是在净化与白钩工序之间增加浓縮工 序，在酸化工序中添加偏钒酸铵，该方法包括以下步骤a.浓縮，将精钨矿经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨酸钠溶 液在70 120'C温度范围内进行浓縮，使浓縮的净钨酸钠溶液中三氧 化钨浓度达到110 160g/L;b. 酸化，将浓縮的净鸨酸钠溶液与氯化药反应生成的钩酸钙沉 淀经调浆后按三氧化钨量的0. 1 0. 6%加入控制钨酸粒度长大的 偏钒酸铵添加剂，再加入到80 10(TC温度的盐酸进行10 25分钟 的酸化反应，生成鸭酸沉淀；c. 烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80 13(TC温度范围内进 行烘干，烘干6 10小时，制得低松比钨酸4。低松比钨酸的制备方法进一步包括以下步骤 a.浓縮，将精钨矿经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨酸钠溶 液在80 10(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮的净钨酸钠溶液中三氧 化钨浓度达到130 150g/L;b.酸化，将浓縮的净钨酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉 淀经调浆后按三氧化钨量的0. 2 0. 4%加入控制钨酸粒度长大的 偏钒酸铵添加剂，再加入到沸腾的盐酸进行15 25分钟的酸化反 应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在100 12(TC温度范围内 进行烘干，烘干7 8小时，制得低松比钨酸。该方法所述步骤c是蒸汽、抽真空烘干替代电加热烘干。本发明的优点1. 产品松比低，制备的低松比钨酸松比仅有0. 35 0. 45m/cm3'。2. 产品粒度细，制备的低松比钨酸粒度仅有0. 6Mm。3. 溶解性能好，能满足现代精细化工对催化剂的要求。4. 添加剂原料价廉易得，烘干采用蒸汽、抽真空替代电加热， 生产成本低。5. 工艺稳定、操作容易、可靠性强。四.
发明的具体方法和设备由以下附图给出。图1是根据本发明提出的一种低松比钩酸的制备方法的工艺流程方框图。附图中各标识表示l.精钨矿2.偏钒酸铵3.蒸汽4.低松比钨酸五.具体实施方式
如图1所示，低松比钨酸的制备方法是在净化与白钨工序之间增 加浓縮工序，在酸化工序中添加偏钒酸铵，该方法包括以下步骤a.浓縮，将精钨矿l经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨酸钠 溶液在70 12(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮的净钨酸钠溶液中三 氧化钨浓度达到110 160g/L;b.酸化，将浓縮的净钩酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉 淀经调浆后按三氧化钩量的0. 1 0. 6%加入控制钩酸粒度长大的 偏钒酸铵2添加剂，再加入到80 10(TC盐酸中进行10 30分钟的酸化反应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80 13(TC温度范围内进行 烘干，烘干6 10小时，制得低松比钩酸4。 本发明的方法进一步包括以下步骤a.浓縮，将精钨矿1经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨酸钠 溶液在80 10(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮的净钨酸钠溶液中三 氧化钨浓度达到130 150g/L;b.酸化，将浓縮的净钩酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉 淀经调浆后按三氧化钨量的0. 2 0. 4%加入控制钨酸粒度长大的 偏钒酸铵2添加剂，再加入到沸腾的热盐酸中进行15 25分钟的酸 化反应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在100 12(TC温度范围内 进行烘干，烘干7 8小时，制得低松比钨酸4。该方法所述步骤c是采用蒸汽3、抽真空烘干替代电加热烘干。下列实施例及对比实验例将进一步说明本发明。实施例一下列顺序步骤a.浓縮，将定量精钨矿l经过球磨、碱煮、净化 工序产出的净钨酸钠溶液在70 12(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮 的净钨酸钠溶液中三氧化鸨浓度达到110 160g/L; b.酸化，将浓縮 的净鸨酸钠溶液与定量氯化转反应生成的鸨酸钙沉淀经调浆后按三 氧化钨量的0. 1 0. 6%加入控制鸨酸粒度长大的偏钒酸铵2添加剂， 再加入到80 100。C定量盐酸进行10 30分钟的酸化反应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80 130'C温度范围内 进行烘干，烘干6 10小时，制得低松比钨酸4，经检测制备的低 松比钨酸4的松比为0.4 0.8m/cm3、粒度为0. 6 0. 8陶、溶解性能 较好。实施例二顺序步骤与实施例一相同，只是将工艺参数进行优化，净钩酸钠 溶液在80 10(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮的净鸨酸钠溶液中三 氧化钨浓度达到130 150g/L;按三氧化钨量的0. 2 0. 4%加入控制 钨酸粒度长大的偏钒酸铵2添加剂，再加入到沸腾的盐酸中进行15 25分钟的酸化反应；将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80 13(TC温度范围 内进行烘干，烘干6 10小时，制得低松比钨酸4，经检测制备的 低松比钨酸4的松比为0.35 0.45m/cm3、粒度为0. 6Wn、溶解性能 好。实施例三顺序步骤和设备与实施例一相同，只是将烘干工序采用蒸汽3、 抽真空烘干替代电加热烘干，显然降低了生产成本。 对比实验例一按下列顺序步骤a.球磨，将定量精鸨矿1与水混合进行球磨， 产出矿浆；b.碱煮，将定量碱和硝酸钠加入矿浆后在110 13(TC温 度和O. 1 0.3MPa压力下进行碱煮，渣液分离，产生粗钨酸钠溶液； c.净化，将粗鸨酸钠溶液调酸中和后加入定量硫酸镁和双氧水在60 IO(TC温度下进行除杂净化，产生净钨酸钠溶液；d.白钨，将定量氯化钙加入净钨酸钠溶液在80 100。C温度下进行白钩反应，产生鸽酸 钙沉淀；e.酸化，将钩酸钙沉淀加入热盐酸中进行酸化反应，产出钩 酸沉淀；f.洗涤脱水，将定量硝酸和去离子水加入钩酸沉淀，在50 70。C温度下进行洗涤脱水，产生含水钨酸；g.烘干，在160 22(TC电热温度下将含水钨酸进行烘干，产出钨酸产品，经检测制备的钨 酸的松比为0.8 1.0m/cm3、粒度为lWn、溶解性能差。对比实验例二顺序步骤与对比实验例一相同，该方法所述步骤g是采用蒸汽、 抽真空烘干替代电加热烘干，烘干温度仅需100 12CTC，制备的钨 酸的松比为0.8 1.0m/cm:'、粒度为lMm、溶解性能差，但能耗明显 降低。
权利要求
1.一种低松比钨酸的制备方法，是在净化与白钨工序之间增加浓缩工序，在酸化工序中添加偏钒酸铵，该方法包括以下步骤a.浓缩，将精钨矿〔1〕经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨酸钠溶液在70～120℃温度范围内进行浓缩，使浓缩的净钨酸钠溶液中三氧化钨浓度达到110～160g/L；b.酸化，将浓缩的钨酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉淀经调浆后按三氧化钨量的0.1～0.6％加入控制钨酸粒度长大的偏钒酸铵〔2〕添加剂，再加入到80～100℃盐酸中进行10～30分钟的酸化反应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80～130℃温度范围内，进行烘干，烘干6～10小时，制得低松比钨酸〔4〕。
2. 根据权利要求1所述的一种低松比钨酸的制备方法，该方法进 一步包括以下步骤a.浓縮，将精钨矿(1〕经过球磨、碱煮、净化工序产出的净钨 酸钠溶液在80 10(TC温度范围内进行浓縮，使浓縮的净钩酸钠溶液 中三氧化钩浓度达到130 150g/L;b.酸化，将浓縮的净钨酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉 淀经调浆后按三氧化钩量的0. 2 0. 4%加入控制钨酸粒度长大的 偏钒酸铵(2〕添加剂，再加入到沸腾的盐酸中进行15 25分钟的酸化反应，生成钨酸沉淀；c.烘干，将钩酸沉淀经洗涤脱水后在100 12(TC温度范围内进 行烘干，烘干7 8小时，制得低松比钨酸(4〕。
3.根据权利要求1或2所述的一种低松比钨酸的制备方法，该方 法所述步骤c是采用蒸汽〔3〕、抽真空烘干替代电加热烘干。
全文摘要
本发明涉及一种低松比钨酸的制备方法。该方法是在净化与白钨工序之间增加浓缩工序，在酸化工序中添加偏钒酸铵，包括以下步骤将净钨酸钠溶液在70～120℃温度范围内进行浓缩，使浓缩的净钨酸钠溶液中三氧化钨浓度达到110～160g/L；将浓缩的净钨酸钠溶液与氯化钙反应生成的钨酸钙沉淀经调浆后按三氧化钨量的0.1～0.6％加入控制钨酸粒度长大的偏钒酸铵添加剂，再加入到热浓盐酸进行10～25分钟的酸化反应，生成钨酸沉淀；将钨酸沉淀经洗涤脱水后在80～130℃温度范围内进行烘干，烘干6～10小时，制得低松比钨酸。本发明制备的产品具有松比低、颗粒细、溶解性好，添加剂原料价廉易得，采用蒸汽、抽真空替代电加热烘干，生产成本低等特点。
文档编号C01G41/00GK101224906SQ200810070610
公开日2008年7月23日 申请日期2008年2月1日 优先权日2008年2月1日
发明者林丽萍, 林国新, 汤松照, 石世人, 蓝永祥 申请人:福建金鑫钨业有限公司