微晶玻璃及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种稀土离子掺杂的微晶玻璃，尤其是涉及一种用作上转换发光材料的稀土离子掺杂的LuBr^j晶玻璃及其制备方法。
【背景技术】
[0002]通过多光子机制把长波辐射转换成短波辐射称为上转换。所谓的上转换材料就是指受到光激发时，可以发射比激发波长短的发光的材料。紫蓝绿波段的上转换激光器在高密度光存储，彩色激光显示，海洋水色和海资源探测等诸多方面有良好的应用前景。要提高上转换发光的效率需降低基质材料的声子能量，这主要是因为较低的声子能量可降低无辐射驰豫几率发生，的提高稀土离子中间亚稳态能级的荧光寿命，可有效的提高上转换发光的效率。LuBr3晶体具有比氟化物更低的声子能量，更适合作为稀土掺杂的上转换发光基质，稀土离子掺杂的LuBr3晶体具有比稀土离子掺杂的氟化物晶体更高的上转换效率，但LuBr3晶体易吸湿、难以制备、需要特殊处理和储存、化学稳定性和机械强度较差等缺点影响了其上转换发光材料的实际应用。
[0003]透明微晶玻璃是一种兼有晶体和玻璃优点的新型光电子材料。目前溴化物透明微晶玻璃主要用作闪烁发光材料，其掺杂激活剂为Ce3+、Eu3+、Tb3+、Pr3+和Nd 3+等离子，如公开号为CN103951214，名称为“稀土离子掺杂的LuBr3微晶玻璃及其制备方法”的发明专利申请公开了一种微晶相为LuBr3、玻璃相为1^02为主的微晶玻璃，采用熔体急冷法和后续热处理制备，具有较好的闪烁性能。但是目前还没有三价稀土离子Yb3+、Er3+、Tm3+和Ho 3+掺杂的LuBr#j晶玻璃用于上转换发光材料的公开报道。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种声子能量低、无辐射跃迀几率小、上转换量子效率高、抗潮解、机械性能好、上转换发光很强的稀土离子掺杂LuBr^j晶玻璃及其制备方法。
[0005]本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种稀土离子掺杂的LuBr3微晶玻璃，其摩尔百分比组成如下:Si02 80?94mol%、LuBr3 5.5?15mol %、LnBr3 0.5?5mol%，其中 LnBr3S YbBr 3、ErBr3、TmBr；^P HoBr 3中的至少一种。
[0006]该微晶玻璃摩尔百分比组成为:Si0280mol%、LuBr3 15mol%、ErBr3 0.5mol%、YbBr3 4.5mol %。
[0007]该微晶玻璃摩尔百分比组成为:Si02 80.8mol %、LuBr3 15mol %、TmBr30.2mol %、YbBr34mol %。
[0008]该微晶玻璃摩尔百分比组成为:Si0282mol%> LuBr3 14mol % > ErBr3 0.lmol % >TmBr30.lmol %、YbBr3 3.8mol %。
[0009]所述的稀土离子掺杂的LuBr^j晶玻璃的制备方法，包括以下步骤:
[0010](1)按摩尔百分比组成 Si02 80 ?94mol%、LuBr3 5.5 ?15mol%、LnBr3 0.5 ?5mol %，其中LnBr3S YbBr 3、ErBr3、TmBrjP HoBr 3中的至少一种；称取醋酸镥及醋酸镱、醋酸铒、醋酸铥和醋酸钬中的至少一种，其中醋酸镥的份量按摩尔百分比组成中LuBr3的摩尔百分含量称取，醋酸镱、醋酸铒、醋酸铥和醋酸钬中的至少一种的份量分别按上述相同的摩尔百分比组成中LnBr3的摩尔百分含量称取，并将上述醋酸盐溶于去离子水中形成醋酸盐溶液，在醋酸盐溶液中加入三溴乙酸得到透明的混合溶液，其中三溴乙酸与醋酸盐溶液中金属离子总和的摩尔比为3:1;
[0011](2)按与步骤(1)相同的摩尔百分比组成中Si02的摩尔百分含量称取正硅酸乙酯溶于乙醇中，得到正硅酸乙酯溶液，然后将步骤(1)制得的混合溶液与正硅酸乙酯溶液混合后搅拌1小时，再用稀硝酸调节其PH值至5，得到前驱液；
[0012](3)将步骤(2)得到的前驱液室温陈化3周后置于烘箱，升温至145°C干燥8天，得到透明的干凝胶；
[0013](4)将步骤(3)得到的干凝胶置于氮气精密退火炉中，在660?680°C的温度下热处理10小时，然后再以10°c /小时的速率降温至50°C，关闭精密退火炉电源，自动降温至室温，得到透明的稀土离子掺杂的LuBr3微晶玻璃。
[0014]与现有技术相比，本发明的优点在于:该微晶玻璃具有LuBr3晶体基质材料的优异上转换性能和二氧化硅玻璃的机械强度、稳定性和易于加工的特点；经实验证明:通过本发明的制备方法所制得的稀土离子掺杂LuBr3微晶玻璃透明、抗潮解、机械性能好、蓝紫光透过率较高，具有声子能量低、上转换效率高等性能，可使上转换激光器效率大大提高；此夕卜，该微晶玻璃的制备方法简单且具有良好的可重复性，生产成本较低。
【附图说明】
[0015]图1为实施例1得到的微晶玻璃的透射电子显微镜图(TEM);
[0016]图2为实施例1得到的Er3+、Yb3+掺杂的LuBr 3微晶玻璃的970nm激光器激发上转发光光谱；
[0017]图3为对比例1得到的Er3+、Yb3+掺杂的LuF 3微晶玻璃的970nm激光器激发上转换发光光谱。
【具体实施方式】
[0018]以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
[0019]实施例1
[0020]Er3+、Yb3+掺杂LuBr 3微晶玻璃的摩尔百分比组成为:S1 2 80mol %、LuBr315mol%,ErBr3 0.5mol%, YbBr3 4.5mol%，以上组成的制备微晶玻璃的工艺如下:
[0021](1)称取醋酸镥、醋酸镱、醋酸铒，且份量分别按上述摩尔百分比组成中的LuBr3、YbBrJP ErBr 3的摩尔百分含量称取，将上述醋酸盐溶于去离子水中形成醋酸盐溶液，在醋酸盐溶液中加入三溴乙酸得到透明的混合溶液，其中三溴乙酸与醋酸盐溶液中金属离子总和的摩尔比为3:1;
[0022](2)按与步骤(1)相同的摩尔百分比组成中Si02的摩尔百分含量称取正硅酸乙酯溶于乙醇中，得到正硅酸乙酯溶液，然后将步骤(1)制得的混合溶液与正硅酸乙酯溶液混合后搅拌1小时，再用稀硝酸调节其PH值至5，得到前驱液；
[0023](3)将步骤⑵得到的前驱液室温陈化3周后置于烘箱，升温至145°C干燥8天，得到透明的干凝胶；
[0024](4)将步骤(3)得到的干凝胶置于氮气精密退火炉中，在660?680°C热处理10小时，然后再以10°c /小时的