专利名称：通过溶液结晶从含碳酸二芳基酯的溶液中分离杂质和/或有价值材料的方法
技术领域：
本发明涉及通过溶液结晶从含碳酸二芳基酯的反应溶液中分离杂质并制备基本上无加合物的碳酸二芳基酯的方法，其中获得母液和作为晶体的纯的碳酸二芳基酯(DAC)。
在来自氧化性直接羰基化反应的反应溶液作为起始混合物的情况下，母液包含催化剂组分，并且可循环至制备碳酸二芳基酯的反应器中或者被加工以使有价值材料再生。
US-A5 239 106教导了借助于悬浮结晶法，通过碳酸二苯酯(DPC)和苯酚的1∶1加合物(由30.5重量％苯酚和69.5重量％碳酸二苯酯组成)的结晶从含催化剂的反应溶液中分离出碳酸二苯酯(DPC)的方法。该方法的缺陷是必须将浓度限制在很窄的范围内才能以足够高的收率分离出1∶1加合物，也就是说，碳酸二苯酯在反应溶液中的浓度至少是50重量％至70重量％。
为了使所获得的悬浮液仍然能够用过滤技术加工，至少需要一个包括复杂装置的二步法。
此外，不能完全分离出该方法中的催化剂体系，因为过滤的晶体仍然被粘附的母液和母液夹杂物所污染。在随后的将1∶1加合物进行蒸馏整理的过程中，这些未分离的催化剂成分由于催化副产物的形成和DPC分解而产生负面效应。推荐的结晶物洗涤是用9％水和91％苯酚的混合物(参见第3栏第14至18行)，这种洗涤由于溶解了大部分1∶1加合物而降低了收率。
此外，这种处理方法导致加合物结晶的水含量增加，由于在随后的蒸馏塔中(即在DPC分离的蒸馏塔和对从所用的洗涤溶液中分离水所用的蒸馏塔中)水解而引起了DPC的损失。此外，US-A 5 239 106没有公开重要的工艺参数，例如反应器的类型、温度程序、搅拌器几何形状、搅拌功率等。
为了采用这种方法处理DPC含量小于50重量％的反应溶液，蒸馏增浓是必要的，这种浓缩伴随着上述在催化剂组分存在下蒸馏的缺陷。附加地，反应溶液的热负荷会导致催化剂体系的失活，这就要求在工艺中加入昂贵的新鲜的催化剂成分。所有的这些所述缺点使得该方法不够灵活，没有吸引力，并且防碍在工业上的实施。
在EP-A 0 687 666中描述了通过在45至85℃的温度范围内高浓缩的反应溶液的分步熔体结晶来纯化碳酸二苯酯的方法。获得了纯度为97.5％和99.5％的碳酸二苯酯。这一方法的缺陷是限制反应溶液的碳酸二芳基酯含量必须超过70重量％。碳酸二芳基酯含量小于70重量％的反应溶液不能用该方法来处理，并且例如必须通过蒸馏将它们浓缩至所需的浓度。在这样的热负荷下，催化剂体系引起副反应并且自身因此而失活。因此该方法对于碳酸二苯酯含量小于70重量％的反应溶液是不经济的并且是非常烦琐的。
因此，本发明的任务是找到一种温和的方法，该方法允许以高的产率、在不使催化剂体系明显失活的情况下并且在经济的、技术上可实现的且可重复的条件下，从以不同的组成包含所使用的羟基芳香化合物和碳酸二芳基酯的溶液中回收催化剂组分并返回反应中。
现已令人惊奇地发现，上述缺陷可以通过使反应混合物在芳族溶剂中结晶而加以克服。在这种情况下，非常令人惊奇地在碳酸二芳基酯的浓度低于70重量％时也可以获得基本上无加合物的碳酸二芳基酯晶体。该结晶可在非常温和的结晶开始温度和结束温度下非常有效地进行。因此通过这种方法不会发生催化剂体系的热损害，从而将催化剂的失活降低至最低。通过结晶作用和晶体洗涤的组合可以令人惊奇地几乎完全分离出催化剂组分。最后使包含该催化剂组分的母液再返回反应器中或者对其进行加工。
因此，本发明涉及从反应溶液中分离催化剂体系和基本上无加合物的碳酸二芳基酯的方法，其中所述催化剂体系可包含铂族金属催化剂、助催化剂、溴盐和碱，所述的反应溶液包括式(I)的芳族碳酸酯R-O-CO-O-R(I)，其中R表示取代或未取代的C6-C24-芳基，和至少一种式II的芳族羟基化合物R-O-H (II)，其中R具有上述含义，所述方法的特征在于a)制备羟基芳香物、碳酸二芳基酯和催化剂组分于芳族溶剂中的溶液，
b)通过降低温度和如果需要的话接种引发溶液结晶，c)从晶体中分离出含催化剂的母液，以及任选地d)使母液循环到制备碳酸二芳基酯的反应器中或者进行加工以获得有价值的材料，和e)通过洗涤除去晶体中残余的粘附催化剂和其它杂质。
采用在优选、特别优选或最优选下提及的参数、化合物、含义和解释的实施方案是优选的、特别优选或最优选的。
然而上述一般的或者在优选范围中描述的含义、参数、化合物和解释也可以相互地在各自的范围和优选范围之间随意组合。
铂族金属催化剂由至少一种第VIII族的贵金属、优选钯组成。在本发明的方法中，其可以以不同的形式加入。钯可以以下面的形式使用金属形式，例如作为钯黑或者担载在载体上，例如Pd/C、Pd/Al2O3、Pd/SiO2，或者优选氧化价是0和+2的钯化合物形式，例如乙酰丙酮钯(II)、卤化钯(II)、C2-C18-羧酸的羧酸钯(II)、二元羧酸钯(II)例如草酸钯(II)、硝酸钯(II)、硫酸钯(II)、氧化钯(II)或者钯的配合物，其例如包括一氧化碳、烯烃、胺、腈、磷化合物和卤化物。特别优选的是溴化钯和乙酰丙酮钯。
在本发明的方法中对铂族金属催化剂的用量没有限制。优选以这样的量使用催化剂，即在反应混合物中金属的浓度是1至3000ppm，特别优选的浓度是5至500ppm。
本发明方法中起助催化剂作用的金属盐使用第IIIA、IIIB、IVA、IVB、VB、IB、IIB、VIB、VIIB族的金属、稀土金属(原子序数58-71)或者元素周期表(门捷列夫)的铁族以及如果需要的话它们的混合物，其中金属可以以不同的氧化态被使用。(例如参见US-A5,142,086、US-A5,231,210、US-A5,284,964、EP-A 350 697、EP-A 350 700、US-A5,336,803)。优选使用Pb、Ti、Mn、Cu、Co、V、Zn、Ce和Mo。可提及的是铅(II)、锰(II)、锰(III)、铜(I)、铜(II)、钴(II)、钴(III)、钒(III)和钒(IV)，特别是锰(II)、锰(III)、钴(II)、钴(III)，但这不是对本发明方法的限制。这些金属可以例如作为卤化物、氧化物、C2-C18-羧酸的羧酸盐、二酮酸盐或者硝酸盐以及作为配合物使用，其例如可以包括一氧化碳、烯烃、芳族和脂族一或多元胺、磷化合物、吡啶、二吡啶、三吡啶、喹啉、异喹啉、穴状配体、席夫碱和卤化物。特别优选使用Mn、Cu、Mo、Pb和Ce。更优选在本发明的方法中使用锰化合物，特别优选锰(II)和锰(III)配合物，最优选乙酰丙酮锰(II)或乙酰丙酮锰(III)以及溴化锰(II)。
所述助催化剂的浓度范围为反应混和物的0.0001至20重量％，优选浓度范围是0.001至5重量％，特别优选是0.005至2重量％。
本发明范围中使用的溴化物例如是碱金属溴化物或碱土金属溴化物，但是优选是有机阳离子的溴盐。有机阳离子例如是被有机基团取代的铵盐、胍盐、鏻盐或锍盐，如果需要的话也可以是它们的混合物。适合在本发明的方法中使用的是包含有机基团C6-至C10-芳基-、C7-至C12-芳烷基-和/或C1-至C20-烷基的铵盐、胍盐、鏻盐和锍盐。在本发明的方法中优选使用带有有机基团C6-至C10-芳基-、C7-至C12-芳烷基-和/或C1-至C20-烷基的铵盐，特别优选是四丁基溴化铵和四丁基溴化鏻。这些季盐的用量例如是0.1至20重量％，以反应混合物的重量计。优选其用量是0.5-15重量％，特别优选是1-5重量％。
可用于本发明方法的碱是碱金属氢氧化物、弱酸的碱金属盐或季盐例如叔丁醇碱金属盐或式(II)的芳族羟基化合物的碱金属盐或季盐，式中的R具有上述含义。特别优选地使用也应该反应生成有机碳酸酯的式(II)的芳族羟基化合物的碱金属盐或季盐，例如苯酚四丁基铵或者苯酚钾。
这些碱金属盐可以是锂-、钠-、钾-、铷-或铯盐。优选使用苯酚锂、苯酚钠和苯酚钾，特别优选苯酚钾。
季盐可以是具有有机基团C6-至C18-芳基-、C7-至C18-芳烷基-和/或C1-至C20-烷基的铵盐、鏻盐、吡啶鎓盐、锍盐或胍盐。这些基团可均是相同的或者不同的，如果需要也可以使用多个季盐的混合物。在这种情况下如果需要优选使用也作为溴化物使用的相同的阳离子。此外，优选四苯基鏻、四丁基铵、四丁基鏻，特别优选四丁基铵。
备择地也可以使用三烷基胺碱，例如三丁基胺、二异丙基乙胺、DBU、DBN。
将碱以与化学计算量无关的量加入。铂族金属例如钯与碱的比例优选是这样选择的，即每摩尔铂族金属例如钯使用0.1至5000，优选1至1000，特别优选10至300当量的碱。
优选本发明可使用的芳族羟基化合物R-O-H例如是合适的话被取代的一羟基化合物，例如苯酚、邻-、间-或对-甲酚、邻-、间-或对-氯代苯酚、邻-、间-或对-乙基苯酚、邻-、间-或对-丙基苯酚、邻-、间-或对-甲氧基苯酚、2，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基苯酚、3，4-二甲基苯酚、1-萘酚、2-萘酚，在这种情况下，特别优选苯酚以及邻-、间-或对-甲酚，最优选苯酚。
通常，在芳族羟基化合物取代的情况下，是1至6个取代基，它们是C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C7-C18-芳烷基、C1-C18-烷氧基、氟、氯或溴。
二羟基化合物或多羟基化合物例如间苯二酚和氢醌以及三酚或者双酚如2，2-双-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟基苯酚)丙烷、1，1-双-(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷或者6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺(双)-1，2-二氢化茚、2，4′-羟基联苯或者4，4′-羟基联苯可以类似的方式被转化为低聚碳酸芳基酯。这种包含低聚碳酸酯和催化剂组分的溶液同样也可以采用本发明的方法来处理。此外，相应地也可以加工含碳酸二芳基酯的低聚碳酸酯和任选地含催化剂的混合物，并且随后将它们在固相反应或熔体反应中进一步转化。
如果反应已是在芳族溶剂中进行的，那么可以取消步骤a)中的反应混合物的稀释。那么优选也将该反应的溶剂用于结晶，因为因此可以避免分离和混合操作。
芳族溶剂可以使用未取代的或取代一次至六次的一或多核芳族混合物。可能的取代基例如是C1-C20-烷基、C7-C20-芳烷基、C6-C30-芳基、烷氧基、硝基、磺酸根、砜或卤素。作为实例提及的是苯、甲苯、茴香醚、氯苯、二氯苯、氟苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、萘和联苯。芳族溶剂的沸点优选是约70至180℃，特别优选是约80至150℃。也可以使用芳族溶剂的混合物，但优选使用纯的溶剂。特别优选使用氯苯或含氯苯的溶剂混合物，最优选使用氯苯。
在步骤a)中以约3至80％，优选10至60重量％，特别优选20至50重量％(以整个反应混合物计)的浓度使用溶剂。然而根据反应混合物的情况通过用溶剂稀释或者相反通过专业人员已知的分离部分溶剂的浓缩步骤例如通过真空蒸馏来调节所需的浓度。在这种情况下任选地也可以一起分离出部分羟基芳香化合物ROH。
对于本发明的方法，可在步骤b)中使用结晶技术，这种技术详细地描述在例如Chem.Ing.-Techn.57(1985)第99页等或者J.W.Mullin，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2001电子版结晶和沉淀。根据M.Zlokarnik、H.Judat在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2001电子版搅拌中的规定和介绍，确定通常使用的搅拌釜-结晶器(参见Chem.Ing.-Techn.57(1985)第95页)的尺寸。该方法可以连续或间歇地进行。所有的设备均具有热交换平面和冷却循环；下面给出的温度是从热交换表面返回的冷却剂的温度。
溶液结晶例如可以在具有锚式搅拌器或无折流板的交臂浆式搅拌器的间歇式搅拌结晶器中进行。
结晶可在比搅拌功率P/V约是0.02至5W/l下进行。优选比搅拌功率是约0.05至2W/l，特别优选是约0.2至0.5W/l。
步骤b)中的冷却可以按照不同的温度-时间分布进行。优选具有恒定的冷却速度的线性分布和凸状分布，在这种分布下结晶开始时的冷却速度比结晶结束时的冷却速度低。
因此给出的可变的或者固定的冷却速度是约0.01至20K/h。优选冷却速度总是小于约10K/h，特别优选是约0.5至8K/h，最优选是约1至约6K/h。
冷却的起始温度取决于计量的浓度，冷却温度取决于所需的悬浮液浓度。在这种情况下，优选这样调节冷却温度，即在该温度下固体含量是约10至40重量％，特别优选是约15至30重量％。
从苯酚在溶剂氯苯的混合物中结晶出碳酸二苯酯的特别优选的方法中，起始温度是约20至60℃，优选是约25至40℃，特别优选是约28至38℃。所需的悬浮液浓度可以通过以令人惊奇地约20至40K的小的温差冷却至最终温度是约-10至20℃，优选约0至15℃来获得。因此不但结晶起始温度而且结晶最终温度均处于对工艺进程非常有利的范围中。
优选在结晶开始温度下给该体系接种成核剂，在这种情况下特别优选地使用待结晶的碳酸二芳基酯。成核剂的用量是约0.01至10％，优选是约0.02至1％，以结晶后获得的固体收率计。
在冷却温度下优选保持约1至2小时的充分搅拌时间。
在步骤c)中，按照已知的方法例如滗析、挤出、吸滤、过滤、离心等从晶体中分离出产生的含催化剂的母液。
如果需要，在步骤d)中将获得的母液与在洗涤中进一步获得的溶液合并，并且为了再循环催化剂组分可以将其直接返回或者在进一步的加工步骤例如完全或者部分分离溶剂之后返回反应中。备择地，可以部分或完全处理母液以获得有价值的材料，例如铂族金属。这种再循环是优选的方案。
令人惊奇地，即使在低的碳酸二芳基酯含量下，形成的晶体也不是由加合物(例如苯酚-碳酸二芳基酯加合物)组成的，而基本上是由碳酸二苯酯组成的。
在优选的处理方案e)中，通过用无水洗液洗涤晶体例如通过晶体的浮选法进一步分离出粘附的杂质例如催化剂组分、副产物或者如果可能的话还有羟基芳香物ROH。
适合的洗液具有对碳酸二芳基酯来说尽可能低的(附加)溶解度，但是对反应混合物中还存在的组分来说具有好的溶解度。
优选使用体系本身的材料作为洗液，例如羟基芳香物ROH、碳酸二芳基酯、溶剂或者这些化合物的混合物。特别优选用基本上纯的结晶溶剂来洗涤。最优选用基本上由溶剂/碳酸二芳基酯或溶剂/碳酸二芳基酯/ROH组成的混合物洗涤，其中在这种情况下优选使用用碳酸二芳基酯饱和的并且含尽可能少的ROH的溶液。
在从苯酚在溶剂氯苯中的混合物中使碳酸二苯酯结晶出的特别优选的方法中，也优选用氯苯或氯苯/碳酸二苯酯溶液或者氯苯/碳酸二苯酯/苯酚溶液来洗涤。
洗涤剂的温度优选是约-15至50℃，特别优选是约-10至20℃，其中未用碳酸二芳基酯饱和的洗涤剂应该是尽可能冷的。最优选大约在结晶结束温度下用碳酸二芳基酯的饱和溶液洗涤。
洗涤过程中洗液的用量是约20至500重量％，优选约40至400重量％，特别优选约50至350重量％，以滤饼计。
在优选的方式中，多次用几部分的洗液来转化晶体，例如这样，即首先用洗液总量的25至40重量％悬浮晶体并过滤，然后用其余的60至75重量％重复该过程。
随后，该洗溶如果适当的话包含催化剂组分、羟基芳香化合物ROH，并且如果适当的话包含副产物。可以不同的方式对其进行处理以获得或分离这些组分。在这种情况下，这种方案是优选的，即洗涤剂全部或部分返回反应中。优选如果需要的话在处理之后，例如在部分或完全分离出溶剂之后将洗涤剂与母液合并，如果需要的话进一步处理和/或返回反应中。
在洗涤时使晶体进一步纯化，并且令人惊奇地晶体由基本上无加合物的碳酸二芳基酯和粘附的残余溶剂组成。为了进一步处理，可例如通过抽真空或者用其它易挥发的洗液洗涤来除去碳酸二芳基酯中粘附的溶剂。之后所述其它的洗液可以同样通过抽真空被分离出。在这种情况下如果可能的话已经获得了对所需应用来说的所需纯度。
另一可能的处理方案是例如萃取、进一步的溶液结晶或者熔融和随后蒸馏，或者分步熔体结晶以及其它已知的纯化方法。
本发明的另一内容是从除碳酸二芳基酯外还包含羟基芳香物ROH和任选地含其它杂质的混合物中分离碳酸二芳基酯R-O-CO-O-R的方法。
同样令人惊奇地，即使在混合物包含远远低于70重量％的苯酚时，获得的晶体也不包含ROH和R-O-CO-O-R的加合物，而相反正如所提到的其基本上由纯的碳酸二芳基酯和溶剂组成。因此与蒸馏相比该方法是是有效的并且能量消耗少的纯化碳酸二芳基酯的方法。
本发明方法特别的优势在于，可以使用其碳酸二芳基酯含量在约25至95重量％的宽范围中的反应溶液。此外在可使用的反应溶液中也可以包含不同的碳酸二芳基酯例如碳酸甲苯基苯酯和碳酸二苯酯的混合物，并且可以按照本发明的方法进行纯化本发明的方法优选在将ROH氧化性直接羰基化为碳酸二芳基酯R-O-CO-O-R时使用，但决不仅限于此。同样在例如通过碳酸二烷基酯或其它的碳酸二芳基酯的酯化反应制备碳酸二芳基酯或者在草酸二芳基酯的脱羰基化反应时也可以非常好地采用该方法。基本上在基于ROH和光气反应的制备方法中均可以采用该方法。
本发明的方法也可应用纯化其它方面形成的含污染的DAC的混合物，其中A 制备该混合物于芳族溶剂中的溶液B 通过降低温度和如果适用的话通过接种引发溶液结晶，
C 从晶体中分离出母液，以及任选地D 用洗涤剂洗涤基本上无加合物的晶体。
该过程和适合的溶剂/参数与前面对反应溶液的处理时描述的相同。
随后的实施例应该是对本发明内容的说明，而不是对其的限制。
在实施例中将溴化四丁基铵(TBAB)作为污物和/或待再循环的催化剂组分的实例。TBAB是导电物质，其在进料中作为具有高浓度的催化剂组分出现，并且其在晶体中的纯化因子(Reinigungsfaktor)是最容易测定的。例如可按照已知的制备碳酸二芳基酯的方法获得该反应溶液，例如根据DE-A 19 605 167。
下述实施例涉及由苯酚制备碳酸二苯酯的特别优选的方法；然而对专业人员来说能够很容易地使欲调节的条件与其它碳酸二芳基酯的物理数据相配合。
实施例将尤其包含苯酚、碳酸二苯酯(DPC)、一氯苯(MCB)和溴化四丁基铵(TBAB)的反应溶液作为原料加入搅拌结晶器中；通过循环使用多个结晶器可以实现半连续的操作方式。给出了每种情况下的结晶条件。通过气相色谱法分析起始反应混合物的组成、晶体和母液，其中可借助于内部标准测定组分的质量。在这种情况下TBAB含量由热分解产物三丁胺来换算。
实施例1将由苯酚的芳族直接羰基化制备的反应混合物(其组成是35.6重量％MCB、17.0％苯酚、7.2％溴化四丁基铵和40.2％碳酸二苯酯)在带有十字梁搅拌器的搅拌结晶器(比搅拌功率P/V＝0.2W/l)中结晶。在34℃下用碳酸二苯酯接种该混合物，以5K/h的冷却速度冷却，并测定反应混合物的固体含量。结果列于表1中。
表1
实施例2在31℃下，用0.1克DPC接种500克混合物(其组成是35.1重量％MCB、16.2％苯酚、8.1％溴化四丁基铵和40.6％碳酸二苯酯)，并用搅拌的结晶装置以5K/h的冷却速度冷却直至结晶最终温度是25℃。过滤出晶体，随后用100毫升DPC的MCB饱和溶液洗涤。获得109.1克晶体。试样的组成列于表2中。
表2
实施例3在34℃下，用1％的碳酸二苯酯接种900克混合物(其组成是35.1重量％MCB、16.2％苯酚、8.1％溴化四丁基铵和40.6％碳酸二苯酯)，随后以5K/h的冷却速度冷却直至结晶最终温度是10℃。过滤出晶体，随后用不同量的碳酸二苯酯的饱和氯苯溶液洗涤，并再用10毫升环己烷洗涤。以相对于滤饼质量的洗涤剂量描述的结果列于表3中。
表3
实施例4将由苯酚的芳族直接羰基化制备的900克反应混合物(其组成是35.6重量％MCB、17.0％苯酚、7.2％溴化四丁基铵和40.2％碳酸二苯酯)在带有锚式搅拌器的搅拌结晶器(比搅拌功率P/V＝0.2W/l)中结晶。在34℃下用碳酸二苯酯接种该混合物，以不同的线性冷却速度冷却至结晶最终温度是20℃，过滤，用DPC饱和的MCB溶液洗涤(洗液/滤饼体积比＝2/1)，并再用50毫升正己烷洗涤。测定晶体的TBAB含量。结果列于表4中。
表4
实施例5在34℃下，将混合物(其组成是35.1重量％MCB、16.2％苯酚、8.1％溴化四丁基铵和40.6％碳酸二苯酯)在带有锚式搅拌器的搅拌结晶器(在不同的比搅拌功率下)中用碳酸二苯酯接种，随后以5K/l的冷却速度冷却至结晶最终温度是20℃。过滤晶体，随后用DPC饱和的MCB溶液洗涤(洗液/滤饼体积比＝2/1)。晶体的TBAB含量列于表5中。在所有的搅拌功率下平均颗粒尺寸是大约100至150微米。
表权利要求
1.从包含碳酸二芳基酯和芳族羟基化合物的反应混合物中分离催化剂组分的方法，其特征在于，a)制备羟基芳香物、碳酸二芳基酯和催化剂组分于芳族溶剂中的溶液，b)通过降低温度和如果适当的话通过接种引发溶液结晶，c)从晶体中分离出含催化剂的母液，以及任选地d)使母液返回到制备碳酸二芳基酯的反应器中或者进行加工以获得有价值的材料，e)通过洗涤除去晶体中残余的粘附的催化剂和其它杂质。
2.从碳酸二芳基酯、芳族羟基化合物以及可能的话其它组分的混合物中使碳酸二芳基酯纯化的方法，其特征在于，a)制备该混合物于芳族溶剂中的溶液，b)通过降低温度和如果可能的话通过接种引发溶液结晶，c)从晶体中分离出母液，以及任选地d)用洗涤剂洗涤基本上无加合物的晶体。
3.权利要求1或2的方法，其中碳酸二芳基酯是碳酸二苯酯，芳族羟基化合物是苯酚。
4.权利要求1或2的方法，其中有机溶剂包括氯苯。
5.权利要求1或2的方法，其中溶剂的含量是约3至80重量％，以整个反应混合物计。
6.权利要求1或2的方法，其中在步骤b)用待结晶的碳酸二芳基酯的晶体接种，其用量是约0.01至10重量％，以包含的固体收益计。
7.权利要求1或2的方法，其中以0.01至20K/h的冷却速度将溶液的温度从约20至60℃的起始温度降低至约-10至20℃的终点温度。
8.权利要求1或2的方法，其中采用洗涤剂进行洗涤，所述的洗涤剂基本上由选择的溶剂或溶剂/碳酸二芳基酯混合物或溶剂/碳酸二芳基酯/羟基芳香物混合物组成。
9.权利要求1或2的方法，其中洗涤剂用量是滤饼的20至500重量％。
10.权利要求1或2的方法，其中在步骤b)中比搅拌功率是约0.02至5W/1。
全文摘要
本发明涉及一种通过溶液结晶从含碳酸二芳基酯的反应溶液中分离杂质并制备基本上无加合物的碳酸二芳基酯的方法，其中获得母液和作为晶体的纯的碳酸二芳基酯。
文档编号C07C69/96GK1549807SQ02816900
公开日2004年11月24日 申请日期2002年8月14日 优先权日2001年8月27日
发明者C·－P·赖辛格, S·M·汉森, P·菲舍尔, H·－P·维尔格斯, C -P 赖辛格, の 袼, 岫, 汉森 申请人:拜尔材料科学股份公司