一种利用六氟丙烯直接对芳基硼酸氧化七氟异丙基化的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种利用六氟丙烯直接对芳基硼酸氧化七氟异丙基化的方法。
【背景技术】
[0002] 全氟烷基取代的芳环化合物在医药、农药以及材料等领域占据着举足轻重的作 用[Muller K, Faeh C, Diederich F. Fluorine in Pharmaceuticals:Looking Beyond Intuition. Science, 2007, 317:1881-1886 ；Bnaks R E.Organofluorine Chemicals and their industrial applications. New York:Halsted，1979, 97-120.]。这是由于全氟焼 基具有很多其它取代基无法比拟的特性，如低极性、低表面张力、高电负性、高亲脂性以及 高生物稳定性等 [[卿凤翎，邱小龙，有机氟化学，科学出版社，2007年.]。而且，随着全氟 烷基链的增长，其中某些性质表现得越明显。目前，应用最为广泛的全氟烷基是三氟甲基 (Hammett (哈米特）常数16)，而七氟异丙基具有更强的吸电子共轭效应（Hammett 常数 σ R为 〇·22) [Sheppard W A, The Electronic Properties of Fluoroalkyl Groups. Fluorine p-π Interaction. J. Am. Chem. Soc. , 1965, 87:2410 - 2420. ](Table I)〇
[0003] Table I?三氟甲基和七氟异丙基的Hammett常数
[0004]
【主权项】
1. 一种利用六氟丙烯直接对芳基硼酸氧化七氟异丙基化的方法，其特征是采用如下步 骤（1)-(2)，或者（2)的二种方法获得： (1) 在室温下和有机溶剂中，氟化银和全氟丙烯反应1-3小时制得七氟异丙基银；所述 的氟化银和全氟丙烯的摩尔比为1 :1-5 ; (2) 在有机溶剂中和室温下，七氟异丙基银、CuI、Z取代的硼酸ZB(OH)2、和乙酸铜反应 过夜获得含七氟异丙基的化合物；所述的Z取代的硼酸、七氟异丙基银、CuI和乙酸铜的摩 尔比为1:1.0-2. 0:0. 3-1.0:0. 1-1.0 ;所述的Z取代基是R取代的芳基，R取代的含氧、氮 或硫杂芳基、或苯乙烯基；其中，所述的R取代基是R单取代、R双取代或R三取代的芳基、 R单取代、R双取代或R三取代的含氧、氮或硫杂芳基；所述的芳基是苯基、萘基或联苯基； 所述的含氧、氮或硫杂芳基是吡啶基、吲哚基、茚基、苯并咪唑基、芴基、咔唑基、氧芴基、硫 芴基或1，2-亚甲二氧苯基；所述的R是H、CV 6的烷基、苯基、苯并基、卤素、氰基、硝基、C H 的羟基、CV4的醛基、C i_4的羧基、C i_4的羧基仲胺基、C i_4的酯基、C i_4的烷氧羰基、C 2_1(|的烯 基、羟Cp4烷基；所述的卤素是F、Cl、Br或I。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征是步骤⑴的反应是向氟化银的有机溶剂中缓慢 充入过量全氟丙烯，然后再搅拌反应直至溶液澄清。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征是步骤（2)中，所述的Z取代的硼酸、七氟异丙基 银、CuI和乙酸铜的摩尔比为1:1. 5-2. 0:0. 8-1. 0:0. 3-0. 6。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征是所述的有机溶剂是DMF、乙醚、石油醚、或者 CH3CN0
5. 如权利要求1所述的方法，其特征是步骤（1)中，所述的产物经过室温减压蒸干处 理。
6. 如权利要求1所述的方法，其特征是步骤（2)中，所述的产物经过有机溶剂提取，水 洗，干燥，旋蒸，柱层析纯化。
【专利摘要】本发明涉及一种利用六氟丙烯直接对芳基硼酸氧化七氟异丙基化的方法。该方法包括以氟化银为氟源，在铜盐的作用下，在室温和有机溶剂中，就可以将六氟丙烯和芳基硼酸转化为一系列含七氟异丙基的化合物，该反应也适用于烯基硼酸。本发明的方法通过一步反应高选择性的合成了一系列含七氟异丙基的化合物。
【IPC分类】C07D333-76, C07C201-12, C07C39-24, C07D213-61, C07C41-30, C07C37-62, C07C47-55, C07C33-46, C07D317-52, C07C29-62, C07C17-263, C07C67-343, C07C69-76, C07D209-08, C07C233-15, C07C253-30, C07C255-50, C07C205-12, C07C231-12, C07C45-68, C07C22-08, C07C63-70, C07C51-363, C07C43-225, C07C49-80
【公开号】CN104803826
【申请号】CN201510225357
【发明人】吴永明, 李亚军, 王小军
【申请人】中国科学院上海有机化学研究所
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年5月4日