含有五环型三萜类的饲料和肥料的制作方法

专利名称：含有五环型三萜类的饲料和肥料的制作方法
技术领域：
本发明涉及以动植物体和/或其一部分和/或其很少一部分作为原料的可用于防止食品等的变色或保持鲜度的动植物用黑素生成抑制剂以及防止黑变·褐变的组合物。
背景技术：
动植物为了维持其生命，必须发生各种各样的化学反应，其结果，生成了各色各样的色素化合物，这是众所周知的。特别是，已知呈黑～褐色的黑素是一类在所有动植物中都会生成的化合物。已经查明，这类黑素是引起例如，肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品的黑变、褐变现象或者动物宠物或观赏鱼类等由于黑变而导致颜色发暗或掉色现象的原因之一等各种问题的原因物质。
鱼贝类、水产加工品、畜生产加工品、蔬菜和水果等的褪色和褐变是从外观上导致消费者反感和造成与其鲜度无关的商品价值降低的原因之一。例如，虾和蟹等的甲壳类在保存过程中其身体的颜色会逐渐黑变。这是因为由于在甲壳类体内的与泰乐霉素共存的氧化酶(酪氨酸酶)的氧化作用而导致生成了黑色的黑色素的缘故。传统上对于这种黑变现象，一般可以使用维生素C类或亚硫酸盐或植酸。然而，所谓使用亚硫酸盐，作为食品卫生法上的使用基准，对SO2的残存限量有严格的规定，因此不得不很当心地使用，另外，植酸单体由于其pH值低，因此，对于防止蔬菜等的低pH值的食品的变色和降低酸味是有效的，但是对于作为中性食品的水产加工物却不能获得充分的效果。另外，关于从米曲菌的酶分泌物活动的曲酸(酪氨酸酶抑制剂)，学会发表了它是致癌性物质的报告，因此，再使用亚硫酸盐已是不可能的，这是目前的现状。
另外，与天然鱼类相比，例如真鲷、虎纹圆鲀、比目鱼等养殖鱼的肉质和外观的品质都较差，其商品价值较低。例如，天然的真鲷由于栖息在阳光几乎不能达到的海底附近，所以不会被晒黑，另外，由于以新鲜的虾等甲壳类为食物，所以其体表具有美丽的粉红色，与此相反，对于养殖鱼来说，由于接近海面而与阳光直接接触，另外，由于使用起色用的磷虾等鲜度降低的饲料，并由于晒黑或者鲜度已降低了的甲壳类的作用而使黑素增加，从而使其变黑。在这类养殖鱼中的黑素的沉积不仅发生于体表上，而且还出现在肌肉中。例如，在将真鲷做成生鱼片时，在养殖鲷的情况下可以清楚地看出鱼身中的黑筋，而在天然鲷的生鱼片中则看不出来。为此，已知有通过在鱼池上覆盖一层遮光幕来加以改善的(松井等，日本水产学会志，58，1459，1999)。然而，仅仅依靠遮光幕只能在某种程度上除去在肌肉中的黑素沉着，存在黑筋仍然显眼的现状。由于在肌肉中存在黑筋，因此养殖鱼的商品价值降低是不言而喻的。
另外，例如，在含有多酚类的植物组织中，通常含有可将其氧化的酶。作为这类酶，例如有酪氨酸酶、虫漆酶等，由于组织中的多酚类被这些酶氧化，进而这些多酚类的氧化物发生氧化聚合，从而导致黑素的生成。新鲜的植物体一旦受伤就会发生褐变就是由于上述原因，例如在将苹果或香蕉去皮或搽碎后过了不久，其中所含有的多酚类和其氧化酶就会由于与空气接触而发生反应，结果由于产生黑素而导致变色，这是众所周知的。作为防止褐变的方法，传统上可以按照利用食盐水或柠檬汁的方法来进行，但是由于其风味受损，因此不能说是一种可用来提高商品价值的方法。

发明内容
本发明的目的是提供一种可用于抑制动植物黑变或褐变的非常优良的动植物用黑素生成抑制剂和防止黑变·褐变的组合物。
本发明者们为了达到上述目的而进行了深入的研究，结果发现，五环型三萜类、其生理上容许的盐和/或其衍生物具有优良的黑素生成抑制效果，另外还发现，通过将其与抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类相组合，可以获得更强的防止黑变·褐变的作用，至此便完成了本发明。
即，本发明涉及一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有选自五环型三萜类、其生理上容许的盐和/或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分；优选涉及一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有选自五环型三萜类为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类、其生理上容许的盐和/或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分；更优选涉及一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有选自作为齐墩果烷系三萜类的山楂酸、高根二醇、其生理上容许的盐和/或其衍生物；作为乌萨烷系三萜类的乌索酸、山楂醇、其生理上容许的盐和/或其衍生物；作为羽扇烷系三萜类的桦木酸、桦木醇和/或其生理上容许的盐中的一种或两种以上作为有效成分。本发明另外还涉及一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有橄榄植物的脱脂物或橄榄提取物作为有效成分。本发明的动植物用黑素生成抑制剂由于具有黑素生成抑制效果，因此能够非常有效地防止肉、鱼和贝类、蔬菜类、水果类等的食品，观叶植物、园艺用植物、谷物类、种子类等的植物类等的变色或保持其鲜度，或者防止动物宠物或观赏鱼类等由于黑变等而引起的颜色发暗或掉色，而且由于可以从天然产物中获得，因此可以非常放心地使用。
另外，本发明涉及一种动植物用黑素生成抑制剂的原料，其中含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上。本发明的动植物用黑素生成抑制剂原料可以按天然获得的或人工合成的任何一种形式使用。这些原料可以作为用于制造本发明的动植物用黑素生成抑制剂、防止黑变·褐变的组合物的目的而配合使用。
进而，本发明涉及一种用于防止黑变·褐变的组合物，其中含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上。本发明另外还涉及一种动植物用防止黑变·褐变的组合物，其中含有橄榄植物的脱脂物或橄榄提取物作为有效成分。本发明另外还涉及一种用于防止黑变·褐变的组合物，其中优选含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上以及选自抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中的一种或两种以上。
另外，本发明涉及饲料和肥料，其中含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为动植物用黑素生成抑制成分。
另外，本发明还涉及一种饲料，其中含有橄榄植物的脱脂物或橄榄提取物作为有效成分。
另外，本发明还涉及一种饲料，其中含有选自鱼粉和/或大豆粕、作为有效成分的山楂酸或乌索酸、以及作为抗氧化剂的维生素C、维生素E和异黄酮中的一种以上。
另外，本发明还涉及一种肥料，其中含有橄榄植物的脱脂物或橄榄提取物作为有效成分。
另外，本发明还涉及一种肥料，其中含有作为有效成分的山楂酸或乌索酸、油粕以及矿物质混合物。
另外，本发明还涉及一种饮食物，其中含有可使黑变·褐变防止指数达到115以上的选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物的动植物。
另外，本发明还涉及一种饲料或肥料的制备方法，其中包括用水和/或有机溶剂处理橄榄植物、其干燥物、粉碎物或脱脂物，从而得到五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物的合计含量为0.1～99.99质量％的提取物的工序。
另外，本发明还涉及一种用于防止或改善动物体或植物体的黑变·褐变的方法，其中包括将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与动物或植物。
另外，本发明还涉及上述方法，该方法是防止或改善动植物体的黑变·褐变的方法，其中包括(a)通过将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物溶解于水中来配制溶液的工序、以及
(b)将动植物浸渍在工序(a)获得的溶液中的工序。
另外，本发明还涉及一种防止动物体或植物体的黑素生成的方法，其中包括将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与动物或植物。
发明的最佳实施方案本发明涉及一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分。即，本发明是一种以其中所含有的该五环型三萜类等的黑素生成抑制效果为特征的动植物用黑素生成抑制剂，可以容易而且继续地使用，因此可以期待优良的黑素生成抑制效果。此处，所谓五环型三萜类，是指在由6个异戊二烯单元构成的三萜类中的五环型化合物，它是一类在自然界中的各种各样的植物体内都大量存在的物质组。这些物质中，天然的物质可通过从植物体提取而获得，另外，即便其中有某几种是人工合成的，但也是已经作为试剂等销售的，任何一种均适宜使用，特别是由天然获得的物质，可以非常放心地用于饮食物等。
作为含有这些物质作为有效成分，是指这些物质的含量达到了能够对黑素的生成发挥抑制效果的程度，但是在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，其含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如0.00001质量％以上，优选0.00001～99.99质量％，更优选0.0001～99.99质量％，进一步优选0.0005～99.99质量％，特别优选0.001～99.99质量％，尤其优选0.005～99.99质量％，更进一步优选0.01～99.99质量％，更特别优选0.05～99.99质量％，更尤其优选0.1～99.99质量％，进一步特别优选0.5～99.99质量％，最优选1～99.99质量％。在长时期内把本发明的饲料、肥料等投与动植物体的情况，从效果和成本等方面的平衡考虑，在本发明中所含有的五环型三萜类等的含量以较低为宜。因此，本发明所含有的五环型三萜类等的含量即使在较低的情况，也能发挥效果，所以较为优选。
在本发明中，当从橄榄植物或从在橄榄油制造工序中产生的脱脂物获得的提取物含有山楂酸的情况，该提取物中的山楂酸的含量优选0.0001～30质量％，更优选0.0005～30质量％，尤其优选0.001～25质量％，特别优选为0.005～25质量％，进一步优选0.01～20质量％，更特别优选0.05～20质量％，最优选0.1～15质量％。
在本发明中，当从橄榄植物或从在橄榄油制造工序中产生的脱脂物获得的浓缩物含有山楂酸的情况，该浓缩物中的山楂酸的含量优选0.01～50质量％，更优选0.05～45质量％，尤其优选0.1～40质量％，特别优选0.5～35质量％，更特别优选1～30质量％，最优选2～25质量％。
在本发明中，当从橄榄植物或从在橄榄油制造工序中产生的脱脂物获得的粗精制物含有山楂酸的情况，该粗精制物中的山楂酸等的含量优选1～99质量％，更优选2～98质量％，尤其优选5～95质量％，特别优选10～95质量％，更特别优选15～85质量％，最优选20～80质量％。
在本发明中，当从橄榄植物或从在橄榄油制造工序中产生的脱脂物获得的精制物含有山楂酸的情况，该精制物中的山楂酸的含量优选70质量％以上，更优选75～99.99999质量％，尤其优选80～99.9999质量％，特别优选为85～99.999质量％，更特别优选90～99.99质量％，最优选95～99.9质量％。
另外，作为具有黑素生成抑制效果的物质，在上述五环型三萜类中，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类，本发明涉及含有从上述物组中选出的一种或两种以上的动植物用黑素生成抑制剂。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。
这些物质的黑素生成抑制效果可以按照利用培养色素细胞的试验法来评价。按照该评价方法，即使与传统上已知具有黑素生成抑制效果的维生素C磷酸镁盐相比，仍可以确认上述物质具有数十倍～数百倍的黑素生成抑制效果。另外，作为继续使用的效果，例如对于实验动物等在经口摄取等的情况，可以确认上述物质能够充分发挥其黑素生成抑制效果。
另外，本发明还涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分的动植物用黑素生成抑制剂原料，在上述五环型三萜类中，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。在作为原料使用的情况，优选采用较高的浓度。对此没有特别限定，但是优选0.1质量％以上，更优选0.1～99.99质量％，尤其优选1～99.99质量％，特别优选10～99.99质量％，进一步优选30～99.99质量％，更进一步优选50～99.99质量％，更特别优选70～99.99质量％，最优选90～99.99质量％。
另外，本发明涉及把选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为动植物用黑素生成抑制剂的使用方法，在上述五环型三萜类中，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。
特别是本发明的动植物用黑素生成抑制剂可以以其黑素生成抑制效果作为目的而按各种饲料的形式使用。即，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为动植物用黑素生成抑制成分的饲料，上述五环型三萜类中，优选齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。更特别优选是五环型三萜类为山楂酸或乌索酸。在本发明的饲料中的该动植物用黑素生成抑制剂的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、性别、体重、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在只是使用选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的情况，相对于对象的质量，按照直接投与的方式，可以为0.00001～50质量％，优选为0.0001～30质量％，较优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～10质量％，特别优选为0.1～5质量％；另外，在按照浸渍等方式间接投与的情况，可以作为0.001～30质量％、优选0.01～20质量％、更优选0.1～10质量％的溶液使用。
当本发明的饲料以在橄榄油制造工序中获得的脱脂物的形式含有作为有效成分的五环型三萜类等的情况并且是直接投与的情况，优选在饲料中按0.01～40质量％的量混合进脱脂物，更优选按0.05～30质量％、特别优选按0.1～20质量％、更特别优选按0.3～10质量％、最优选按0.5～10质量％的量混合。只要按照这些含量，就可以避免饲料全体的营养价值大大降低，并且可以获得黑变·褐变的抑制效果。另外，通常把大豆的脱脂物或菜种的脱脂物等作为营养源混合到饲料中。另一方面，橄榄植物的脱脂物由于纤维多，而且营养价值低，因此不适合作为饲料使用，通常作为燃料使用。但是，本发明的饲料即使在以橄榄植物脱脂物的形式含有五环型三萜类等有效成分的情况并且在饲料中所含有的有效成分的量非常低的情况，也能够发挥本发明的效果。总之，本发明的饲料不会损害动物的健康状况，可以含有橄榄植物的脱脂物。
特别是本发明的动植物用黑素生成抑制剂可以以其黑素生成抑制效果作为目的而按各种肥料的形式使用。即，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为动植物用黑素生成抑制成分的肥料，上述五环型三萜类中，优选齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选山楂酸和/或高根二醇、特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。本发明的肥料中的该动植物用黑素生成抑制剂的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、重量、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在只是使用选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的情况，在土壤混合或土壤灌注的情况，相对于所使用的土壤的质量，可以为0.0001～30质量％，优选为0.001～20质量％、较优选为0.01～15质量％、更优选为0.1～10质量％、特别优选为0.1～5质量％，在培养液的情况，相对于液体的质量，可以作为0.001～20质量％、优选0.01～10质量％、更优选0.1～5质量％的溶液使用。
另外，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的防止黑变·褐变的组合物，优选涉及这样一种防止黑变·褐变的组合物，其特征在于，该组合物含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上、从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上。即，如上所述，由于五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物所具有的黑素生成抑制效果以及它与抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类等的协同效果，因此可以获得一种非常适用的防止黑变·褐变的组合物。此处，本发明的防止黑变·褐变的组合物中的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，可以为0.00001质量％以上、优选为0.00001～99.99质量％、较优选为0.0001～99.99质量％、更优选为0.0005～99.99质量％、尤其优选为0.001～99.99质量％、特别优选为0.005～99.99质量％、进一步优选为0.01～99.99质量％、更尤其优选为0.05～99.99质量％、更特别优选为0.1～99.99质量％、更进一步优选为0.5～99.99质量％、最优选为1～99.99质量％。同样，本发明的防止黑变·褐变的组合物中的抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的含量可根据所含有的抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，可以为0.0001～95质量％、优选为0.001～90质量％、较优选为0.01～80质量％、更优选为0.05～70质量％、尤其优选为0.1～60质量％、特别优选为0.5～50质量％。另外，该选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上与从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的含有比率可根据所使用的抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类的种类、作为目标的协同效果、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，当以所含有的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的质量作为1时，从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的质量比可以为0.001～1000，优选为0.005～500，较优选为0.01～100，更优选为0.05～50，特别优选为0.1～20。
此处，本发明的防止黑变·褐变的组合物为了达到其防止黑变·褐变的效果的目的，可以按各种饲料的形式使用。即，本发明涉及含有该防止黑变·褐变的组合物的饲料。本发明的饲料中的该防止黑变·褐变的组合物的含量可根据所含有的五环型三萜类或抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、性别、体重、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，相对于对象的质量，在经口给药时可以为0.00001～50质量％、优选为0.0001～30质量％、较优选为0.001～20质量％、更优选为0.01～10质量％、特别优选为0.1～5质量％，另外，在通过浸渍等的间接给药时可以作为0.001～30质量％、优选为0.01～20质量％、更优选为0.1～10质量％的溶液等使用。
此处，本发明的防止黑变·褐变的组合物为了达到其防止黑变·褐变的效果的目的，可以按各种肥料的形式使用。即，本发明涉及含有该防止黑变·褐变的组合物的肥料。本发明的肥料中的该防止黑变·褐变的组合物的含量可根据所含有的五环型三萜类或抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、重量、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在土壤混合或土壤灌注的情况，相对于所使用的土壤的质量，可以为0.0001～30质量％、优选为0.001～20质量％、较优选为0.01～15质量％、更优选为0.1～10质量％、特别优选为0.1～5质量％，在培养液的情况，相对于液的质量，可以作为0.001～20质量％、优选为0.01～10质量％、较优选为0.1～5质量％的溶液使用。
本发明的动植物用黑素生成抑制剂在以动植物体和/或其一部分和/或其一小部作为在原料的食品等中使用时，可以作为用于抑制、防止黑色素的生成的目的来使用。一般来说，已知黑素是作为动植物的生命活动的结果而产生的，它是黑～褐色，是肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品发生黑变、褐变现象的原因之一。因此，只要能够抑制黑素的生成，就可以提高肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品或动物宠物或观赏用动植物的商品价值。如上所述，本发明的动植物用黑素生成抑制剂有助于大大提高肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品或动物宠物或观赏用动植物的商品价值。
本发明涉及一种饲料、肥料、动植物用黑素生成抑制剂以及动植物用防止黑变·褐变的组合物，该组合物含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分。此处，所谓五环型三萜烯一般是指三萜类中的1种，它是一种由6个异戊二烯单元构成的五环型化合物，其碳原子数基本上为30个，但是也包含在生化合成过程中由于转移、氧化、脱离或烷基化反应而使碳原子数发生多少变化的情况。本发明的动植物用黑素生成抑制剂中的五环型三萜类也包括上述五环型三萜类、其生理上容许的盐和/或它们被羟基或羧基取代的衍生物，而且，它们的来源没有特别的限制，天然获得的、由人工合成的和市售品等之中的任何一种均可，但是，当考虑将本发明应用于饮食方面时，优选使用天然物。特别优选是从天然物提取分离获得的产品。
五环型三萜类一般根据其骨架进行分类。本发明中，作为五环型三萜类，可以举出例如，齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类、忽布烷(hopane)系三萜类、serratane系三萜类、木栓烷系三萜类、蒲公英赛烷系三萜类、蒲公英甾烷(taraxastane)系三萜类、multi-furolane系三萜类、日耳曼烷(germanicane)系三萜类等。
此处，生理上容许的盐特别是指五环型三萜烯酸由羧基衍生的盐(部分结构-COOX；X表示任意的阳离子型物质)，本发明也包含从天然物的提取物中原来含有的物质。本发明中，只要是通常可在饮食物或者医药组合物中使用的盐，就没有特别的限定，可以举出例如，钠、钾、锂等的碱金属盐；钙、镁、钡、锌等的碱土金属盐；氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、丁胺、四丁胺、戊胺、己胺等的烷基胺盐；乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺等的链烷醇胺盐；哌嗪、哌啶等其他的有机胺盐；赖氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸等的碱性氨基酸盐等的盐。其中，优选为碱金属盐、烷基胺盐、链烷醇胺盐以及碱性氨基酸盐。一般地说，这些盐类与上述的五环型三萜类相比，显示较好的水溶性，因此，本发明中，特别优选用于水体系的动植物用黑素生成抑制剂。
另外，所谓衍生物是指可以用生物化学或人工合成的方法获得的衍生物，本发明中，只要是可能的衍生物，就没有特别的限定，可以举出例如，具有醇酯基的衍生物、具有脂肪酸酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物、或者配糖物等。其中，特别是具有醇酯基的衍生物、具有脂肪酸酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物，它们与上述的五环型三萜类相比，显示较好的脂溶性，因此，按照本发明，特别优选用于油体系的动植物用黑素生成抑制剂，另外，配糖物与上述的五环型三萜类相比，显示较好的水溶性，因此，按照本发明，特别优选用于水体系的动植物用黑素生成抑制剂。
这些衍生物的一部分在天然中也有存在，另外，也可以通过人工合成来获得。而且，也可以通过将本发明的衍生物再次衍生物化来使用它们的盐。
醇酯基一般是指羧基与醇类发生脱水反应而形成的官能团(部分结构-COOR；R表示任意的烃系官能团)。即，本发明中的五环型三萜类、具有醇酯基的衍生物特别是指可以由其羧基与醇类形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基甲硅烷基醇、三乙基甲硅烷基醇、苯酚、苄醇、糖类等。其中，优选为由乙醇、三乙基甲硅烷基醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基甲硅烷基醇形成的衍生物。
脂肪酸酯基一般是指羟基与脂肪酸类发生脱水反应而形成的官能团(部分结构-OCOR；R表示任意的烃系官能团)。即，本发明中的五环型三萜类、具有脂肪酸酯基的衍生物特别是指可以由其羟基与脂肪酸类形成的衍生物。此时的脂肪酸类没有特别的限制，可以举出例如，乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈烯酸、硬脂酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸等。其中，优选为由乙酸、乙酸酐、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈烯酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸形成的衍生物。
烷氧基一般是指羟基与醇类进行脱水反应而形成的官能团(部分结构-OR；R表示任意的烃系官能团)。即，本发明中的五环型三萜类、具有烷氧基的衍生物特别是指可以由其羟基与醇类形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，可以举出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基甲硅烷基醇、三乙基甲硅烷基醇、苯酚、苄醇、糖类等。其中，优选为由乙醇、三乙基甲硅烷基醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基甲硅烷基醇形成的衍生物。
烷氧基甲基一般是指羟甲基与醇类进行脱水反应而形成的官能团(部分结构-CH2OR；R表示任意的烃系官能团)。即，本发明中的五环型三萜类、具有烷氧基甲基的衍生物特别是指可以由其羟甲基与醇类形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，可以举出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基甲硅烷基醇、三乙基甲硅烷基醇、苯酚、苄醇、糖类等。其中，优选为由乙醇、三乙基甲硅烷基醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基甲硅烷基醇形成的衍生物。
另外，本发明中的配糖物是指上述具有醇酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物，其中特别是指可以由五环型三萜类的羧基、羟基、羟甲基与糖类形成的衍生物(部分结构-COOR、-OR、-CH2OR；R表示任意的糖类。)。此时的糖类没有特别的限制，可以举出例如，葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、岩藻糖、鼠李糖、葡糖胺、半乳糖胺、葡糖醛酸等，也可以是它们的α体、β体中的任一种。另外，这些配糖物可以是单糖，也可以是二糖以上的各种组合的低聚糖。其中，它们通常在天然中也有存在，已知的有总称为皂草苷的物质，按照本发明，可以使用它们当中的任一种。
本发明中的五环型三萜类等如上所述，特别是从黑素生成抑制效果好的方面考虑，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类以及其生理上容许的盐、或者其衍生物。齐墩果烷系三萜类具有由通式(I)表示的骨架，乌萨烷系三萜类具有由通式(II)表示的骨架，羽扇烷系三萜类具有由通式(III)表示的骨架，它们都是五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物。另外，对于各自的式中的官能团，与上述相同。
式中，R1、R2表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)、醇酯基(-OCOR)，R3表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)、羧酸盐(-COOX)。
式中，R1表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)、醇酯基(-OCOR)，R2表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)、羧酸盐(-COOX)。
式中，R1表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)、醇酯基(-OCOR)，R2表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)、羧酸盐(-COOX)。
本发明中没有特别的限制，例如，作为齐墩果烷系三萜类可以举出山楂酸、齐墩果酸、高根二醇、β-香树素、常春配质、甘草亭酸等，作为乌萨烷系三萜类，可以举出乌索酸、山楂醇、α-香树素、奎诺酸、蒲公英甾醇、α-羟基乌索酸等；作为羽扇烷系三萜类，可以举出桦木酸、桦木醇、羽扇醇等。另外，对于其生理上容许的盐及其衍生物，与上述相同。在使用其生理上容许的盐或者其衍生物的情况，对于齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类以及其生理上容许的盐、或者其衍生物的来源没有限制，在从天然获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食，则优选使用天然物。
如上所述，本发明中，优选为五环型三萜类中的齐墩果烷系三萜类(I)、乌萨烷系三萜类(II)、羽扇烷系三萜类(III)以及其生理上容许的盐、或者其衍生物，从黑素生成抑制效果的强度方面考虑，进而，作为齐墩果烷系三萜烯，优选山楂酸、高根二醇；作为乌萨烷系三萜烯，优选乌索酸、山楂醇；作为羽扇烷系三萜烯，优选桦木酸、桦木醇，当然优选为其生理上容许的盐、或者其衍生物。
山楂酸、高根二醇皆为齐墩果烷系三萜类的一种，是已知存在于各种植物中的物质。而且，对于其生理上容许的盐及其衍生物，与上述相同。本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，在使用山楂酸、高根二醇、其生理上容许的盐、或者其衍生物的情况，对这些物质的来源没有限制，在从天然获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选使用天然物。
本发明中，从黑素生成抑制效果高、稳定供给的方面考虑，最优选山楂酸和/或其生理上容许的盐。山楂酸(maslinic acid)是齐墩果烷系三萜烯的一种，具有化学式(IV)所示的结构，并已知具有抗炎症作用和抗组胺作用。已知该化合物存在于天然植物如橄榄、啤酒花、薄荷、石榴、丁香、鼠尾草、枣等中。本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，山楂酸、其生理上容许的盐以及衍生物的来源没有限制，在从天然获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选使用例如，橄榄、啤酒花、薄荷、石榴、丁香、鼠尾草、枣等从天然获得的山楂酸，特别是从原料供给或含量方面考虑，非常优选的是从橄榄获得的山楂酸和/或其生理上容许的盐。山楂酸和/或其生理上容许的盐可以通过利用水和/或有机溶剂来对上述原料、特别是橄榄植物进行提取处理来获得，进而可通过浓缩、精制来简便而且大量地获得高浓度的来自天然的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
本发明中，对于山楂酸的生理上容许的盐以及衍生物，与上述记载的相同。即，其生理上容许的盐是指由化学式(IV)中的-COOH衍生而获得的，其盐的种类只要是通常可用于饮食物或者医药组合物中的，就没有特别的限定。具体地说，例如，作为山楂酸的盐，可以举出山楂酸钠、山楂酸钾、山楂酸铵、山楂酸二甲基铵、山楂酸钙、山楂酸镁等。其中，优选为山楂酸钠和山楂酸钾。
另外，作为山楂酸的衍生物，例如，作为在其任何一个位置上发生衍生物化而获得的化合物，可以举出山楂酸甲酯、山楂酸乙酯、山楂酸正丙酯、山楂酸异丙酯、山楂酸正丁酯、山楂酸三甲基甲硅烷基酯、山楂酸三乙基甲硅烷基酯、山楂酸-β-D-吡喃葡糖基酯、山楂酸-β-D-吡喃半乳糖基酯、3-O-乙酰基-山楂酸、3-O-丙酰基-山楂酸、3-O-丁酰基-山楂酸、3-O-戊酰基-山楂酸、3-O-辛基-山楂酸、3-O-月桂基-山楂酸、3-O-肉豆蔻基-山楂酸、3-O-棕榈基-山楂酸、3-O-棕榈油烯基-山楂酸、3-O-硬脂基-山楂酸、3-O-油烯基-山楂酸、3-O-棕榈油烯基-山楂酸、3-O-亚油基-山楂酸、3-O-亚麻基-山楂酸、3-O-花生基-山楂酸、3-O-花生四烯基-山楂酸、3-O-山萮基-山楂酸、2-O-乙酰基-山楂酸、2-O-丙酰基-山楂酸、2-O-丁酰基-山楂酸、2-O-戊酰基-山楂酸、2-O-辛基-山楂酸、2-O-月桂基-山楂酸、2-O-肉豆蔻基-山楂酸、2-O-棕榈基-山楂酸、2-O-棕榈油烯基-山楂酸、2-O-硬脂基-山楂酸、2-O-油烯基-山楂酸、2-O-棕榈油烯基-山楂酸、2-O-亚油基-山楂酸、2-O-亚麻基-山楂酸、2-O-花生基-山楂酸、2-O-花生四烯基-山楂酸、2-O-山萮基-山楂酸、3-O-甲基-山楂酸、3-O-乙基-山楂酸、3-O-叔丁基-山楂酸、3-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、3-O-β-D-吡喃葡糖基-山楂酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂酸、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-山楂酸、2-O-甲基-山楂酸、2-O-乙基-山楂酸、2-O-叔丁基-山楂酸、2-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、2-O-β-D-吡喃葡糖基-山楂酸、2-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂酸、2-O-β-D-吡喃葡糖醛基-山楂酸等。其中，优选的是山楂酸乙酯、山楂酸三乙基甲硅烷基酯、3-O-乙酰基-山楂酸、2-O-乙酰基-山楂酸、2-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、3-O-硬脂酰基-山楂酸以及2-O-硬脂酰基-山楂酸。虽然以上举出的都是作为衍生物只有1个基团发生衍生物化的化合物，当然，其中这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。作为优选的例子，可以举出例如，山楂酸或上述优选的山楂酸酯的2，3-O-二乙酰基体、2，3-O-二(三乙基甲硅烷基)体、2，3-二硬脂酰基体，具体地可以举出2，3-O-二乙酰基-山楂酸、2，3-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸三乙基甲硅烷基酯以及2，3-O-二硬脂酰基-山楂酸等优选的山楂酸衍生物。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
高根二醇(erythrodiol)是齐墩果烷系三萜烯的一种，具有化学式(V)所示的结构，在作用方面，已知具有抗炎症作用(Planta.Med.VOL.61，No.2，182-185，1995)等。已知该化合物存在于天然植物橄榄、向日葵、金盏花、阿拉伯胶树、red sanders、长叶木姜子等中。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，对高根二醇或者其衍生物的来源没有限制，在从天然获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选是例如，橄榄、向日葵、金盏花、阿拉伯胶树、red sanders、长叶木姜子等从自然界获得的物质。特别优选的是橄榄，具体地说，优选是从在橄榄植物和/或橄榄油制造工序中获得的副产物中提取的物质。
关于高根二醇，其生理上容许的盐或其衍生物的情况也与上述相同。
此处，作为衍生物可以是但不限定于以下物质，例如可以是在任一个位置上发生衍生物化而生成的化合物，例如可以举出3-O-乙酰基-高根二醇、3-O-丙酰基-高根二醇、3-O-丁酰基-高根二醇、3-O-戊酰基-高根二醇、3-O-辛基-高根二醇、3-O-月桂基-高根二醇、3-O-肉豆蔻基-高根二醇、3-O-棕榈基-高根二醇、3-O-棕榈油烯基-高根二醇、3-O-硬脂基-高根二醇、3-O-硬脂酰基-高根二醇、3-O-油烯基-高根二醇、3-O-棕榈油烯基-高根二醇、3-O-亚油基-高根二醇、3-O-亚麻基-高根二醇、3-O-花生基-高根二醇、3-O-花生四烯基-高根二醇、3-O-山萮基-高根二醇、28-O-乙酰基-高根二醇、28-O-丙酰基-高根二醇、28-O-丁酰基-高根二醇、28-O-戊酰基-高根二醇、28-O-辛基-高根二醇、28-O-月桂基-高根二醇、28-O-肉豆蔻基-高根二醇、28-O-棕榈基-高根二醇、28-O-棕榈油烯基-高根二醇、28-O-硬脂基-高根二醇、28-O-油烯基-高根二醇、28-O-棕榈油烯基-高根二醇、28-O-亚油基-高根二醇、28-O-亚麻基-高根二醇、28-O-花生基-高根二醇、28-O-花生四烯基-高根二醇、28-O-山萮基-高根二醇、3-O-甲基-高根二醇、3-O-乙基-高根二醇、3-O-叔丁基-高根二醇、3-O-三乙基甲硅烷基-高根二醇、28-O-甲基-高根二醇、28-O-乙基-高根二醇、28-O-叔丁基-高根二醇、28-O-三乙基甲硅烷基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃葡糖基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃葡糖基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃葡糖醛基-高根二醇等。其中，优选为3-O-乙酰基-高根二醇、28-O-乙酰基-高根二醇。虽然以上举出的都是作为衍生物只有一个基团发生衍生物化的化合物，当然，这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。例如可以举出，3，28-O-二乙酰基-高根二醇。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
乌索酸、山楂醇二者皆为乌萨烷系三萜类中的一种，已知它们是存在于各种植物中的物质。另外，它们的生理上容许的盐以及衍生物的情况也与上述相同。当在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中使用乌索酸、山楂醇、其生理上容许的盐、或者其衍生物的情况，对这些物质的来源没有限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选使用天然物。
乌索酸(ursolic acid)是乌萨烷系三萜烯中的一种，是具有化学式(VI)所示结构的化合物，在作用方面，已知具有抗炎症作用、抗肥胖作用、抗糖尿病作用、抗高脂血症作用(Jie Liu，Journal ofEthnopharmacology，49，57-68，1995)等。已知在自然界广泛地分布于苹果、樱桃、熊果等的果实和叶子中。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，对乌索酸、其生理上容许的盐、或者其衍生物的来源没有限制，从天然获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选是从例如苹果、樱桃、熊果等的天然物中获得的物质。
关于乌索酸，其生理上容许的盐或其衍生物的情况也与上述相同。
此处，其生理上容许的盐可以举出但不限定于以下物质，例如，作为乌索酸的盐，可以举出乌索酸钠、乌索酸钾、乌索酸铵、乌索酸二甲基铵、乌索酸钙、乌索酸镁等。
作为乌索酸的衍生物，例如，作为在其任何一个位置上发生衍生物化而获得的化合物，可以举出乌索酸甲酯、乌索酸乙酯、乌索酸正丙酯、乌索酸异丙酯、乌索酸正丁酯、乌索酸三甲基甲硅烷基酯、乌索酸三乙基甲硅烷基酯、乌索酸-β-D-吡喃葡糖基酯、乌索酸-β-D-吡喃半乳糖基酯、3-O-乙酰基-乌索酸、3-O-丙酰基-乌索酸、3-O-丁酰基-乌索酸、3-O-戊酰基-乌索酸、3-O-辛基-乌索酸、3-O-月桂基-乌索酸、3-O-肉豆蔻基-乌索酸、3-O-棕榈基-乌索酸、3-O-棕榈油烯基-乌索酸、3-O-硬脂基-乌索酸、3-O-油烯基-乌索酸、3-O-棕榈油烯基-乌索酸、3-O-亚油基-乌索酸、3-O-亚麻基-乌索酸、3-O-花生基-乌索酸、3-O-花生四烯基-乌索酸、3-O-山萮基-乌索酸、3-O-甲基-乌索酸、3-O-乙基-乌索酸、3-O-叔丁基-乌索酸、3-O-三乙基甲硅烷基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃葡糖基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-乌索酸等。其中，优选是乌索酸乙酯。虽然以上举出的都是作为衍生物只有一个基团发生衍生物化的化合物，当然，这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
山楂醇(uvaol)是乌萨烷系三萜烯中的一种，具有化学式(VII)所示的结构，在作用方面，已知具有抗炎症作用(Planta.Med.VOL.61，No.2，182-185，1995)、甘油磷酸脱氢酶抑制作用(特开平9-67249)等。已知在自然界的橄榄、熊果、鼠尾草、阿拉伯胶树、玉树等中有存在。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，对山楂醇或者其衍生物的来源没有限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选是从例如，橄榄、熊果、鼠尾草、阿拉伯胶树、玉树等的天然物中获得的物质。特别优选的是从橄榄，具体说，优选是从在橄榄植物和/或橄榄油制造工序中获得的副产物提取而获得的物质。
关于山楂醇，其生理上容许的盐或衍生物的情况也与上述相同。
此处，作为衍生物，可以是但不限定于以下物质，例如可以是在任一个位置上发生衍生物化而生成的化合物，例如可以举出3-O-乙酰基-山楂醇、3-O-丙酰基-山楂醇、3-O-丁酰基-山楂醇、3-O-戊酰基-山楂醇、3-O-辛基-山楂醇、3-O-月桂基-山楂醇、3-O-肉豆蔻基-山楂醇、3-O-棕榈基-山楂醇、3-O-棕榈油烯基-山楂醇、3-O-硬脂基-山楂醇、3-O-油烯基-山楂醇、3-O-棕榈油烯基-山楂醇、3-O-亚油基-山楂醇、3-O-亚麻基-山楂醇、3-O-花生基-山楂醇、3-O-花生四烯基-山楂醇、3-O-山萮基-山楂醇、28-O-乙酰基-山楂醇、28-O-丙酰基-山楂醇、28-O-丁酰基-山楂醇、28-O-戊酰基-山楂醇、28-O-辛基-山楂醇、28-O-月桂基-山楂醇、28-O-肉豆蔻基-山楂醇、28-O-棕榈基-山楂醇、28-O-棕榈油烯基-山楂醇、28-O-硬脂基-山楂醇、28-O-油烯基-山楂醇、28-O-棕榈油烯基-山楂醇、28-O-亚油基-山楂醇、28-O-亚麻基-山楂醇、28-O-花生基-山楂醇、28-O-花生四烯基-山楂醇、28-O-山萮基-山楂醇、3-O-甲基-山楂醇、3-O-乙基-山楂醇、3-O-叔丁基-山楂醇、3-O-三乙基甲硅烷基-山楂醇、28-O-甲基-山楂醇、28-O-乙基-山楂醇、28-O-叔丁基-山楂醇、28-O-三乙基甲硅烷基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃葡糖基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃葡糖基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃葡糖醛基-山楂醇等。其中，优选为3-O-乙酰基-山楂醇、28-O-乙酰基-山楂醇。虽然以上举出的都是作为衍生物只有一个基团发生衍生物化的化合物，当然，这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。例如可以举出3，28-O-二乙酰基-山楂醇。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
桦木酸以及桦木醇二者皆为羽扇烷系三萜类中的一种，是已知在各种植物中均有存在的物质。另外，关于其生理上容许的盐以及衍生物的情况也与上述相同。当在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中使用桦木酸、桦木醇、其生理上容许的盐、或者其衍生物的情况，对这些物质的来源没有限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选使用天然物。
桦木酸(betulinic acid)为羽扇烷系三萜烯中的一种，具有化学式(VIII)所示的结构，在作用方面，已知具有抗癌作用、抗炎症作用、创伤治疗促进作用(特公平4-26623)、醇吸收抑制作用(特开平7-53385)、生发促进作用(特开平9-157139)等。已知该化合物存在于自然界中，在獐牙菜、丁香、葡萄皮、橄榄等中以游离状态存在，而在日本人参、胡萝卜、甜菜属等中以皂草苷的形式存在。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中对桦木酸、其生理上容许的盐、或者其衍生物的来源没有限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选使用例如，獐牙菜、丁香、葡萄、橄榄、日本人参、胡萝卜、甜菜属等从自然界获得的物质。特别优选是从橄榄中获得的物质，具体地说，优选是从在橄榄植物和/或橄榄油制造工序中获得的副产物提取获得的物质。
关于桦木酸，其生理上容许的盐或衍生物的情况也与上述相同。
此处，其生理上容许的盐可以是但不限定于以下的物质，例如，作为桦木酸的盐，可以举出桦木酸钠、桦木酸钾、桦木酸铵、桦木酸二甲基铵、桦木酸钙、桦木酸镁等。其中，优选为桦木酸钠和桦木酸钾。
作为桦木酸的衍生物，例如，作为在任何一个位置上发生衍生物化而获得的化合物，可以举出桦木酸甲酯、桦木酸乙酯、桦木酸正丙酯、桦木酸异丙酯、桦木酸正丁酯、桦木酸三甲基甲硅烷基酯、桦木酸三乙基甲硅烷基酯、桦木酸-β-D-吡喃葡糖基酯、桦木酸-β-D-吡喃半乳糖基酯、3-O-乙酰基-桦木酸、3-O-丙酰基-桦木酸、3-O-丁酰基-桦木酸、3-O-戊酰基-桦木酸、3-O-辛基-桦木酸、3-O-月桂基-桦木酸、3-O-肉豆蔻基-桦木酸、3-O-棕榈基-桦木酸、3-O-棕榈油烯基-桦木酸、3-O-硬脂基-桦木酸、3-O-油烯基-桦木酸、3-O-棕榈油烯基-桦木酸、3-O-亚油基-桦木酸、3-O-亚麻基-桦木酸、3-O-花生基-桦木酸、3-O-花生四烯基-桦木酸、3-O-山萮基-桦木酸、3-O-甲基-桦木酸、3-O-乙基-桦木酸、3-O-叔丁基-桦木酸、3-O-三乙基甲硅烷基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃葡糖基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-桦木酸等。其中，优选为桦木酸乙酯。虽然以上举出的都是作为衍生物只有一个基团发生衍生物化的化合物，当然，这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
桦木醇(betulin)为羽扇烷系三萜烯中的一种，具有化学式(IX)所示的结构，在作用方面，已知具有生物蛋白修饰抑制作用(特开平9-67253)、甘油磷酸脱氢酶抑制作用(特开平9-67249)、脂肪酶抑制作用(特开平10-265328)、肝脏疾病预防作用(特开平11-209275)等。已知该化合物存在于自然中，例如白桦树皮等。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中对桦木醇或者其衍生物的来源没有限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质、市售品等之中的任何一种均可使用，但是如果考虑应用于饮食等，则优选是从例如白桦树皮等天然物中获得的物质。
关于桦木醇，其生理上容许的盐和衍生物的情况也与上述相同。
此处，衍生物可以是但不限定于以下的物质，例如，作为在任何一个位置上发生衍生物化而获得的化合物，可以举出3-O-乙酰基-桦木醇、3-O-丙酰基-桦木醇、3-O-丁酰基-桦木醇、3-O-戊酰基-桦木醇、3-O-辛基-桦木醇、3-O-月桂基-桦木醇、3-O-肉豆蔻基-桦木醇、3-O-棕榈基-桦木醇、3-O-棕榈油烯基-桦木醇、3-O-硬脂基-桦木醇、3-O-油烯基-桦木醇、3-O-棕榈油烯基-桦木醇、3-O-亚油基-桦木醇、3-O-亚麻基-桦木醇、3-O-花生基-桦木醇、3-O-花生四烯基-桦木醇、3-O-山萮基-桦木醇、28-O-乙酰基-桦木醇、28-O-丙酰基-桦木醇、28-O-丁酰基-桦木醇、28-O-戊酰基-桦木醇、28-O-辛基-桦木醇、28-O-月桂基-桦木醇、28-O-肉豆蔻基-桦木醇、28-O-棕榈基-桦木醇、28-O-棕榈油烯基-桦木醇、28-O-硬脂基-桦木醇、28-O-油烯基-桦木醇、28-O-棕榈油烯基-桦木醇、28-O-亚油基-桦木醇、28-O-亚麻基-桦木醇、28-O-花生基-桦木醇、28-O-花生四烯基-桦木醇、28-O-山萮基-桦木醇、3-O-甲基-桦木醇、3-O-乙基-桦木醇、3-O-叔丁基-桦木醇、3-O-三乙基甲硅烷基-桦木醇、28-O-甲基-桦木醇、28-O-乙基-桦木醇、28-O-叔丁基-桦木醇、28-O-三乙基甲硅烷基-桦木醇、3-O-β-D-吡喃葡糖基-桦木醇、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木醇、3-O-β-D-吡喃葡糖醛基-桦木醇、28-O-β-D-吡喃葡糖基-桦木醇、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木醇、28-O-β-D-吡喃葡糖醛基-桦木醇等。其中，优选为3-O-乙酰基-桦木醇、28-O-乙酰基-桦木醇。虽然以上举出的都是作为衍生物只有一个基团发生衍生物化的化合物，当然，这些化合物中的衍生位置以及种类当然也可能是两个基团以上发生衍生物化的。例如，优选为3，28-O-二乙酰基-桦木醇。另外，关于配糖物，可以举出单糖，当然，也可以是从各种各样的糖类中选出的二糖以上的低聚糖。
这些五环型三萜类可以通过从自然界中各自有记载的植物体以及橄榄植物的脱脂物等提取来获得。即，可以用水和/或有机溶剂从各植物体提取，然后从该提取物，使用溶剂提取法、利用与杂质存在溶解度差的方法、分别沉淀法、重结晶法、离子交换树脂法、液相色谱法等单独地或者适宜组合地、或者反复使用这些方法来加以分离精制。
特别是山楂酸和/或其生理上容许的盐可以通过用水和/或有机溶剂从橄榄植物以及橄榄植物的脱脂物等提取，然后从该提取物，通过溶剂提取法、利用与杂质存在溶解度差的方法、分别沉淀法、重结晶法、离子交换树脂法、液相色谱法等单独地或者适宜组合地、或者反复使用这些方法来加以分离精制。
橄榄植物(Olea europaea L.)，产地为日本国和欧州等是可以作为食用或榨油用。在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐可以从属于天然植物的以橄榄植物为主的果实或者种子中获得，另外，也可以从其种子皮、叶、茎、芽中获得。另外，还可以适宜地从其干燥物、粉碎物、脱脂物中获得。其中，优选是脱脂后的果实(含果皮)或果皮的干燥物以及粉碎物。另外，也可以从在橄榄油的制造工序中产生的副产物，例如压榨残渣、提取残渣、榨油残渣、压榨油、提取油、脱胶油渣、脱酸油渣、黑油、废脱色剂、脱臭渣滓、榨油浆汁、排水、废过滤材料中获得。其中，优选是榨油残渣以及提取残渣。
由于上述橄榄植物含有山楂酸和/或其生理上容许的盐，因此在本发明的动植物用黑素生成抑制剂、及其原料、饲料、肥料、防止黑变·褐变的组合物中可以使用该橄榄植物。即，本发明涉及含有橄榄植物的动植物用黑素生成抑制剂，涉及含有橄榄植物的动植物用黑素生成抑制剂原料，涉及含有橄榄植物的饲料，涉及含有橄榄植物的肥料，涉及含有橄榄植物的防止黑变·褐变的组合物。
另外，在向上述橄榄植物的果实或其脱脂物等添水或加水的情况、或者利用蒸汽蒸煮等来进行加湿处理的情况，可以使这些橄榄植物的果实或其脱脂物等适度膨润，因此可以提高提取效率，所以较为优选。应予说明，在本说明书中所说的橄榄提取物是指对在橄榄油制造工序中获得的脱脂物进行溶剂提取而获得的提取物，所说的在橄榄油制造工序中获得的脱脂物包含提取残渣和压缩残渣。另外，在本说明书中所说的橄榄提取油是指使用己烷等对在橄榄油制造工序中获得的压榨残渣进行溶剂提取而获得的提取油。
特别是在橄榄植物的脱脂物中，山楂酸和/或其生理上容许的盐以高浓度存在，而且不必从所获的山楂酸和/或其生理上容许的盐中除去油分，因此较为优选。
该脱脂物可以用在食油精制工序中产生的橄榄榨油残渣、或者用己烷等提取后的残渣作为原料。
另外，在橄榄植物或者该脱脂物中含有的脂质成分可以通过用戊烷、己烷、庚烷等的烃类、乙酸乙酯等的低级脂肪酸烷基酯、乙醚等的非水溶性有机溶剂中的一种或两种以上进行提取来除去，另外，根据需要，可以对该经过反复洗涤处理的脱脂物适宜地加以利用。
通过用水和/或有机溶剂来提取上述橄榄植物，可以获得在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐。另外，在本发明的动植物用黑素生成抑制剂、及其原料、饲料、肥料、防止黑变·褐变的组合物中可以使用该橄榄提取物。即，本发明涉及含有橄榄提取物的动植物用黑素生成抑制剂，涉及含有橄榄提取物的动植物用黑素生成抑制剂原料，涉及含有橄榄提取物的饲料，涉及含有橄榄提取物的肥料，涉及含有橄榄提取物的防止黑变·褐变的组合物。
作为用于从橄榄植物获得山楂酸和/或其生理上容许的盐时使用的有机溶剂，可以是亲水性有机溶剂、疏水性有机溶剂中的任一种。具体地说，作为亲水性有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇等的醇类；丙酮、四氢呋喃、乙腈、1，4-二噁烷、吡啶、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙酸等公知的有机溶剂；作为疏水性有机溶剂，可以举出己烷、环己烷、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙醚、乙酸乙酯、苯、甲苯等公知的有机溶剂。另外，这些有机溶剂可以将其一种或两种以上组合使用。
在工业上，从例如向植物组织的浸透性、提取效率等考虑，优选使用亲水性的有机溶剂，更优选使用含水的亲水性有机溶剂。具体地可以举出甲醇、乙醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇等的醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈等的有机溶剂以及它们的含水溶剂。通过使用从其中选出的一种或两种以上，可以从橄榄植物中获得本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
对提取条件没有特别限定，例如，可以在温度为5℃～95℃，优选为10℃～90℃，更优选为15℃～85℃的条件下提取，即便在常温下也可以提取。温度越高，提取效率越高。在压力方面，不管是常压、加压或者是通过抽吸形成的减压都可以提取。另外，为了提高提取效率，可以采用振动提取或使用装备有搅拌机等的提取机进行提取。提取时间随其他提取条件的不同而异，一般为数分钟～数小时，时间越长，提取越充分，可依生产设备、收率等的生产条件适宜地确定。
另外，作为在提取时使用的溶剂，在单独使用水的情况，单独使用有机溶剂的情况、混合使用水和有机溶剂的情况，相对于原料，可以使用1～100倍量(“质量/质量”，以下相同)，优选为1～20倍量。
另外，如果考虑到对人体等的安全性等，特别优选使用水、含水低级醇、无水低级醇之中任一种来提取。
进而，在同时考虑山楂酸和/或其生理上容许的盐的收率和黑素生成抑制效果的强度的情况，优选使用低级醇含量在10质量％以上的含水低级醇来提取。更优选使用低级醇含量为10质量％～95质量％的含水醇，最优选使用低级醇含量为30质量％～95质量％的含水低级醇。
此处，作为在本发明中使用的醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇等的伯醇；2-丙醇、2-丁醇等的仲醇；2-甲基-2-丙醇等的叔醇以及乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇等的液态多元醇等的溶剂，这些溶剂可以使用其中的一种或将其两种以上组合使用。
低级醇是指碳原子数为1～4的公知的醇，可以举出例如，上述的伯醇、仲醇、叔醇、或者液态多元醇等，它们可以使用其中的一种或将其两种以上组合使用。
可以通过从如此获得的粗提取物和/或粗提取液中除去溶剂和水分来获得本发明中的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
溶剂和水分的除去，可以采用减压蒸馏、减压·真空干燥、冻结干燥、喷雾干燥等公知的方法来进行。
当然，可以直接采用含溶剂或水分的状态，但对此没有限定。
由于从脱脂物获得的提取物不含三甘油酯或甾醇、生育酚等的油溶性成分，因此没有必要将其除去和精制，所以较为优选。除此之外，由于脱脂物含有榨油后的残渣，因此可以使用榨取橄榄油后的压榨残渣(压榨粕)以及提取残渣(提取粕)，所以是一种对橄榄极为有效利用的方法，由于通常可用于废弃物或者饲料等中，因此从生产成本方面考虑是最优良的方法。
进而，为了使得从橄榄植物提取获得的山楂酸和/或其生理上容许的盐在黑素生成抑制方面的效果能进一步提高，优选是对山楂酸和/或其生理上容许的盐进行浓缩处理等。
对浓缩条件没有特别限定，例如，可以举出利用对水的溶解性的方法。本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐是极性较低的、难水溶性的化合物。通过利用该性质，将从橄榄植物获得的粗提取物分为难以溶解于水中的成分和/或不溶解于水中的成分即难水溶性等的成分和容易溶解于水中的成分，从而可以大幅度地进行浓缩。从橄榄植物获得的粗提取物中含有的难水溶性等的成分，即使与从橄榄植物获得的粗提取物全体相比，其大幅度抑制黑素生成的效果也优良，由此可以确认山楂酸和/或其生理上容许的盐已被浓缩。
难水溶性等的成分可以通过把从橄榄植物获得的粗提取物添加到水中并进行搅拌后，采用过滤等方法收集析出的部分来简易地获得。
另外，本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐，根据需要，可以通过一般的溶剂组合进行液-液萃取来加以浓缩。溶剂的组合难以一概而定，可以举出例如，水-疏水性有机溶剂的组合，作为疏水性有机溶剂，可以举出己烷、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、苯、甲苯等公知的有机溶剂。其中，优选己烷、乙酸乙酯、正丁醇。
由于山楂酸和/或其生理上容许的盐是难水溶性的，因此，可以通过分离取出疏水性有机溶剂相来除去不需要的水溶性成分。通过除去溶剂，可以容易地将山楂酸和/或其生理上容许的盐浓缩。
进而，优选是将本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐，从上述提取物和/或浓缩物中分离出来并进行精制处理。如此可以将其浓缩至上述的浓缩物以上，从而可以分离出所需的成分。
作为分离、精制处理的优点，可以举出，除了可以大大地提高黑素生成抑制效果等以外，还能除去杂质等。即，在进行该分离、精制处理的情况，可以获得白色结晶的山楂酸和/或其生理上容许的盐，因此在使用时不必添加颜色便可适宜地配合，因此较为优选。
对于分离、精制处理的方法，难以一概而定，但是可以举出例如，重结晶法、分级沉淀法、利用色谱法的方法等。在色谱法中，特别是利用液相色谱法的方法可以在不导致本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐分解的条件下以良好的收率进行分离·精制，因此是优选的。作为液相色谱法，具体地可以举出正相液相色谱法、反相液相色谱法、薄层色谱法、纸上色谱法、高速液相色谱法(HPLC)等，在对本发明的动植物用黑素生成抑制剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐进行分离·精制处理时，可以采用上述任何一种方法。特别是在考虑分离能力、处理量、工序数等时，优选采用正相液相色谱法、反相液相色谱法、高速液相色谱法(HPLC)。
此处，正相液相色谱法是指例如以下的方法。即，首先制成例如将硅胶作为固定相、将己烷-乙酸乙酯混合液、氯仿-甲醇混合液等作为移动相的柱子，将从橄榄植物获得的粗提取物或者其浓缩物以负荷率0.1～5％(wt(质量)/v(体积))供料，按照使用单一移动相进行的连续洗脱法或者按照顺序增加溶剂极性的分段洗脱的方法来将规定的级分洗脱的方法。
反相液相色谱法是指例如以下的方法。即，首先制成例如将结合有十八烷基硅烷的二氧化硅(ODS)作为固定相、将水-甲醇混合液、水-乙腈混合液、水-丙酮混合液等作为移动相的柱子，把从橄榄植物中获得的粗提取物或其浓缩物按负荷率0.1～5％(wt(质量)/v(体积))供料，按照使用单一溶剂进行的连续洗脱法或者按照顺序降低溶剂极性的分段洗脱法来将规定的级分洗脱的方法。
高速液相色谱法(HPLC)在原理上与上述的正相液相色谱法或反相液相色谱法相同，可以在迅速而且高分离能力的条件下进行分离·精制。
通过使用上述方法中的一种或两种以上的组合，可以在很大程度上浓缩山楂酸和/或其生理上容许的盐，而且可以按除去杂质的状态获得，因此是优选的。
进而，通过使用上述方法中的一种或两种以上的组合，可以调整山楂酸和/或其生理上容许的盐的纯度，还可以根据需要设计黑素生成抑制效果的强度、特性等。
关于上述的浓缩处理，优选可以反复进行浓缩处理，进而可以将不同的浓缩处理组合使用。同样是关于分离·精制处理，优选可以反复进行分离·精制处理，进而可以将不同的分离·精制处理组合使用。进而，在进行浓缩处理后，也可以进行分离·精制处理，在进行分离·精制处理后也可以再进行分离·精制处理，在进行浓缩处理后也可以进行分离·精制处理然后再进行浓缩处理。当然，也可以是上述组合以外的组合。
另外，作为本发明的有效成分的选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物，当在本发明的饲料、肥料以及组合物中含有有效的必要量时，可以发挥防止黑变·褐变的效果。即，即使是按照从橄榄植物等的天然的植物体或橄榄油制造工序中获得的脱脂物提取出的提取物、浓缩物、粗精制物或精制物的形式含有本发明的有效成分的情况，也可以获得防止黑变·褐变的效果。该橄榄提取物根据提取方法·条件、或是浓缩·精制条件，造成含有的山楂酸的浓度不同。特别是由于在浓缩·精制后提高了山楂酸的浓度，因此其防止黑变·褐变的功能也得以提高。就是说，当以相同浓度含有的情况，浓缩·精制的程度越高，防止黑变·褐变的功能越强。
通过将上述提取处理、浓缩处理、分离和/或精制处理等进行各种各样的组合，可以适宜地获得山楂酸和/或其生理上容许的盐。对于其组合没有特别限定，作为一系列处理的具体例，可以举出以下的方法。
例如，用水和/或亲水性有机溶剂对橄榄植物进行提取处理后，对所获的提取液除去其中的亲水性有机溶剂的一部分或者全部，根据需要加入水，并进行搅拌，回收水层部中析出的水不溶成分，进行浓缩。析出的水不溶成分可以通过过滤或离心分离等进行回收，为了提高该回收效率，可以根据需要，可以进行向水溶液中添加水和搅拌等的处理。另外，对于已从由橄榄植物获得的提取液中除去水和/或亲水性有机溶剂后获得的干固状态的提取物也可以与上述同样地进行添加水和搅拌等的处理并通过过滤等来回收其中的水不溶性成分，如此进行浓缩处理。由于该浓缩方法属于水体系的处理方法，因此在安全性方面比使用溶剂进行浓缩的方法要好，另外，可供使用的机器的范围也较宽，因此是优选的。另外，由于几乎不含油分，因此在浓缩·精制的效率方面也优良，所以是优选的。
对这些浓缩物通过正相和/或反相色谱法和/或重结晶法进行分离·精制处理，可以适宜地获得精制成高纯度的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
此处，液-液萃取时添加的水的量，只要是能够进行萃取处理的量即可，对此没有特别限定，但优选为干固的提取物质量的1～100倍量，较优选为5～50倍量，更优选为10～30倍量左右。
另外，在使用水-疏水性有机溶剂的液-液萃取中，水与疏水性有机溶剂优选按水∶疏水性有机溶剂＝9∶1～1∶9(体积比)的比例使用，更优选按8∶2～2∶8的比例使用。
另外，在从橄榄植物和/或橄榄油制造工序中获得的生成物提取出的山楂酸及其生理上容许的盐的混合物中，山楂酸及其生理的上容许的盐的总含量优选为95％以上，更优选为95％～99.99％。该含量可以采用例如气相色谱法进行测定。
另外，对于从橄榄植物获得的提取液，可以通过除去其中的亲水性有机溶剂、根据需要向残余的水溶液中添加水、进而添加疏水性有机溶剂、并通过水-疏水性有机溶剂的液-液萃取来进行浓缩处理。另外，即使是干固状态的提取物，也可以与上述同样地添加水、进而添加疏水性有机溶剂并通过水-疏水性有机溶剂的液-液萃取来进行浓缩处理。通过对这些浓缩物按照正相和/或反相色谱法和/或重结晶法进行分离·精制处理，可以获得精制成高纯度的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
本发明的动植物用黑素生成抑制剂中可以含有山楂酸和/或其生理上容许的盐，即使含有上述提取物以及浓缩物，也可以获得本发明的动植物用黑素生成抑制剂。另外，通过调整浓缩、精制等的程度，可以调整山楂酸和/或其生理上容许的盐的浓度等，从而可以适宜地配合到动植物用黑素生成抑制剂中。
由于橄榄油中含有山楂酸，因此在本发明的动植物用黑素生成抑制剂、及其原料、饲料、肥料、防止黑变·褐变的组合物中，通过使用橄榄油作为油性成分，可以获得优良的黑素生成抑制效果和防止黑变·褐变的效果，因此较为优选。
另外，从橄榄植物提取山楂酸和/或其生理上容许的盐的情况，可以同时提取齐墩果酸和/或其生理上容许的盐，但从该齐墩果酸和/或其生理上容许的盐与山楂酸的相溶性优良的观点考虑，可以将该混合物直接配合到本发明的动植物用黑素生成抑制剂中。因此可以期待它们各自具有的生理效果起到协同的效果，特别是可以期待山楂酸和/或其生理上容许的盐对本发明中的黑素生成抑制效果起到协同的效果，因此较为优选。在将山楂酸和/或其生理上容许的盐从橄榄植物中进行提取、分离精制等时，通过调整其条件，可以作为与齐墩果酸和/或其生理上容许的盐的混合物获得，也可以从橄榄植物中分别分离出山楂酸和/或其生理上容许的盐、齐墩果酸和/或其生理上容许的盐，然后将它们混合在一起使用。另外，也可以把从不同的原料获得的山楂酸和/或其生理上容许的盐与齐墩果酸和/或其生理上容许的盐混合在一起使用。
本发明涉及上述选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分的动植物用黑素生成抑制剂。
此处，所谓含有上述成分作为有效成分是指其含量达到能够发挥黑素生成抑制效果的程度，但是在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中，上述成分的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，可以为0.00001质量％以上，优选为0.00001～99.99质量％，较优选为0.0001～99.99质量％，更优选为0.0005～99.99质量％，尤其优选为0.001～99.99质量％，特别优选为0.005～99.99质量％，进一步优选为0.01～99.99质量％，更尤其优选为0.05～99.99质量％，更特别优选为0.1～99.99质量％，更进一步优选为0.5～99.99质量％，最优选为1～99.99质量％。
本发明的发明者们发现，五环型三萜类和/或其生理上容许的盐、或者其衍生物具有优良的黑素生成抑制效果，特别是山楂酸和/或其生理上容许的盐、或者其衍生物具有极为优良的黑素生成抑制效果。
本发明中，所谓黑素生成抑制效果是指一种作为动植物生命活动的结果而产生的能够抑制或防止呈黑～褐色的黑素生成的效果，它能有效地防止以动植物体和/或其一部分和/或其一小部分作为原料的食品等变色或保持鲜度。一般来说，已知黑素是引起肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品黑变、褐变现象或动物宠物或观赏鱼类等由于黑变等而导致的颜色发暗或掉色现象的原因之一，因此，只要能够抑制黑素的生成，就有可能提高肉、鱼、蔬菜类等生鲜食品等或动物宠物或观赏用动植物的商品价值。
在本发明中，对黑素生成抑制效果的评价按下述方法进行，首先，作为一次评价，使用B-16黑色素瘤细胞的培养实验系统并通过黑素生成抑制功能试验进行评价比较。另外，作为二次评价，使用实际配制的饲料等对黑素生成抑制效果的有效性进行评价。在作为一次评价的细胞评价中显示强力的黑素生成抑制功能的五环型三萜类即使在二次评价中也具有优良的效果，另外，在两个评价方法中的效果的相互关系也是相同的。
B-16黑色素瘤细胞是一种具有黑素产生能力的细胞，能通过培养使自然增殖的细胞黑色化。但是如果在增殖时在体系内存在能够抑制黑素生成的物质，则可以抑制细胞的黑色化，从而达到相对地白色化。因此，在进行控制的情况，就可以根据与黑色化度相反的添加检体时的白色化度的程度来对黑素生成抑制效果进行比较。根据对该细胞培养系中的黑素生成抑制效果的评价结果，可以看出，五环型三萜类和/或其生理上容许的盐、或者其衍生物所具有的黑素生成抑制效果是非常强的。例如，当与维生素C磷酸镁盐进行比较时，下述各种物质所具有的黑素生成抑制效果分别为山楂酸约为100～200倍，山楂酸的盐约为100～200倍，高根二醇约为10～100倍，山楂醇约为30～120倍，桦木酸约为30～120倍，桦木醇约为10～100倍，山楂酸乙酯约为100～200倍，乙酰基化山楂酸约为50～150倍，三乙基甲硅烷基化山楂酸约为30～120倍，硬脂酰基化山楂酸乙酯约为50～150倍，乙酰基化高根二醇约为10～100倍，乙酰基化山楂醇约为10～100倍，桦木酸乙酯约为10～100倍，乙酰基化桦木醇约为5～50倍。
如上所述，只要能够抑制黑素的生成，就可以预防、改善肉、鱼、蔬菜类等的生鲜食品等的黑变、褐变。根据这一点，由于在本发明的动植物用黑素生成抑制剂中使用的五环型三萜类和/或其生理上容许的盐、或者其衍生物具有强力的黑素生成抑制效果，因此可以将黑素色素的生成抑制到最小限度，从而可以改善或防止肉、鱼、蔬菜类等的生鲜食品等的黑变、褐变。
作为黑素生成抑制效果的二次评价，可以使用实际配制的饲料等来确认其有效性。例如，可以实际上配制配合有本发明中选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的饲料，通过进行动物试验来评价。例如，可以将配制的饲料、以及通常的饲料投与真鲷，用色差计测定其体色的黑变，通过评价体色黑变的抑制程度来确认其有效性。另外，在一般消费者所看到的多数为切成鱼片的状态下，当对由于黑素的生成而形成的鱼肉内的黑筋进行测定时，与投喂通常饲料的真鲷相比，投喂配制饲料的真鲷呈现的黑筋较少，更接近于天然的真鲷的状态。在这种评价中，本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，即使与配合曲酸等的情况相比，也具有同等以上的黑素生成抑制效果。
进而，对于鱼贝类的黑变，或者对于蔬菜水果等植物之类的生鲜食品，也可以通过把配合有本发明中的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的组合物配制成溶解于水中的处理液并用其处理对象物之后，通过比较黑变、褐变的程度来进行评价。例如，把作为会发生黑变的鱼贝类的虾、会发生褐变的食用植物体的苹果用配制好的处理液浸渍之后，将其保存和放置一定期间，对这时的黑变、褐变的程度分五级进行点数化评价，用本发明组合物处理过的物品，结果明确表明其黑变、褐变的进行要慢得多，因此可以确认其有效性。该评价表明，本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物具有优良的黑素生成抑制效果。
本发明的效果可以用黑变·褐变防止指数来表示。黑变·褐变防止指数用下式表示。
黑变·褐变防止指数＝投与本发明品或比较品的黑变·褐变防止剂的动植物体的体表L值/未投与动植物体的体表L值×100本发明的效果也可以用黑变·褐变防止强度指数来表示。即，如上所述的曲酸具有防止动植物体的体表的黑变·褐变的功能。因此，防止黑变·褐变的强度可以通过与使用作为公知的黑变·褐变防止剂的曲酸的情况所得到的效果相比较来求出。因此，黑变·褐变防止强度指数可以用下式来求出。
黑变·褐变防止强度指数＝投与本发明品的黑变·褐变防止剂的动植物体的体表L值/投与曲酸的动植物体的体表L值×100但是，把含有黑变·褐变防止成分的本发明品与按相同含量含有曲酸的比较品进行对比。
本发明的黑变·褐变防止效果可以另外用与色彩有关的指标进行评价。例如，L值、a值以及b值是在一个具有对人们的感觉为大致均等尺寸的空间内配置所有各种颜色，因此可以按照与人们感觉相接近的状态来表示颜色。在该情况，以L值表示亮度，在数值为0～100的范围内，亮度越高，即，越是明亮感的颜色，其数值越高。这些数值一般可用来对由于黑素的积累所引起的黑变进行外观评价，从下述的实施例可以清楚地看出，按目视的外观评价与L值等有很高的相关性。但是，即使L值之差较小，也存在按目视的黑变·褐变防止效果高的情况。
本发明的动植物用黑素生成抑制剂可以是由选自上述五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上构成的物质，另外，也可以是由选自上述五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分，由这些有效成分与适当的稀释剂或载体形成的组合物的形式。作为这种稀释剂或载体的例子，可以是例如阿拉伯树胶、黄原胶、糊精、环糊精、淀粉、葡萄糖、蔗糖、乳糖、木糖、半乳糖低聚糖、木糖低聚糖等的个体稀释剂或载体；另外，也可以是由例如水、乙醇、丙二醇、甘油、乳化剂等的液体稀释剂或载体中的一种或两种以上配合而成的组合物。在乳化剂中，作为亲油性乳化剂的优选的例子，可以举出市售的各种甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油以及卵磷脂等。
作为亲水性乳化剂的优选的例子，可以使用市售的各种阴离子型、非离子型、阳离子型、两性型的各种乳化剂。
作为阴离子型乳化剂，可以举出例如皂化N-酰基氨基酸盐、烷基醚羧酸、酰基化肽等的羧酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸、及其甲醛缩合物、二烷基磺基琥珀酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸等的磺酸盐；硫酸化油、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基烯丙基醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐等的硫酸酯盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐等的磷酸酯盐等。另外，作为非离子型乳化剂，可以举出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基苯酚甲醛缩合物的氧化乙烯衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等的醚型表面活性剂；聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油以及硬化蓖麻油、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等的醚酯型表面活性剂；聚氧乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等的酯型表面活性剂；脂肪酸链烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基胺化氧等含氮型表面活性剂等。作为阳离子型乳化剂，可以举出例如烷基胺盐、季铵盐、苄烷铵盐、吡啶鎓盐等，进而，作为两性型乳化剂，可以举出例如羧基甜菜碱型、氨基羧酸盐、咪唑啉甜菜碱、卵磷脂等。
另外，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的动植物用黑素抑制剂原料，在上述五环型三萜类中，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。作为原料使用的情况，优选为高浓度。在该情况，选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的来源没有特别限制，从自然界获得的物质、人工合成的物质中任何一种均适合使用，但是其目的是至少具有黑素生成抑制作用，并且其纯度越高越好。作为纯度高的优点，可以举出除了可以大幅度提高黑素生成抑制效果以外，还可以除去杂质等。即，可以避免由于杂质等引起的不能预测的副作用等的危险性，同时可以避免在制备黑素生成抑制剂时发生的不能预测的麻烦问题，也就是提高了操作性，从而有助于大幅度地提高制品的质量等，因此，纯度越高越好。另外，在通过分离精制处理来提高纯度的情况，一般均能以白色或无色固体、半固体、液体等形式获得本发明中的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上，因此具有不必向黑素生成抑制剂中添加多余的颜色便能适宜地配合等的优点，因此是优选的。本发明的黑素生成抑制剂原料中的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的纯度如上所述越高越好，但是不能一概而定，应根据三萜类的种类、使用的目的、投与形式、制法、制造成本等来适宜地决定。因此，本发明可以是但不限定于以下范围，例如，可以为0.1质量％以上，优选为0.1～99.99质量％，较优选为1～99.99质量％，更优选为10～99.99质量％，尤其优选为30～99.99质量％，特别优选为50～99.99质量％，进一步优选为70～99.99质量％，最优选为90～99.99质量％。只要在上述范围内，就能制备出黑素生成抑制剂，或者即使配合到饲料、肥料等中，也能较好地发挥黑素生成抑制效果，因此是优选的。
作为使用本发明的动植物用黑素生成抑制剂来抑制或防止黑素生成的对象，可以举出由动植物体和/或其一部分和/或其一小部分作为原料的食品等，例如可以举出，金枪鱼、鲑、鳟、鲷类等的鱼类；虾类、蟹类、磷虾等的甲壳类；章鱼、乌贼类等的软体动物；扇贝、鲍鱼、赤贝等的贝类等；鱼肉香肠、鱼糕、筒状鱼卷、咸鱼、鱼干等的水产加工品；畜肉、火腿、香肠等的畜产加工品；胡萝卜、柿子椒、莴苣、元白菜、藕、牛蒡、茄子等的蔬菜类；切菜、葫芦干、魔芋粉、马铃薯加工食品、甘纳豆、煮豆等的蔬菜·谷类的生鲜品·加工品；藻类、蘑菇等的菌类、苹果、桃、葡萄、橙子、香蕉等的果实类；切果、干燥果实、果汁、果实酒等的果实生鲜品·加工品等。
进而，当考虑将动植物体不限于作为食用的目的加以利用的情况，可以举出将玩赏用、观赏用的动植物或作为室内装饰利用的动植物作为本发明的动植物用黑素生成抑制剂的使用对象，例如可以举出，狗、猫、仓鼠等的哺乳动物类；龟、蛇、蜥蜴、鳄等的爬虫类；虎皮鹦鹉、鹦鹉等的鸟类；蛙、蝾螈等的两栖类；虾、蟹等的甲壳类；蝴蝶鱼、锦鲤、日本金鱼等的鱼类；以贝类、软体珊瑚、海葵等为代表的水栖无脊椎动物类、水草等的水栖植物类、水淹植物类、以及花卉类、矮草类、观叶植物类、树木等鉴赏用的植物体等。
本发明的动植物用黑素生成抑制剂，如上所述，是以抑制或防止生鲜食品、加工食品等以及玩赏用、观赏用的动植物等中的黑素的生成为目的，因此其使用方法应根据对象的种类等而异，不能一概而定。因此，本发明可以是但不限定于以下的范围，作为本发明的动植物用黑素生成抑制剂的使用方法，可以举出例如以下的情况。例如，对于具有生命活动的动物体，可以将本发明的动植物用黑素生成抑制剂混合到饲料中让其摄取，或者以各种片剂、胶囊剂、散剂等的形式让其经口摄取，或者以各种注射剂、栓剂、外用液剂、软膏剂等的形式让其非经口地摄取，特别是在用于鱼贝类的情况，可以把制剂混入水中以使其与之接触。这样做的目的是使作为对象的动物体在生长期间吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而可以抑制或防止对象体内的黑素生成。另外，例如，对于已结束了生命活动的动物体或食品，可以将本发明的动植物用黑素生成抑制剂进行直接添加、涂布、散布等处理或将制剂的溶液喷雾，或将该食品浸渍于制剂的溶液中。另外，例如，对于在生长阶段的植物体，可以将本发明的动植物用黑素生成抑制剂以肥料或营养剂等的形式投与，让其吸收，或者通过注射等将制剂直接注入，或者按涂布、散布等的形式投与。其目的也与上述同样是使作为对象的植物体在生长阶段吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而可以抑制或防止在对象体内的黑素生成。另外，例如，对于通常供食用的部分或其加工品等，也可以将本发明的动植物用黑素生成抑制剂进行直接添加、涂布、散布等处理或将制剂的溶液喷雾，或将该食品浸渍于制剂的溶液中。通过实施例可使本发明的效果更为明确，但是本发明不特别限定于该实施例。
本发明的动植物用黑素生成抑制剂除了具有上述功能以外，还可以期待间接地抑制或防止生鲜食品、加工食品、玩赏用、鉴赏用的动植物等和人体中的黑素的生成。其使用方法应根据对象的种类等而异，不能一概而定。因此，本发明可以是但不限定于以下的范围，作为本发明的动植物用黑素生成抑制剂的使用方法，可以举出例如以下的情况。例如，对于生长过程中的动物体，采用经口或者注射等的方法使其摄取本发明的动植物用黑素生成抑制剂，使对象动物体中积蓄了黑素生成抑制成分后，再由别的动物体或人体将其摄取。具体地说，优选将黑变·褐变防止指数达到优选115以上、较优选120以上、更优选123以上的选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与动植物体。优选将该黑变·褐变防止强度指数达到优选110以上、较优选114以上、更优选116以上、特别优选120以上的五环型三萜类等投与动植物体。进而，也可以采用将其混入肥料中的方法，使植物体摄取。另外，例如，对于生长阶段的植物体，也可以将本发明的动植物用黑素生成抑制剂以肥料或营养剂等的形式投与，由动物体、或者人体、或者植物体将其摄取、吸收。例如，在人体摄取的情况，也可以制成饮食物等的形式。这样做的目的是使作为对象的动植物体在其生长过程中吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而使其含有高浓度的黑素生成抑制成分。因此，通过将它们作为饮食物或其原料摄取，可以有效地抑制或防止人体中的黑素生成。同样是将它们以饲料或肥料的形式用于动植物，也可以有效地抑制黑素的生成。
对于上述的生鲜食品、加工食品等或玩赏用、观赏用的动植物等，本发明的动植物用黑素生成抑制剂的使用量应根据所含有的五环型三萜类的种类、对象的种类、使用量、使用的频率、年龄、性别、体重、症状的程度等条件而异，不能一概而定，当然是应具有能够有效地抑制或防止黑素生成所需的量。例如，其用量可以是但不限定于以下的范围，例如，在只是使用选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的情况，相对于对象的重量，按照直接投与的方式，可以为0.0001～50质量％，优选为0.001～30质量％，较优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～10质量％，特别优选为0.1～5质量％；在按照浸渍等方式间接投与的情况，可以作为0.001～30质量％、优选0.01～20质量％、较优选0.1～10质量％的溶液使用。不足上述添加量，黑素生成抑制效果弱，另一方面，即使添加50质量％以上，也不能期望获得与该添加量相符的效果，因此是不经济的。
特别是本发明的动植物用黑素生成抑制剂可以其黑素生成抑制效果作为目的而按各种饲料的形式使用。即，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分的动植物用黑素生成抑制剂原料的饲料，在上述五环型三萜类中，优选为齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇，特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。五环型三萜类更特别优选为山楂酸或乌索酸。本发明的饲料中优选还含有从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的至少1种。本发明的饲料中优选另外还含有从鱼粉和/或大豆粕、作为有效成分的山楂酸或乌索酸、以及作为抗氧化剂的维生素C、维生素E和异黄酮中选出的一种以上。作为上述饲料，可以是但不限定于以下的范围，可以举出例如，牛、猪、马、兔等的家畜用饲料；鸡、火鸡、鹌鹑等的家禽用饲料、 鱼、比目鱼、虎纹圆鲀、香鱼、鲑鳟类、蝴蝶鱼类、日本金鱼等的海产或淡水养殖鱼类、海产或者淡水观赏鱼类、虾、蟹、鲍鱼、蝾螺、鳖、龟、蛙等的养殖用、观赏用、玩赏用的甲壳类、两栖类、贝类等的鱼贝用饲料；狗、猫、猿猴等的动物宠物饲养用宠物食品、昆虫用饲料；动物园用饲料；以及动物用治疗食品等。它们可以是粉末状、液态、凝胶状、干食品、半湿润食品、罐头食品、块状点心、片剂等，可以根据用途选取各种形式。另外，对于向饲料中添加或混合的方法，可以是但不限定于以下的方法，可以举出例如，作为饲料组合物添加的方法、通过把粉体、液体混合、喷雾到饲料中的添加方法、将上述形式的饲料混合到其他饲料中的方法以及作为添加剂添加到饲料中的方法等。
本发明的饲料中的该动植物用黑素生成抑制剂的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、性别、体重、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在只是使用选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的情况，相对于对象的质量，按照直接投与的方式，可以为0.00001～50质量％，优选为0.0001～30质量％，较优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～10质量％，特别优选为0.1～5质量％，另外，在按照浸渍等方式间接投与的情况，可以作为0.001～30质量％、优选0.01～20质量％、较优选0.1～10质量％的溶液使用。
特别是本发明的动植物用黑素生成抑制剂可以以其黑素生成抑制效果作为目的而按各种肥料的形式使用。即，本发明涉及含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分的动植物用黑素生成抑制剂原料的肥料，在上述五环型三萜类中，优选齐墩果烷系三萜类、乌萨烷系三萜类、羽扇烷系三萜类。进而，在上述的齐墩果烷系三萜类中，优选为山楂酸和/或高根二醇、特别优选为山楂酸。在乌萨烷系三萜类中，优选为乌索酸和/或山楂醇。在羽扇烷系三萜类中，优选为桦木酸和/或桦木醇。更特别是五环型三萜类优选为山楂酸或乌索酸。本发明的肥料中优选还含有从抗氧化剂、有机酸、其盐类、磷酸及其盐类中选出的至少1种。本发明的肥料中优选另外还含有作为有效成分的山楂酸或乌索酸、油粕和矿物混合物。作为上述肥料，可以是但不限定于以下的范围，例如可以举出土壤混合用肥料、土壤灌注用肥料、或者进行叶面散布、涂布的肥料、和水耕栽培、组织培养用的培养液、以及进行对种子、植株等的处理的肥料等。另外，作为其适用植物，可以是但不限定于以下的植物，例如可以举出，水稻、小麦等的谷物类；元白菜、莴苣、菠菜等的叶菜类；牛蒡、芜菁、萝卜、胡萝卜等的根菜类；西红柿、草莓等的果菜类；苹果、梨、葡萄、桃等的果树类；三色堇紫、百合等的花卉类；高丽草、bent草等的草皮类以及橡胶树、龙血树、铁线蕨等的观赏用植物等。
本发明的肥料中的该动植物用黑素生成抑制剂的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、重量、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，作为只是使用选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的情况，在进行土壤混合或土壤灌注的情况，相对于所使用的土壤的质量，可以为0.0001～30质量％，优选为0.001～20质量％，较优选为0.01～15质量％，更优选为0.1～10质量％，特别优选为0.1～5质量％，在培养液的情况，相对于液体的质量，可以作为0.001～20质量％、优选0.01～10质量％、更优选0.1～5质量％的溶液使用。
另外，本发明是防止或改善动植物体的黑变·褐变的方法，其中包括(a)通过将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物溶解于水中来配制溶液的工序、以及(b)将动植物浸渍在工序(a)获得的溶液中的工序。
也可以在把动植物浸渍于工序(a)获得的溶液中之前，将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与工序(b)中使用的动植物。另外，在工序(a)中，优选将山楂酸、柠檬酸和柠檬酸钠溶解于水中以配制溶液。
在该情况，优选使浸渍液中含有0.0001～5质量％、较优选0.001～1质量％、更优选0.01～0.5质量％的山楂酸。在使用提取物配制浸渍液的情况，优选使浸渍液中含有0.0001～50质量％、较优选0.001～30质量％、更优选0.01～20质量％的提取物。
另外，本发明涉及一种食品用防止黑变·褐变的组合物，它是含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的防止黑变·褐变的组合物，其特征在于，其中含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上、以及从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上。如上所述，五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物具有优良的黑素生成抑制效果，进而，通过将其与从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上同时使用，可以有效地抑制或防止黑变·褐变。
此处，本发明的抑制动植物的黑变·褐变的饲料、肥料、或者组合物，可以以各种各样的动植物作为对象进行投与，但是该方法应根据对象种类等的不同而异，不能一概而定。因此，可以是但不限定于以下的方法，作为投与本发明的黑变·褐变防止饲料、肥料或者组合物的方法，例如可以举出以下那些情况。例如，对于动物体，可以把作为本发明的抑制黑变·褐变的饲料让其经口摄取，或者将组合物混合到饲料中让其摄取，或者以各种片剂、胶囊剂、散剂等的形式让其经口摄取，或者以各种注射剂、栓剂、外用液剂、软膏剂等的形式让其非经口地摄取，特别是在用于鱼贝类的情况，可以采用混入水中的方法进行投与。另外，对于植物体，作为本发明的抑制动植物用黑变·褐变的肥料，可以通过混合到栽培用的土壤中进行投与，也可以将组合物按营养剂的形式注入混合到土壤中进行投与。进而，也可以采用注射等方法直接注入到植物体内，或是以涂布、散布等的形式进行投与。进而，在水耕栽培等中，也可以采用混合到水耕培养液中的方法，通过将花或果实等植物体的一部分切除后使其吸收来投与。例如，可以很好地利用于切花等。这样，对于投与本发明品的方法，可以通过使对象吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物来达到抑制或防止对象中的黑变或褐变的目的。
由于投与本发明品的对象是动植物体，因此投与量应根据其种类和大小的不同而异。其投与量可以是但不限定于以下的范围，例如，在将含有从橄榄油制造工序获得的脱脂物等中提取的提取物的本发明的饲料直接投与动物的情况，优选使饲料中含有0.0001～50质量％、较优选0.001～20质量％、更优选0.005～10质量％、进一步优选0.01～5质量％、特别优选0.05～4质量％、最优选0.1～3质量％的提取物。
本发明中，所谓抗氧化剂是指可以防止由于氧化现象而造成食品变质的物质，优选为能够抑制或防止由于氧化造成的食品的黑变·褐变的物质。作为本发明中使用的抗氧化剂，只要是通常饮食物或者饲料中使用的，就没有特别的限制，优选可以举出维生素C及其衍生物以及它们的盐、生育酚和生育三烯酚(tocotrienol)及其衍生物、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸钙二钠、没食子酸和鞣花酸等的鞣酸类以及其衍生物、亚硫酸钠、次亚硫酸钠和二氧化硫等的硫酸系化合物、γ-谷维素、芸香苷及其衍生物、芝麻酚林和芝麻酚等的木聚糖类、β-胡萝卜素等的类胡萝卜素类及其衍生物、黄酮、儿茶素、槲皮酮、异槲皮酮、无色花色素、染料木苷、染料木黄酮、6“-O-乙酰基染料木苷、6“-O-丙二酰基染料木苷、黄豆苷、黄豆苷原、6“-O-乙酰基黄豆苷、6“-O-丙二酰基黄豆苷、黄豆甙(Glycitin)、黄豆黄素(Glycitein)、6“-O-乙酰基黄豆甙(Glycitin)、6“-O-丙二酰基黄豆甙(Glycitin)、葛根素、槲皮酮、山奈黄素、microestrol等的类黄酮类、泛醌和维生素K等的醌类、过氧化物歧化酶、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶等的酶类、葵花提取物、土曲霉菌提取物、甘草油性提取物、子丁香提取物、愈创木脂、生咖啡豆提取物、米糠油提取物、美人蕉提取物、鼠尾草提取物、水芹提取物、Tempeh提取物、菜种油提取物、多香果提取物、越橘提取物、蜂胶提取物、胡椒提取物、Melaleuca制油、桉树提取物、龙胆(草)提取物、荞麦提取物、小豆提取物、迷迭香提取物、橄榄粕提取物和大豆粕提取物等的油粕提取物、大豆胚芽提取物、维生素B1类及其盐、核黄素、乙酸核黄素等的核黄素类、维生素B6盐酸盐、维生素B6二辛酸盐等的维生素B6类、烟酰胺、烟酸苄酯等的烟酸类、胆红素、甘露糖醇、色氨酸、组氨酸、去甲二氢愈创木酸等。
作为本发明中使用的有机酸及其盐类，可以举出例如，柠檬酸及其盐类、琥珀酸及其盐类、乳酸及其盐类、酒石酸及其盐类等。
作为本发明中使用的磷酸及其盐类，可以举出例如，磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钾等。
上述各成分可以根据使用目的进行适宜设计、配合。根据吸收性和作用效果的种类，可以使黑素生成抑制或者黑变防止或者褐变防止效果相互协同和补充，并可将其作为优选的使用形式使用。另外，例如异黄酮类及其衍生物的水溶性优良，因此，通过将其与一般属于油溶性物质的本发明中的五环型三萜类同时作用于生物体，可以获得酪氨酸酶抑制效果以及通过水和脂质媒介性的各种各样的代谢途径发挥同时作用的效果，可以期望该效果是协同的。进而，可以期待同时配合有本发明中的五环型三萜类与异类黄酮等的动植物用黑素生成抑制剂、饲料、肥料等，可以同时获得异类黄酮的抗氧化性和雌性激素那样作用等的生理活性并且协同地活性化。
此处，在本发明的防止黑变·褐变的组合物中的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的含量可根据所含有的五环型三萜类的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，可以为0.00001质量％以上，优选为0.00001～99.99质量％，较优选为0.0001～99.99质量％，更优选为0.0005～99.99质量％，尤其优选为0.001～99.99质量％，特别优选为0.005～99.99质量％，进一步优选为0.01～99.99质量％，更尤其优选为0.05～99.99质量％，更特别优选为0.1～99.99质量％，更进一步优选为0.5～99.99质量％，最优选为1～99.99质量％。同样是本发明的防止黑变·褐变的组合物中的从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的含量可根据所含有的抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，可以为0.0001～95质量％，优选为0.001～90质量％，较优选为0.01～80质量％，更优选为0.05～70质量％，特别优选为0.1～60质量％，最优选为0.5～50质量％。另外，该选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上与从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的含有比率，可根据所使用的抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类的种类、作为目标的协同效果、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在将所含有的选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上的质量作为1的情况，从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上的质量比可以为0.001～1000，优选为0.005～500，较优选为0.01～100，更优选为0.05～50，特别优选为0.1～20。如果小于该比率，则几乎看不到在防止黑变·褐变的效果方面的协同效果，另外，如果在该比率以上，则也不能期望获得与该添加量相符的效果，因此是不经济的。
作为使用本发明的防止黑变·褐变的组合物来抑制或防止黑变和/或褐变的对象，可以举出由动植物体和/或其一部分和/或其一小部分作为原料的食品等，例如可以举出，金枪鱼、鲑、鳟、鲷类等的鱼类；虾类、蟹类、磷虾等的甲壳类；章鱼、乌贼类等的软体动物；扇贝、鲍鱼、赤贝等的贝类等；鱼肉香肠、鱼糕、筒状鱼卷、咸鱼、鱼干等的水产加工品；畜肉、火腿、香肠等的畜产加工品；胡萝卜、柿子椒、莴苣、元白菜、藕、牛蒡、茄子等的蔬菜类；切菜、葫芦干、魔芋粉、马铃薯加工食品、甘纳豆、煮豆等的蔬菜·谷类的生鲜品·加工品；藻类、蘑菇等的菌类；苹果、桃、葡萄、橙子、香蕉等的果实类；切果、干燥果实、果汁、果实酒等的果实生鲜品·加工品等。
进而，当考虑将动植物体不限于作为食用的目的加以利用的情况，可以举出将玩赏用、观赏用的动植物或作为室内装饰利用的动植物作为本发明的动植物用黑素生成抑制剂的使用对象，例如可以举出，狗、猫、仓鼠等的哺乳动物类；龟、蛇、蜥蜴、鳄等的爬虫类；虎皮鹦鹉、鹦鹉等的鸟类；蛙、蝾螈等的两栖类；虾、蟹等的甲壳类；蝴蝶鱼、锦鲤、日本金鱼等的鱼类；以贝类、软体珊瑚、海葵等为代表的水栖无脊椎动物类、水草等的水栖植物类、水淹植物类、以及花卉类、矮草类、观叶植物类、树木等鉴赏用的植物体等。
本发明的防止黑变·褐变的组合物，如上所述，是以抑制或防止生鲜食品、加工食品等以及玩赏用、观赏用的动植物等中的黑变和/或褐变为目的，因此其使用方法应根据对象的种类等而异，不能一概而定。因此，本发明可以是但不限定于以下的方法，作为本发明的防止黑变·褐变的组合物的使用方法，可以举出例如以下那些情况。例如，对于具有生命活动的动物体，可以将本发明的防止黑变·褐变的组合物混合到饲料中让其摄取，或者以各种片剂、胶囊剂、散剂等的形式让其经口摄取，或者以各种注射剂、栓剂、外用液剂、软膏剂等的形式让其非经口地摄取，特别是在用于鱼贝类的情况，可以把组合物混入饲养用水中以使其与之接触。这样做的目的是使作为对象的动物体在生长期间吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而可以抑制或防止对象体内的黑变和/或褐变。另外，例如，对于已结束了生命活动的动物体或食品，可以将本发明的防止黑变·褐变的组合物进行直接添加、涂布、散布等处理或将组合物的溶液喷雾，或将该食品浸渍于组合物的溶液中。另外，例如，对于在生长阶段的植物体，可以将本发明的防止黑变·褐变的组合物以肥料或营养剂等的形式投与，让其吸收，或者通过注射等将组合物直接注入，或者按涂布、散布等的形式投与。其目的也与上述同样是使作为对象的植物体在生长阶段吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而可以抑制或防止在对象体内的黑变和/或褐变。另外，例如，对于通常供食用的部分或其加工品等，也可以将本发明的防止黑变·褐变的组合物进行直接添加、涂布、散布等处理或将组合物的溶液喷雾，或将该食品浸渍于组合物的溶液中。通过实施例可使本发明的效果更为明确，但是本发明不特别限定于该实施例。
本发明的动植物用防止黑变·褐变的组合物除了具有上述功能以外，还可以期待间接地抑制或防止生鲜食品、加工食品、玩赏用、鉴赏用的动植物等和人体中的黑变和/或褐变。其使用方法应根据对象的种类等而异，不能一概而定。因此，本发明可以是但不限定于以下的方法，作为本发明的动植物用防止黑变·褐变的组合物的使用方法，可以举出例如以下那些情况。例如，对于生长过程中的动物体，采用经口或者注射等的方法使其摄取本发明的动植物用黑变和/或褐变防止组合物，使对象动物体中积蓄了黑素生成抑制成分后，再由别的动物体或人体将其摄取。进而，也可以采用将其混入肥料中的方法，使植物体摄取。另外，例如，对于生长阶段的植物体，也可以将本发明的动植物用防止黑变·褐变的组合物以肥料或营养剂等的形式投与，由动物体、或人体、或植物体将其摄取、吸收。例如，在人体摄取的情况，也可以制成饮食物等的形式。这样做的目的是使作为对象的动植物体在其生长过程中吸收本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，从而使其含有高浓度的防止黑变·褐变的成分。因此，通过将它们作为饮食物或其原料摄取，可以有效地抑制或防止人体中的黑素生成。同样是将它们以饲料或肥料的形式用于动植物，也可以有效地抑制黑变和/或褐变。
此处，本发明的防止黑变·褐变的组合物可以其防止黑变·褐变的效果作为目的而按各种饲料的形式使用。即，本发明涉及含有该防止黑变·褐变的组合物的饲料。作为上述饲料，可以是但不限定于以下的饲料，例如可以举出，牛、猪、马、兔等的家畜用饲料；鸡、火鸡、鹌鹑等的家禽用饲料； 鱼、比目鱼、虎纹圆鲀、香鱼、鲑鳟类、蝴蝶鱼类、日本金鱼等的海产或淡水养殖鱼类、海产或淡水观赏鱼类、虾、蟹、鲍鱼、蝾螺、鳖、龟、蛙等的养殖用、观赏用、玩赏用的甲壳类、两栖类、贝类等的鱼贝用饲料；狗、猫、猿猴等的动物宠物饲养用宠物食品、昆虫用饲料；动物园用饲料；以及动物用治疗食品等。它们可以是粉末状、液态、凝胶状、干食品、半湿润食品、罐头食品、块状点心、片剂等，可以根据用途选取各种形式。
另外，对于向饲料中添加或混合的方法，可以是但不限定于以下的方法，可以举出例如，作为饲料组合物添加的方法、通过把粉体、液体混合、喷雾到饲料中的添加方法、将上述形式的饲料混合到其他饲料中的方法以及作为添加剂添加到饲料中的方法等。
本发明的饲料中的该防止黑变·褐变的组合物的含量可根据所含有的五环型三萜类和抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、性别、体重、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，相对于对象的量，按照直接投与的方式，可以为0.00001～50质量％，优选为0.0001～30质量％，较优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～10质量％，特别优选为0.1～5质量％；另外，在按照浸渍等方式间接投与的情况，可以作为0.001～30质量％、优选0.01～20质量％、更优选0.1～10质量％的溶液使用。
此处，本发明的防止黑变·褐变的组合物可以其防止黑变·褐变的效果作为目的而按各种肥料的形式使用。即，本发明涉及含有该防止黑变·褐变的组合物的肥料。作为上述肥料，可以是但不限定于以下的肥料，例如可以举出土壤混合用肥料、土壤灌注用肥料、或者进行叶面散布、涂布的肥料、和水耕栽培、组织培养用的培养液、以及进行对种子、植株等的处理的肥料等。另外，作为其适用植物，可以是但不限定于以下的植物，可以举出例如，水稻、小麦等的谷物类；元白菜、莴苣、菠菜等的叶菜类；牛蒡、芜菁、萝卜、胡萝卜等的根菜类；西红柿、草莓等的果菜类；苹果、梨、葡萄、桃等的果树类；三色堇紫、百合等的花卉类；高丽草、bent草等的草皮类以及橡胶树、龙血树、铁线蕨(Adiantum raddianun)等的观赏用植物等。
本发明的肥料中的该防止黑变·褐变的组合物的含量可根据所含有的五环型三萜类和抗氧化剂等的种类、使用形式、使用目的、使用量、使用频率、对象的种类、重量、黑素生成的程度等进行适宜的调整，不能一概而定，本发明可以是但不限定于以下的范围，例如，在进行土壤混合或土壤灌注的情况，相对于所使用的土壤的质量，可以为0.0001～30质量％，优选为0.001～20质量％，较优选为0.01～15质量％，更优选为0.1～10质量％，特别优选为0.1～5质量％，在培养液的情况，相对于液体的质量，可以作为0.001～20质量％、优选0.01～10质量％、更优选0.1～5质量％的溶液使用。
由于本发明中的五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物具有非常优良的黑素生成抑制效果，因此，通过将它们用于动植物，可以带来非常好的效果。即，通过抑制或防止玩赏用、观赏用的动植物等或生鲜食品、加工食品等中的黑变·褐变，可以大幅度提高它们的商品价值。进而，将它们与抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类等组合使用，可以发挥非常优良的协同效果，与以往单独使用抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类等的情况相比，在效果、减少使用量、成本等方面皆非常优选。
实施例以下示出本发明的实施例，但本发明不受它们的限定。以下，有时将“质量％”表示为“％”。
对于实施例中使用的五环型三萜烯，高根二醇(フナコシ公司制造)、乌索酸(和光纯药公司制造)、山楂醇(フナコシ公司制造)、桦木酸(フナコシ公司制造)、桦木醇(フナコシ公司制造)是作为试剂购买的。HPLC级的就原样使用，而其余试剂则使用通过将其溶解在乙醇中加热到其沸点直至所得的溶液达到饱和，随后将其冷却进行重结晶，过滤和干燥该重结晶的产物。关于山楂酸，以下例举实例进行说明，在此使用的是从橄榄植物提取并且精制、确认纯度为95％的产物。
<制备例1>
将日本国内产的橄榄(Olea europaea L.)的干果(包括种子)500g破碎，加入3L己烷，提取3小时。重复该操作4次，得到脱脂果实，除去种子后，粉碎，用5倍量的己烷再次提取3小时，由此得到完全除去油分的脱脂物(脱脂粕)229g。向该脱脂物中加入10倍量的乙醇含量为60质量％的含水乙醇水溶液，在室温下一边剧烈搅拌一边提取3小时。全部过滤后，将滤液浓缩干固，得到提取物112.7g。
向该提取物100g中加入2L水，在室温下剧烈搅拌1小时。将全量经离心分离处理后，倾析除去上清液，将残留的沉淀干燥，得到浓缩物10.0g。
其次，使用一种装备有其中填充约40倍量(400g)硅胶的柱子的硅胶柱色谱将该浓缩物分级。首先，用己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱液以10倍于填充硅胶的体积(4000mL)洗脱各种不需要的成分后，再用2.5倍量(1000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1洗脱液洗脱各种不需要的成分。接着，用相当于填充的硅胶10倍量(4000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到粗山楂酸级分。从该级分中除去己烷和乙酸乙酯后，进行真空干燥，得到粗山楂酸分级物1.96g。
进而，将该粗山楂酸分级物用装备有其中填充约30倍量(60g)的十八烷基硅胶的柱子的ODS柱色谱进行精制。首先，用相当于填充的硅胶10倍量(600mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液洗脱各种不需要的成分。接着，用相当于填充的硅胶30倍量(1800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到精制的山楂酸级分。从该级分中除去甲醇后，进行真空干燥，得到1.51g的精制山楂酸1。
此处，由NMR、MS等的分析可以确认，该精制山楂酸1的一部分为钠盐和钾盐的状态，其余的大部分为游离酸的状态。另外，用GC测定它们的纯度，确认山楂酸的纯度为95％以上。
<制备例2>
向意大利产的橄榄(Olea europaea L.)榨油后获得的榨油残渣(榨油粕)1kg中，加热10倍量的乙醇含量为65质量％的含水乙醇水溶液，在室温下一边剧烈搅拌搅拌一边提取3小时。将全量过滤后，将滤液浓缩干固，得到提取物20.2g。
向该提取物中加入正丁醇1L、水1L，搅拌10分钟后，分成正丁醇相和水相。将正丁醇相的正丁醇除去后，进行真空干燥，得到浓缩物13.3g。
然后，将该浓缩物用装备有其中填充约40倍量(500g)的硅胶的柱子的硅胶柱色谱进行分级。首先，用相当于填充的硅胶10倍量(5000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱液洗脱各种不需要的成分后，再用2.5倍量(1250mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱液洗脱各种不需要的成分。接着，用所填充的硅胶的10倍量(5000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到粗山楂酸级分。从该级分中除去己烷和乙酸乙酯后，进行真空干燥，得到粗山楂酸分级物2.66g。
进而，将该粗山楂酸分级物用装备有其中填充约30倍量(80g)的十八烷基硅胶的柱子的ODS柱子用色谱进行精制。首先，用相当于充填的硅胶10倍量(800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液洗脱各种不需要的成分。接着，用相当于填充的硅胶30倍量(2400mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到精制的山楂酸级分。从该级分中除去甲醇后，进行真空干燥，得到2.06g的精制山楂酸2。
此处，由NMR、MS等的分析可以确认，该精制山楂酸2的一部分为游离酸的状态，其余的大部分为钠或钾等的盐的状态。另外，用GC测定它们的纯度，确认作为山楂酸的纯度为97％以上。
<制备例3>
向橄榄油制造工序中获得的意大利产的橄榄的提取残渣(对榨油残渣再进行提取工序处理后的脱脂物)1kg中，加入10倍量的乙醇，加热至55℃，一边剧烈搅拌，一边提取3小时。将全量过滤后，将滤液浓缩干固，得到提取物35g。
其次，将该提取物供给到装备有其中填充约40倍量(1400g)的硅胶的柱子的硅胶柱色谱中。首先，用所填充的硅胶的约10倍量(14L)的己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱液洗脱各种不需要的成分后，再用2.5倍量(3500mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱液洗脱各种不需要的成分，进而，用相当于填充的硅胶10倍量(14L)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到粗山楂酸级分。从该级分中除去己烷和乙酸乙酯后，进行真空干燥，得到粗山楂酸分级物5.90g。
进而，将该粗山楂酸分级物用装备有其中填充约30倍量(180g)十八烷基硅胶的柱子的ODS柱色谱进行精制。首先，用相当于填充的硅胶10倍量(1800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液洗脱各种不需要的成分。接着，用相当于填充的硅胶30倍量(5400mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱液将目的产物山楂酸洗脱，得到精制的山楂酸级分。从该级分中除去甲醇和水后，进行真空干燥，得到5.36g的精制山楂酸3。
此处，由NMR、MS等的分析确认，该精制山楂酸3象精制山楂酸1那样，其一小部分为钠盐和钾盐的状态，其余的大部分为游离酸的状态。另外，用GC测定它们的纯度，确认作为山楂酸的纯度为97％以上。
作为五环型三萜类的衍生物，按如下方法获得。
<合成例1>山楂酸乙酯将山楂酸4.5g和三乙胺1.0g溶解于氯仿50mL中，在冰冷下一边滴入由亚硫酰氯1.1g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌1小时。接着，加入乙醇3.2g，在冰冷下一边滴入由三乙胺1.0g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌3小时。反应结束后，萃取氯仿溶解的成分，蒸馏除去氯仿，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到山楂酸乙酯3.5g。
<合成例2>2，3-O-二乙酰基-山楂酸将山楂酸2.0g溶解于吡啶100mL中，加入乙酸酐50mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和乙酸酐后，将残留物溶解于乙醚中，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到2，3-O-二乙酰基-山楂酸2.2g。
<合成例3>2，3-O-二(三乙基甲硅烷基)-山楂酸三乙基甲硅烷基酯将山楂酸1.0g溶解于无水二甲基甲酰胺200mL中，在0℃下加入咪唑144.0mg和三乙基甲硅烷基氯化物350μL，将盖子盖严，搅拌2小时。蒸馏除去二甲基甲酰胺后，将残留物溶解于乙醚中，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到2，3-O-二(三乙基甲硅烷基)-山楂酸三乙基甲硅烷基酯1.5g。
<合成例4>2，3-O-二硬脂酰基-山楂酸乙酯将合成例1中得到的山楂酸乙酯1.0g溶解于无水甲苯50mL中，加入三乙胺5.0g，再在冰冷下一边缓慢添加硬脂酰氯6.0g一边搅拌1小时，一边缓慢升温至室温一边搅拌9小时。适量加入1N盐酸水溶液，用乙醚萃取，乙醚相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到2，3-O-二硬脂酰基-山楂酸乙酯1.2g。
<合成例5>3，28-O-二乙酰基-高根二醇将高根二醇5.0g溶解于吡啶250mL中，加入乙酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和乙酸酐后，将残留物溶解于乙醚中，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到3，28-O-二乙酰基-高根二醇5.4g。
<合成例6>乌索酸乙酯将乌索酸5.0g和三乙胺1.1g溶解于氯仿50mL中，在冰冷下一边滴入由亚硫酰氯1.2g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌1小时。接着，加入乙醇3.5g，在冰冷下一边滴入由三乙胺1.1g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌3小时。反应结束后，萃取氯仿溶解的成分，蒸馏除去氯仿，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到乌索酸乙酯3.8g。
<合成例7>3，28-O-二乙酰基-山楂醇将山楂醇5.0g溶解于吡啶250mL中，加入乙酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和乙酸酐后，将残留物溶解于乙醚中，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到3，28-O-二乙酰基-山楂醇5.4g。
<合成例8>桦木酸乙酯将桦木酸5.0g和三乙胺1.1g溶解于氯仿50mL中，在冰冷下一边滴入由亚硫酰氯1.2g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌1小时。接着，加入乙醇3.5g，在冰冷下一边滴入由三乙胺1.1g溶解于氯仿10mL中而成的溶液，一边搅拌3小时。反应结束后，萃取氯仿溶解的成分，蒸馏除去氯仿，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到桦木酸乙酯3.8g。
<合成例9>3，28-O-二乙酰基-桦木醇将桦木醇5.0g溶解于吡啶250mL中，加入乙酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和乙酸酐后，将残留物溶解于乙醚中，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次、用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，将获得的粗反应物用硅胶柱色谱精制，得到3，28-O-二乙酰基-桦木醇5.4g。
实施例1<黑素生成抑制效果的评价>
在一块6孔平板上按2mL/井的量加入培养基，按规定量接种B-16黑色素瘤细胞，在37℃、二氧化碳浓度5％的条件下静置，进行培养。次日，按所规定浓度添加混合检体试样(五环型三萜类)配制液，继续进行培养。培养第5天，更换培养基，再度添加检体试样配制液。第二天，除去培养基，回收细胞，用PBS(磷酸缓冲生理食盐水)洗涤后，通过细胞的白色化度进行评价。关于黑素抑制效果的评价，与由添加了已经明确其效果的维生素C磷酸镁450ppm(正对照)的试样代替检体试样调制液时的白色化度、和未添加检体试样时(对照)的样品的白色化度相比较，按照以下的基准进行评价。
细胞的白色化度的评价基准如下。
(评价基准)<评价><内容>
++ 比正对照白+ 与正对照同等程度± 达不到正对照的程度，但比对照白- 与对照同等程度按照上述方法评价黑素生成抑制功能。其结果示于表1中表1<黑素生成抑制效果评价结果>

基准为添加450ppm维生素C磷酸镁盐时的白色化度从表1可以看出，当分别将五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物的黑素生成抑制功能与作为正对照的添加浓度450ppm的维生素C磷酸镁的情况相比较时，很显然，前者皆具有为维生素C磷酸镁盐的数十倍至数百倍的黑素生成抑制功能。例如，将游离的山楂酸(精制山楂酸1)与维生素C磷酸镁的添加浓度450ppm的情况相比较，能显示出同等程度白色化度的添加浓度为4ppm，因此可以判明，游离的山楂酸(精制山楂酸1)具有相当于维生素C磷酸镁约110倍的黑素生成抑制功能。同样可以判明，以添加浓度450ppm的维生素C磷酸镁为基准，山楂酸的盐(精制山楂酸2)具有约110倍、高根二醇具有约20倍、乌索酸具有约110倍、山楂醇具有约40倍、桦木酸具有约40倍、桦木醇具有约20倍、山楂酸乙酯具有约110倍、乙酰基化山楂酸具有约75倍、三乙基甲硅烷基化山楂酸具有约40倍、硬脂酰基化山楂酸乙酯具有约75倍、乙酰基化高根二醇具有约20倍、乌索酸乙酯具有约110倍、乙酰基化山楂醇具有约20倍、桦木酸乙酯具有约20倍、乙酰基化桦木醇具有约10倍的黑素生成抑制效果。
同样是从表1可以看出，即使与以往被广泛使用的曲酸相比较，五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物的黑素生成抑制效果也优良。
由以上看出，五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物具有相当于作为现有的动植物用黑素生成抑制剂而被广泛使用的维生素C磷酸镁的数十倍至数百倍的惊人的黑素生成抑制效果。由此可以判明，可以提供一种迄今为止尚无法达到的程度的非常优良的动植物用黑素生成抑制剂。
实施例2表2示出饲料的制备例。应予说明，表2的饲料的制备是按顺序将各组合物混合后，用适量的水搅和，将其成形为颗粒状后，进行抽吸干燥。
表2比较品A比较品B比较品C 本发明品A本发明品B本发明品C 比较品D比较品E本发明品D比较品F比较品G鱼粉60 60 6060 60 60 60 60 60 60 60大豆粕 10 10 1010 10 10 10 10 10 10 10制造例1的橄榄脱脂粕 - - - ---- - - - -糊精10.09.99.999 9.9 9.9999.9 9.859.759.849.95 9.85鱼油7 7 7 7777 7 7 7 7大豆油 3 3 3 3333 3 3 3 3玉米淀粉3.5 3.53.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.53.5混合矿物质 4.5 4.54.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.54.5混合维生素 2 2 2 2222 2 2 2 2曲酸- 0.10.001 ---- 0.1 - - 0.1山楂酸 - - - 0.1 0.001-- - 0.01- -乌索酸 - - - --0.1 - - - - -维生素E - - - ---0.050.050.05- -维生素C - - - ---0.100.100.10- -虾青素 - - - ---- - - 0.05 0.05制造例1的提取物 - - - ---- - - - -制造例1的浓缩物 - - - ---- - - - -制造例1的粗山楂酸分级物 - - - ---- - - - -染料木苷- - - ---- - - - -总计100 100 100100 100 100 100 100 100 100100
表2(续表)本发明品E本发明品R本发明品S本发明品T本发明品U 本发明品V本发明品W本发明品X本发明品Y本发明品Z比较品Z鱼粉 60 70 -60 60 60 60 60 60 60 60大豆粕 10 -70 10 10 10 10 10 10 10 10- ---- 10.0---- -制造例1的橄榄脱脂粕9.949.99 9.99 9.99 9.9999 - 9.5 9.95 9.9889.989.84糊精 7 7777 7 7777 7鱼油 3 3333 3 3333 3大豆油 3.5 3.5 3.5 3.5 3.53.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5玉米淀粉 4.5 4.5 4.5 4.5 4.54.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5混合矿物质 2 2222 2 2222 2曲酸 - ---- - ---- 0.01山楂酸 0.010.01 0.01 0.01 0.0001 - ---0.01-- ---- - ---- -乌索酸- ---- - ---- 0.05维生素E- ---- - ---- 0.10维生素C 0.05---- - ---- -虾青素 - ---- - 0.5 --- -制造例1的提取物 - ---- - -0.05 -- -制造例1的浓缩物 - ---- - --0.012- -制造例1的粗山楂酸分级物 - ---- - ---0.01-总计 100 100 100 100 100100 100 100 100 100 100
实施例3然后，如下地进行真鲷的饲养试验。将平均鱼体重220g的真鲷440条随机地按每20条分为-组，分别作为试验区。将各试验区的真鲷分别收容在500升的黑色聚碳酸酯树脂水槽中，将其置于野外。设置各水槽，使其均等地照射太阳光，并且在日照时间内不受结构物的遮挡。将各水槽分成试验区1～22，按照每日4％(每单位鱼的体重)的标准，在2个月期间，向各试验区的真鲷投喂表2记载的饲料。投喂期间结束后，对试验区1～22的真鲷的全部都用色差计(MINOLTASPECTROPHOTOMETER CM-508d)测定其身体表面部分作为亮度指标的L值，计算出平均值。L值的测定是将连接尾部中央和鳃盖突出端的延长线、与被侧线夹持的部分中，腹鳍与肛门等距离的地方作为测定地点，进行测定。
进而，对于试验区10～12以外的真鲷，以L值测定地点为中心，切出3层沿着体表的1mm厚的冻结切片，解冻后，在已变得大致透明的这些试样上放置透明方格，测定1平方厘米中出现的黑筋的总长度。黑筋呈树枝状，测定所有部分的长度后，将其合计。
另外，对于试验区10～12的真鲷，测定作为亮度指标的L值，同时，在同-部位测定作为红色指标的a值。
进而，对于试验区1～22的鱼以目视法进行评价。将全部个体皆收容在水深50厘米的饲养水槽中，在室内并在同-条件下，对于从水面可目视的鱼体背面逐个进行观察，对于各体表的黑色，按各等级进行点数化。其方法是，对于全部的饲养个体，各自按其黑色分为5组，将属于最白的组的个体作为5点，将属于最黑的组的个体作为1点，按五个等级评价各组的点数。然后，分别将各试验区的点数合计，计算出平均值。
进而，作为表示本发明效果的指标，采用黑变·褐变防止指数和黑变·褐变防止强度指数进行评价。黑变·褐变防止指数和黑变·褐变防止强度指数的计算按照上述公式进行。结果示于表3中。
表3试验区 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011投喂饲料比较品A 比较品B 比较品C 本发明品A本发明品B 本发明品C比较品D比较品E 本发明品D比较品F 比较品G体色(L值) 51.8 55.9 50.9 68.766.9 65.153.158.8 78.3 50.4 55.1体色(a值) 7.0 - - - - - 7.2 8.8- 7.28.8肉中黑筋 60.5 42.2 59.1 37.241.1 41.858.838.6 17.2 - -目视评价点数平均值1.25 1.55 1.24.053.83.5 1.3 1.84.25 1.11.45黑变·褐变防止指数100.0 107.9 98.3 132.6 129.2 125.7 102.5 113.5 151.2 97.3 106.4黑变·褐变防止强度指数- 100.0 100.0 122.9 131.4 116.5 - - 147.7 - 100.0试验区12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22投喂饲料本发明品E 本发明品R 本发明品S 本发明品T 本发明品U 本发明品V本发明品W本发明品X 本发明品Y 本发明品Z比较品Z体色(L值) 63.264.9 64.964.8 62.8 67.2 62.963.9 64.2 66.9 53体色(a值) 9.4 - - - --- -- --肉中黑筋 - 36.1 35.335.5 41.3 40.2 40.539.1 37.2 34.9 44.2目视评价点数平均值3.253.35 3.5 3.43.2 3.85 3.153.3 3.45 3.6 1.3黑变·褐变防止指数122.0 124.3 125.3 124.7 121.2129.7121.4 123.4124.9 129.2102.3黑变·褐变防止强度指数- - - - --- -- -100.0
从表3可以看出，与试验区1相比较，试验区4显示出高得多的L值，该结果表明，通过添加山楂酸可以抑制体色的黑变。另外，还可以看出，与投喂已知具有黑变·褐变防止效果的曲酸的试验区2相比较，试验区4以相同的投喂量获得更高的效果。进而，在试验区3中，投喂曲酸0.001％时，不能完全抑制体色的黑变，而在试验区5中，即使山楂酸以相同的量投喂，也可确认具有较高的效果。另外，在试验区6中，使用乌索酸时，比试验区2中使用曲酸时能更强地抑制黑变。进而，同时投喂作为抗氧化剂已知的维生素C和E时，可从试验区7明显地看出有一定的黑变·褐变防止效果。而从试验区8明显地看出，通过将其与曲酸并用，虽然具有协同的黑变·褐变防止效果，但从试验区9看出，通过与山楂酸并用，可以获得更显著的协同的黑变·褐变防止效果。这一点也可以通过将试验区22与试验区9进行比较来确认。
另外，关于肉中的黑筋，从试验区1～3看出，虽然通过投喂曲酸而被抑制，但曲酸的效果在0.001％的添加量时看不出来。另一方面，从试验区4、5可以看出，通过投喂山楂酸可以使肉中的黑筋的量急剧减少，而从试验区16可以看出，即便是低的含量，本发明品也能发挥其效果，在抑制体表黑化的同时，还能使黑筋的总长度缩短。如试验区6所示，即便使用乌索酸，也能得到与山楂酸同样的效果。进而，从试验区7～9可以看出，通过与抗氧化剂并用，可使其效果显著提高，添加山楂酸的饲料比使用曲酸时显示出更高的效果。
另外，在投喂已知的作为颜色增艳剂虾青素的情况，虽然表中未示出，但如果以目视观察，可以发现试验区12中鱼身红色显著变强。
另外，在试验区18中将制备例1中的提取物、在试验区19中将制备例1中的浓缩物、在试验区20中将制备例2的粗山楂酸分级物分别作为黑变·褐变防止成分混合到试样中，可以得到与配合山楂酸的情况同样的黑变·褐变防止效果。应予说明，从试验区17可以看出，即便使用含有山楂酸的橄榄粕，也可以发挥本发明品的效果。在试验区18～20中，浓缩精制度不同，高浓缩精制度的提取物以少量就可以发挥效果。由此可以看出，在投喂含有同等量的山楂酸的提取物的情况，以浓缩精制度高的一方可以得到更明确的效果。进而还判明，本发明在作为类黄酮化合物的染料木苷的存在下，可以发挥出高的效果。
关于黑变·褐变防止指数，本发明品均在115以上，可以确认具有高的效果。同时，即使目视评价，也可以发挥同样好的黑变·褐变防止效果。另外，它们的目视评价结果与L值具有很好的相关性。
另外，如果着眼于黑变·褐变防止强度指数，则可以看出，在试验区2与4和6、试验区3与5、试验区22与9的比较中，本发明品的黑变·褐变防止强度指数均在110以上，发挥出比曲酸更高的效果。
应予说明，从试验区13、14可以看出，在以动物性蛋白质为主成分的情况和以植物性蛋白质为主成分的情况皆可发挥出本发明品的效果。
<饲料制备例>
按照表4的添加比例，制成加入添加物的虾饲养用的饲料。对于F～H，使用市售饲料作基本饲料。市售饲料以鱼粉、大豆粕、鱼油、植物油脂等为主成分，并含有必要充分量的维生素类和矿物质类，一般作为大虾养殖用的固形饲料(粒状)。应予说明，全部饲料经过一次粉碎，混合1％的鱼油，再用适量的水搅和，成形为粒状后，在低温条件下进行减压干燥，将其作为投喂饲料。表4记载的山楂酸在将它们拌和时适时混入。
表4

实施例4<处理液制备例>
制成处理液。将碳酸氢钠3g、食盐45g溶解于离子交换水1升中，将该溶液作为处理液的基本组成。向这些基本组成中添加山楂酸0.01质量％。另外，将山楂酸溶解于乙醇中，使其浓度为1％，用离子交换水将其稀释混合。
进而，制作用于进行评价的处理液。处理液与实施例4同样地制备，对于柠檬酸、柠檬酸钠、曲酸、山楂酸的用量，如表5中所记载。
表5

实施例5以下进行大虾的饲养试验以及饲养后的虾的保存试验。将平均体重21.7g的大虾120只按每20只为一个试验区，共分为6个试验区，如表6所示，用比较品H和本发明品F的饲料进行2个月饲养。每天按体重的3％左右的标准投喂饲料。饲养结束后，将所有对虾在-80℃下冻结保存，将其浸渍处理后，用于保存试验。保存试验中，从各试验区中任意选择个体各5只进行试验。
<浸渍处理>
将虾全部进行一次冷冻后，解冻，将其在实施例4配制的处理液中浸渍1小时，去掉水分后，收纳于发泡聚苯乙烯托盘中，将其包封，进行在4℃下保存5天的试验。从各试验区各取5只虾进行保存试验。评价方法是，在进行了保存试验的样品中，将黑变最严重的虾评价为5，将在冷冻状态下保存着的虾评价为1，对全部的虾按5～1的点数进行评价，计算出各试验区的平均值。
表6试验区 2324 25 26 27 28 29投与饲料 比较品H 本发明品F 比较品H比较品H比较品H比较品H 比较品H处理液 比较品I 比较品I比较品J比较品K比较品L本发明品G 本发明品H平均值 4.8 2 4.43.64 1.6 2.4由表6可以看出，与试验区23相比，试验区24明显抑制了在保存期间的黑变，由此表明，由于在投喂饲料中添加了山楂酸，从而可以抑制黑变。另外，如试验区25所示，虽然通过用有机酸进行处理可以在一定程度上抑制黑变，但其效果不大。进而，从试验区26的结果可以看出，虽然通过曲酸的处理可以确认协同的效果，但按试验区27所示的曲酸的添加量不能充分发挥效果。另一方面，从试验区28的结果可以看出，通过用山楂酸进行处理，可以显著抑制黑变，从试验区29的结果可以看出，即使是0.001％的添加量，也可以明确地发挥其效果。
实施例6进而，针对作为植物的苹果考察本发明的效果。以下示出该实施例。
确认苹果全部为同一产地、同一收获日，在此基础上用于实验。准备5个直径约11cm的苹果，削掉外皮后，分别从各苹果上各切下6片0.5mm厚、大小为1cm见方的果肉部。应予说明，切下的果肉部使用距外皮1.5cm以内的部分。
在将全部样品切下后，将其在0.5％的食盐水中保存，直到用于实验。切下的样品分别对6片中的5片进行浸渍处理。使用表5中记载的那些处理液。剩下的1片作为评价对照，在进行评价之前，在4℃条件下保存于0.5％食盐水中。浸渍处理是用食盐水充分水洗，在表7中记载的各处理液中浸渍15分钟，除去水后，在25℃下放置2小时，评价褐变的程度。评价方法是，在放置的样品中，将褐变最严重的样品评价为5，将未进行浸渍处理并保存于食盐水中的样品评价为1，对全部的切片按5～1的点数进行评价，对所准备的5个苹果全都进行试验后，计算出各浸渍处理的平均值。
表7试验区 30 31 3233 34处理液 比较品J 比较品K比较品L 本发明品G 本发明品H平均54.24.4 1.4 2.2从表7可以看出，与试验区31相比，试验区30虽然可以在一定程度上抑制褐变，可以确认曲酸的处理效果，但就试验区32中进行的添加量而言，几乎看不出其效果。另一方面，可以看出，与各个比较例相比，试验区33、34显著抑制了褐变，通过添加山楂酸，可以有效地抑制褐变。另外，即使浓度为0.001％，其效果也是很显著的。
实施例7<肥料的制备例>
本发明品I(油粕固形肥料)菜籽油粕690g作为矿物混合物的骨粉300g山楂酸 10g水量适量将作为上述原料的菜籽油粕、作为矿物质混合物的骨粉、山楂酸充分混合，加入水，制成有点发硬的膏状，将其置于背阴处。使其发酵1个月，得到油粕固形肥料。
本发明品J(油粕固形肥料)橄榄油粕590g骨粉400g乌索酸 10g水量适量将上述原料充分混合，加入水，制成有点发硬的膏状，将其置于背阴处。使其发酵1个月，得到油粕固形肥料。
<比较品的制备>
比较品M采用与本发明品I相同的方法，制成比较品M的肥料。应予说明，比较品M中不使用山楂酸，而是使用曲酸10g。
实施例8考察本发明对于生长中的植物产生的效果。以下示出其实验例。
使用15台容量约20升的种植机，进行茄子的栽培试验。在1台种植机中栽培用于长成1株茄子的苗，从栽培开始的40天内，对全部种植机以相同的日照条件、肥料、给水等条件进行栽培。根据叶片数、茎长度，选择6株生长状态大致相同的苗，进而将它们分成2个区，每个区3株。然后，用比较品M和本发明品I的肥料对各区的苗进行追肥。应予说明，追肥是2周1次，在种植机的土壤表面，撒播15g的肥料，再从它们的上方浇灌足量的水。从栽培开始第65～75天，在所收获的茄子中，选择3株表面没有受伤或虫咬的茄子，用于观察褐变情况。
褐变的观察如下那样进行。即，将用于观察的茄子纵向切成2片，将其中一片浸渍到0.5％食盐水中。将另一片在25℃的恒温箱内放置1小时。对全部茄子进行同样的处理，放置1小时后，与浸渍于食盐水中的那一片进行比较，观察褐变的进行程度。观察的结果，将全体明显出现褐变的评价为3，将部分出现褐变的评价为2，将褐变不那么显著的评价为1，将完全不出现褐变的评价为0，对全部茄子进行根据点数的评价后，分别计算出各区的平均值。
表8试验区 35 36追肥肥料 比较品M 本发明品I观察平均值 2.9 1.9与试验区36的结果相比，可以看出，试验区35在褐变观察中的平均值较低，因此表明，通过将本发明的五环型三萜类用作肥料，可以使所栽培的茄子比通常的茄子难以出现褐变。
<饲料制备例>
<嫩肉(broilers)用饲料>
按照表9的添加比例，制作加入添加物的嫩肉用饲料。应予说明，所使用的橄榄提取物，是通过使用30％含水乙醇将橄榄榨油残渣在55℃下搅拌3小时进行提取，接着进行过滤，将滤液浓缩干固而获得的。其山楂酸含有浓度为9质量％。
表9原材料组成(％)玉米 54.90高粱 10.00大豆粕17.48鱼粉 9.00酪蛋白0.60苜蓿粉1.00牛脂 5.20蛋氨酸0.12维生素混合物 0.10矿物质混合物 1.20橄榄提取物0.40<猪育肥用饲料>
按照表10的添加比例制成猪育肥用饲料。所使用的橄榄提取物，是使用30％含水乙醇将橄榄榨油残渣在55℃下搅拌提取3小时并进行过滤，将滤液浓缩干固而得到的。其山楂酸含有浓度为9质量％。
表10原材料组成(％)玉米 64.30麦麸 9.85大豆粕22.70维生素混合物 0.25矿物混合物1.90酪蛋白0.55橄榄提取物0.45<牛育肥用饲料>
按照表11的添加比例制成牛育肥用饲料。所使用的橄榄提取物是使用30％含水乙醇将橄榄榨油残渣在55℃下搅拌提取3小时并进行过滤，将滤液浓缩干固而得到的。其山楂酸含有浓度为9质量％。
表11原材料 组成(％)玉米48.80压扁大麦10.00麦麸17.00脱脂米糠10.00玉米麸 3.00大豆粕 7.50维生素混合物0.20矿物质混合物2.50酪蛋白 0.50橄榄提取物 0.50
权利要求
1.一种饲料，其中含有选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物作为有效成分。
2.权利要求1中所述的饲料，其中，五环型三萜类为山楂酸或乌索酸。
3.一种饲料，其中含有橄榄植物的脱脂物、橄榄提取物或橄榄提取油作为有效成分。
4.权利要求3所述的饲料，其中，橄榄提取物为从在橄榄油的制造工序中获得的脱脂物用水和/或有机溶剂提取的提取物。
5.权利要求1或3所述的饲料，其中还含有从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的至少1种。
6.一种饲料，其中含有鱼粉和/或大豆粕、作为有效成分的山楂酸或乌索酸、以及作为抗氧化剂的从维生素C、维生素E和异黄酮中选出的一种以上。
7.一种肥料，其中含有选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物作为有效成分。
8.权利要求7所述的肥料，其中，五环型三萜类为山楂酸或乌索酸。
9.一种肥料，其中含有橄榄植物的脱脂物、橄榄提取物或橄榄提取油作为有效成分。
10.权利要求9所述的肥料，其中，橄榄提取物为从在橄榄油的制造工序中获得的脱脂物用水和/或有机溶剂提取的提取物。
11.权利要求7或9所述的肥料，其中还含有从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的至少1种。
12.一种肥料，其中含有作为有效成分的山楂酸或乌索酸、油粕以及矿物质混合物。
13.一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物作为有效成分。
14.一种动植物用黑素生成抑制剂，其中含有橄榄植物的脱脂物、橄榄提取物或橄榄提取油作为有效成分。
15.一种动植物用防止黑变·褐变的组合物，其中含有选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物作为有效成分。
16.一种动植物用防止黑变·褐变的组合物，其中含有橄榄植物的脱脂物、橄榄提取物或橄榄提取油作为有效成分。
17.权利要求16所述的动植物用防止黑变·褐变的组合物，其中，橄榄提取物为从在橄榄油的制造工序中获得的脱脂物用水和/或有机溶剂提取的提取物。
18.权利要求15或16所述的动植物用防止黑变·褐变的组合物，其中还含有从抗氧化剂、有机酸及其盐类、磷酸及其盐类中选出的一种或两种以上。
19.一种饮食物，其中含有可使黑变·褐变防止指数达到115以上的选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物的动植物。
20.一种饲料或肥料的制备方法，其中包括将橄榄植物、其干燥物、粉碎物或脱脂物用水和/或有机溶剂处理，从而得到五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物的合计含量为0.1～99.99质量％的提取物的工序。
21.一种用于防止或改善动物体或植物体的黑变·褐变的方法，其中包括将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与动物或植物。
22.一种用于防止或改善动植物体的黑变·褐变的方法，其中包括(a)通过将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物溶解于水或含水有机溶剂中来配制溶液的工序、以及(b)将动植物浸渍在工序(a)获得的溶液中的工序。
23.权利要求22所述的方法，其中包括在浸渍于工序(a)获得的溶液中之前，将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与工序(b)中使用的动植物的工序。
24.权利要求22所述的方法，其中，在工序(a)中，将山楂酸、柠檬酸和柠檬酸钠溶解于水或含水有机溶剂中来配制溶液。
25.一种用于防止动物体或植物体的黑素生成的方法，其中包括将选自五环型三萜类、其生理上容许的盐以及其衍生物中的化合物投与动物或植物。
全文摘要
本发明涉及具有优良的黑素生成抑制效果的、含有选自五环型三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物中的一种或两种以上作为有效成分的饲料、肥料、动植物用黑素生成抑制剂以及动植物用黑变·褐变防止剂。
文档编号C07J63/00GK1558722SQ0281897
公开日2004年12月29日 申请日期2002年9月27日 优先权日2001年9月28日
发明者村野贤博, 筱原刚, 久野宪康, 康 申请人:日清奥利友株式会社