专利名称：2－氨基－4－硝基苯酚的制备、分离提纯方法
技术领域：
本发明涉及一种含有硝基连接在碳架上的化合物，更具体的说是涉及一种2-氨基-4-硝基苯酚的制备和分离提纯方法。
背景技术：
化合物2-氨基-4-硝基苯酚是制备染料、颜料的重要中间体。5-硝基-2-甲氧基苯胺是合成2-甲氧基-1，5苯二胺过程中的副产物。如将5-硝基-2-甲氧基苯胺的甲氧基中的碳氧键断裂则可得到2-氨基-4-硝基苯酚，从而扩大5-硝基-2-甲氧基苯胺的用途。
通常碳氧键即醚键的断裂有以下两种方法一、酸性条件，在酸如氢碘酸、氢溴酸、硫酸、醋酸或路易斯酸如三溴化硼、三氟化硼中可使碳氧键断裂；二、碱性条件，在碱如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、乙醇钠等存在下，加热使碳氧键断裂。这两种方法的选择与反应物的结构有关，但都存在着断键反应时间长，效率低的缺点。酸性断键试剂氢碘酸效果较好，但由于试剂成本高，也很难推广使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高效率、低成本的断裂5-硝基-2-甲氧基苯胺中甲氧基碳氧键的方法得到2-氨基-4-硝基苯酚，同时在断碳氧键后将得到的产物进一步的分离提纯。
本发明采用的技术方案一种2-氨基-4-硝基苯酚的制备、分离提纯方法，包括下列步骤(a)在室温下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于质量分数70～99％的乙酸，再加入质量分数45％的氢碘酸，升温回流2～5小时，然后冷却至室温；(b)在5～10Kpa压力下减压蒸馏，脱去溶液中部分乙酸溶剂；(c)脱去部分乙酸溶剂的溶液加水调整PH值至4～5，然后加热回流0.5～1.5小时，冷却结晶，减压抽滤，最后得到紫色固体2-氨基-4-硝基苯酚。
本发明的有益效果为本发明用乙酸作溶剂，部分乙酸和5-硝基-2-甲氧基苯胺形成醋酸盐后阻止了氢碘酸和5-硝基-2-甲氧基苯胺成盐，大大减少了断键试剂氢碘酸的用量。由于得到的断键产物是2-氨基-4-硝基苯酚的醋酸盐，加水调节PH值至等电点的PH值4.0～5.0，一经加热回流很容易使2-氨基-4-硝基苯酚游离出来。反之，如用NaOH溶液调PH值到等电点，则中和乙酸时很难避免2-氨基-4-硝基苯酚钠盐的生成，从而得不到游离的2-氨基-4-硝基苯酚。
具体实施例方式
通过实施例对本发明进一步详细描述，一种2-氨基-4-硝基苯酚的制备、分离提纯方法，包括下列步骤(a)5-硝基2-甲氧基苯胺、乙酸、氢碘酸可以按摩尔比为1∶10～20∶1～2进行配比，在室温下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于质量分数70～99％的乙酸，再加入质量分数45％的氢碘酸，升温回流2～5小时，然后冷却至室温；(b)在5～10Kpa压力下减压蒸馏，脱去溶液中部分乙酸溶剂；(c)脱去部分乙酸溶剂的溶液加水调整PH值至4～5，然后加热回流0.5～1.5小时，冷却结晶，减压抽滤，最后得到紫色固体2-氨基-4-硝基苯酚，其熔点142～143℃。
制备实施例1醚键的断裂将10克(0.06mol)的5-硝基-2-甲氧基苯胺投入带有搅拌器、温度计、球形冷凝管的四口烧瓶中，在室温下，加入质量分数为70-99％的乙酸38ml，使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解在乙酸中，并与之成5-硝基-2-甲氧基苯胺的醋酸盐，然后，加入质量分数45％的氢碘酸12.5ml(0.06mol)，升温回流2小时，反应结束后，冷却至室温。
产物的分离提纯在5～10Kpa压力下，将上述反应液脱去70％的溶剂乙酸后，加水调节PH值至4(如有固体析出，抽滤后溶液再加热回流)，加热回流0.5小时，冷却结晶，抽滤得到紫色固体2-氨基-4-硝基苯酚3.2克。
制备实施例2醚键的断裂将10克(0.06mol)的5-硝基-2-甲氧基苯胺投入带有搅拌器、温度计、球形冷凝管的四口烧瓶中，在室温下，加入质量分数为70-99％的乙酸76ml，使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解在乙酸中，并与之成5-硝基-2-甲氧基苯胺的醋酸盐，然后，加入质量分数45％的氢碘酸25ml(0.12mol)，升温回流5小时，反应结束后，冷却至室温。
产物的分离提纯在5～10Kpa压力下，将上述反应液脱去80％的溶剂乙酸后，加水调节PH值至5(如有固体析出，抽滤后溶液再加热回流)，加热回流1.5小时，冷却结晶，抽滤得到紫色固体2-氨基-4-硝基苯酚4.5克。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1.一种2-氨基-4-硝基苯酚的制备、分离提纯方法，包括下列步骤(a)在室温下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于质量分数70～99％的乙酸，再加入质量分数45％的氢碘酸，升温回流2～5小时，然后冷却至室温；(b)在5～10Kpa压力下减压蒸馏，脱去溶液中部分乙酸溶剂；(c)脱去部分乙酸溶剂的溶液加水调整PH值至4～5，然后加热回流0.5～1.5小时，冷却结晶，减压抽滤，最后得到紫色固体2-氨基-4-硝基苯酚。
全文摘要
本发明公开了一种2－氨基－4－硝基苯酚的制备、分离提纯方法，其步骤为(a)在室温下使5－硝基－2－甲氧基苯胺充分溶解于质量分数70～99％的乙酸，再加入质量分数45％的氢碘酸，升温回流2～5小时，然后冷却至室温；(b)在5～10KPa压力下减压蒸馏，脱去溶液中部分乙酸溶剂；(c)脱去部分乙酸溶剂的溶液加水调整pH值至4～5，然后加热回流0.5～1.5小时，冷却结晶，减压抽滤，最后得到紫色固体2－氨基－4－硝基苯酚。本发明大大减少了断键试剂氢碘酸的用量，断键产物一经加热回流很容易使2－氨基－4－硝基苯酚游离出来。
文档编号C07C205/00GK1793107SQ20051011218
公开日2006年6月28日 申请日期2005年12月29日 优先权日2005年12月29日
发明者王莉贤, 陈祝华, 马引民, 郭春英, 金东元 申请人:上海应用技术学院