一种双亲uv光固化树脂及其制备方法

文档序号:3571843阅读:205来源:国知局

专利名称::一种双亲uv光固化树脂及其制备方法
技术领域
:本发明涉及一种uv光固化树脂及其制备方法,特别涉及一种双亲uv光固化树脂及其制备方法。
背景技术
:UV光固化树脂节能环保,在涂料行业发展迅速。但是与传统的烧烤型或自干型涂料相比,uv光固化树脂在价格和性能上并不具有优势,这大大限制了其使用范围。如uv光固化涂料只能亲合塑料或金属镀层中的一种,而不能达到双亲,这使得uv光固化树脂不能使用在真空电镀底面漆中。目前,UV光固化树脂的常用改性侧重于UV光固化树脂主体反应性、硬度、柔韧性的改进与提高,对uv光固化树脂改性使其对金属吸附力增强极少。
发明内容为克服上述问题,本发明提供一种双亲UV光固化树脂及其制备方法。本发明所采取的技术方案是一种双亲UV光固化树脂,其特征在于所述树脂的原料由31.542%的甲基丙烯酸縮水甘油酯、3141.5%的已二酸、2329%的异氰脲酸三縮水甘油酯、0.52.0%的开环催化剂、0.060.12%的阻聚剂组成。上述双亲UV光固化树脂制备方法如下将甲基丙烯酸縮水甘油酯与已二酸加入反应器中,在惰性保护气体的保护下搅拌、加热;加热至7585。C,加入开环催化剂、阻聚剂,继续升温至8595。C,保温反应1.52.5小时;继续升温至10011(TC,保温反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加热至95105t:,保温并缓慢加入异氰脲酸三縮水甘油酯,使粉料边加入边熔解,加入完毕后保温反应23小时;升温至110120°C,保温反应至酸值《15mgK0H/g,降温,出料,得到双亲UV光固化树脂。本发明的最终产物为一种多羟基的含异氰脲酸环的三官能团丙烯酸齐聚物,用作UV真空电底漆主体树脂,其流平润湿性好,丰满度高,能对有机基材与金属镀层实现双亲,3特别适用于配制真空电镀底面漆。具体实施例方式本发明树脂的制备分两步进行,先在ll(TC以下合成羧酸中间体,同时加入阻聚剂,防止原料中的双键打开,发生双键聚合反应,接着,利用中间体提供双键,并引入异氰尿酸三縮水甘油酯提供杂环的三官能团结构,同样在低于11(TC以下,由于反应体系中还存在阻聚剂,同样不会发生双键聚合反应。反应终产物为一种多羟基的含异氰脲酸环的三官能团丙烯酸齐聚物。下面结合实施例,进一步说明本发明。实施例1将甲基丙烯酸縮水甘油酯63克与已二酸76克两种原料加入500mL四口圆底烧瓶中,通入氮气保护,搅拌,加热;加热至80°C时,加入开环催化剂三苯基磷2.0克、阻聚剂对甲氧基苯酚0.12克,继续升温至90°C并保持90±5°C,反应2小时;缓慢升温至105t:,继续反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加入500mL四口圆底烧瓶中,升温至IO(TC开始加入异氰脲酸三縮水甘油酯57.5克,加入的过程中保持反应体系的温度在100105t:,粉料边加入加熔解,加入完毕后在105ll(TC保温反应2.5小时;升温至115°C,继续反应,当酸值《10mgK0H/g时,降温下料,得到双亲UV光固化树脂。实施例1的双亲UV光固化树脂的技术指标如下外观黄透明粘稠状液体色数《1#(Fe-Co)酸价8.67mgK0H/g粘度14700mPas(NDJ-l,25°C,3#/12rpm)实施例2将甲基丙烯酸縮水甘油酯83克与已二酸65.8克两种原料加入500mL四口圆底烧瓶中,通入氮气保护,搅拌,加热;加热至75t:时,加入开环催化剂苄基三乙基氯化铵4.0克、阻聚剂对甲氧基苯酚0.24克,继续升温至90°C并保持90±5°C,反应2.5小时;缓慢升温至10(TC,继续反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加入500mL四口圆底烧瓶中,升温至IO(TC开始加入异氰脲酸三縮水甘油酯46克,加入的过程中保持反应体系的温度在100105t:,粉料边加入加熔解,加入完毕后在103108"保温反应3小时;升温至120°C,继续反应,当酸值《lmgKOH/g时,降温下料,得到双亲UV光固化树脂。实施例2的双亲UV光固化树脂的技术指标如下外观黄透明粘稠状液体色数《1#(Fe-Co)酸价0.88mgK0H/g粘度:14000mPas(NDJ-l,25°C,3#/12rpm)实施例3将甲基丙烯酸縮水甘油酯68克与已二酸81.8克两种原料加入500mL四口圆底烧瓶中,通入氮气保护,搅拌,加热;加热至85t:,加入开环催化剂三乙胺1.7克、阻聚剂对叔丁基邻苯二酚0.20克,继续升温至88°C并保持88±2°C,反应2小时;缓慢升温至105t:,继续反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加入500mL四口圆底烧瓶中,升温至IO(TC开始加入异氰脲酸三縮水甘油酯46克,加入的过程中保持反应体系的温度在100105t:,粉料边加入加熔解,加入完毕后在100105"保温反应2小时;升温至ll(TC,继续反应,当酸值《15mgK0H/g时,降温下料,得到双亲UV光固化树脂。实施例3的双亲UV光固化树脂的技术指标如下外观黄透明粘稠状液体色数《1#(Fe-Co)酸价14.8mgKOH/g粘度13800mPas(NDJ-l,25°C,3#/12rpm)实施例4将甲基丙烯酸縮水甘油酯83克与已二酸61.8克两种原料加入500mL四口圆底烧瓶中,通入氮气保护,搅拌,加热;加热至8(TC时,加入开环催化剂四丁基溴化铵2.9克、阻聚剂对甲氧基苯酚0.15克,继续升温至9(TC并保持90士5。C,反应1.5小时;缓慢升温至105t:,继续反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加入500mL四口圆底烧瓶中,升温至IO(TC开始加入异氰脲酸三縮水甘油酯50克,加入的过程中保持反应体系的温度在100105t:,粉料边加入加熔解,加入完毕后在103108"保温反应2小时;升温至115°C,继续反应,当酸值《15mgK0H/g时,降温下料,得到双亲UV光固化树脂。实施例4的双亲UV光固化树脂的技术指标如下外观黄透明粘稠状液体色数《1#(Fe-Co)酸价0.35mgKOH/g粘度13600mPas(NDJ-l,25°C,3#/12rpm)实施例5将甲基丙烯酸縮水甘油酯72克与已二酸62克两种原料加入500mL四口圆底烧瓶中,通入氮气保护,搅拌,加热;加热至8(TC时,加入开环催化剂三苯基磷1.0克、阻聚剂2,6-二硝基对甲酚0.12克,继续升温至9(TC并保持90士5。C,反应2小时;缓慢升温至105t:,继续反应至酸值《210mgKOH/g,得到中间体;将中间体加入500mL四口圆底烧瓶中,升温至IOTC开始加入异氰脲酸三縮水甘油酯45克,加入的过程中保持反应体系的温度在100105t:,粉料边加入加熔解,加入完毕后在105ll(TC保温反应2.5小时;升温至115°C,继续反应,当酸值《5mgK0H/g时,降温下料,得到双亲UV光固化树脂。实施例5的双亲UV光固化树脂的技术指标如下外观黄透明粘稠状液体色数《1#(Fe-Co)酸价3.0mgK0H/g粘度13500mPas(NDJ-l,25°C,3#/12rpm)将本发明实施例1的双亲UV光固化树脂配制成UV真空电镀底漆,配比如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>配漆工艺将各组分混合均匀,用800目的滤布过滤。施工工艺将已分散好的底漆喷板,材质为ABS,喷完板后静止3分钟,然后65t:烘烤5分钟,然后过UV光固化机(光能量为800J/cm2);测试方法将制好的板冷却后进行真空镀,分别镀铝镀锡,以3M胶带以百格测试法,测试附着力为"0"级。可见,本发明的树脂具有很好的双亲能力。权利要求一种双亲UV光固化树脂,其特征在于所述树脂的原料由31.5~42%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、31~41.5%的已二酸、23~29%的异氰脲酸三缩水甘油酯、0.5~2.0%的开环催化剂、0.06~0.12%的阻聚剂组成。2.根据权利要求1所述的双亲UV光固化树脂,其特征在于开环催化剂包括三苯基磷、苄基三乙基氯化铵、三乙胺、四丁基溴化铵。3.根据权利要求1所述的双亲UV光固化树脂,其特征在于阻聚剂包括对甲氧基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二硝基对甲酚。4.权利要求1所述双亲UV光固化树脂的制备方法,包括以下步骤将甲基丙烯酸縮水甘油酯与已二酸加入反应器中,在惰性保护气体的保护下搅拌、加热;加热至7585。C,加入开环催化剂、阻聚剂,继续升温至8595。C,保温反应1.52.5小时;继续升温至10011(TC,保温反应至酸值《210mgK0H/g,得到中间体;将中间体加热至95105t:,保温并缓慢加入异氰脲酸三縮水甘油酯,使粉料边加入边熔解,加入完毕后保温反应23小时;升温至110120°C,保温反应至酸值《15mgK0H/g,降温,出料,得到双亲UV光固化树脂。5.根据权利要求4所述的双亲UV光固化树脂的制备方法,其特征在于惰性保护气体包括氮气。全文摘要本发明公开了一种双亲UV光固化树脂及其制备方法。树脂的原料由31.5~42%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、31~41.5%的已二酸、23~29%的异氰脲酸三缩水甘油酯、0.5~2.0%的开环催化剂、0.06~0.12%的阻聚剂组成。本发明树脂的制备分两步进行,先在110℃以下合成羧酸中间体,同时加入阻聚剂,防止原料中的双键打开,发生双键聚合反应,接着,利用中间体提供双键,并引入异氰尿酸三缩水甘油酯提供杂环的三官能团结构,同样在低于110℃以下,由于反应体系中还存在阻聚剂,同样不会发生双键聚合反应。本发明的树脂,用作UV真空电底漆主体树脂,其流平润湿性好,丰满度高,能对有机基材与金属镀层实现双亲,特别适用于配制真空电镀底面漆。文档编号C07D251/34GK101792421SQ20101014647公开日2010年8月4日申请日期2010年4月14日优先权日2010年4月14日发明者朱章卫申请人:江门市制漆厂有限公司
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