专利名称：相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸的工业化方法
技术领域：
本发明属于食品科学领域，具体涉及一种利用相转移法工业化制备2-(4_甲氧 基苯氧基)-丙酸的新方法。
背景技术：
甜味抑制剂是通过阻塞甜度和味觉的受体，从而控制或降低含糖食品的甜度的 一类新型添加剂。国内很多传统食品，如蜜饯、月饼、巧克力等，都是以蔗糖作为防腐 剂的，在达到防腐的同时，不同程度的存在着过甜的问题。而使用了甜味抑制剂后，既 能发挥蔗糖的防腐、改善质构等功能，又不会使食品过甜而影响口感。因此甜味抑制剂 的应用前景十分广泛。中国发明专利ZL200510101321.1已报道过一种天然甜味抑制剂三萜烯糖苷的工 业化生产方法。它是从森林匙羹藤酸(Glymnemic acid)、Hodulcin(存在于鼠李科植物 Hoveniadulcis Thumb.的叶子中)及某些枣属植物(如大枣、酸枣)叶、种子、果实中分
离出来的。除此以外，2-(4_甲氧基苯氧基)_丙酸也是一种常用的甜味抑制剂，天然存在 于咖啡豆中。但天然咖啡豆中的2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸含量仅为0.55 1.2mg/kg， 利用植物提取2-(4_甲氧基苯氧基)-丙酸受季节气候等条件的影响，产量低，成本高， 不具备经济价值。2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸是一种无色或淡奶油色的晶状固体，可溶于水和乙 醚、丙二醇等有机溶剂中，对蔗糖及其它人工甜味剂都有甜味抑制作用。国际食品香料 工业组织(IOFI)评定它是一种安全的、可在食品工业生产中添加的使用添加剂。目前， 生产2-(4_甲氧基苯氧基)_丙酸方法主要化学合成法。美国发明专利4760172报道了一 种利用2-氯丙酸和4-羟基苯甲醚化学合成2- (4-甲氧基苯氧基)-丙酸的方法，产品纯度 达到75%以上。反应体系中2-氯丙酸和对羟基苯甲醚的摩尔浓度比为1 (3 10)，加 入NaOH使反应在碱性条件下进行，反应终结时，通过用浓盐酸或浓硫酸调节反应体系 呈现不同的pH值，分别回收过量的4-羟基苯甲醚和产品2-(4_甲氧基苯氧基)_丙酸。 整个反应是在水相中进行，反应温度为80 150°C，反应时间需要4 10h。但是该方 法反应温度高、时间长、得率低，产品纯度低，因此生产成本高。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的缺点，提供一种总收率90%以上，纯度可达 99.5%以上、条件温和、工艺简单、成本低，适合大规模工业化生产的相转移法合成 2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法。本发明一种2-(4_甲氧基苯氧基)_丙酸的化合物结构如式(I )
权利要求
1.一种相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法，其特征在于包括如 下步骤(1)将对羟基苯甲醚、氢氧化钠、相转移催化剂、水按质量比为1 (1 3) (0.2 0.4) (15 20)的比例搅拌混合，搅拌转速100 200r/min，常温常压反 应10 20min，将对羟基苯甲醚转化对甲氧基苯酚钠，得到混合料液A ；所述的相转移 催化剂为四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵；链状聚乙二醇二烷基醚、吡啶、三丁胺或环 糊精；(2)在混合料液A中加入2-氯丙酸和有机相，2-氯丙酸加入量为对羟基苯甲醚质量 的1 3倍，水相和有机相的体积比为1 (0.8 1.2)；将反应温度升高至40 60°C， 反应压力2 3MPa，搅拌转速为60 120r/min，反应0.5 1.5h，得到产物2-(4-甲氧 基苯氧基)-丙酸；所述的有机相为乙醚、石油醚、丙酮、四氯化碳、苯、2-氯乙烷或异 丙醇；(3)反应后的反应液用HCl溶液或硫酸溶液调成酸性，静置使水相和有机相分离，水 相中的2-(4_甲氧基苯氧基)-丙酸钠转化为羧酸形式，进入有机相，分离收集有机相；(4)有机相分离液蒸发去除溶剂，冷却后，经过酸碱重结晶，得到2-(4_甲氧基苯氧 基)_丙酸产品。
2.根据权利要求1所述的相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法， 其特征在于所述的有机相为乙醚、丙酮、四氯化碳、苯或异丙醇。
3.根据权利要求1所述的相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法， 其特征在于所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、吡啶、三丁胺或 环糊精。
4.根据权利要求1所述的相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法， 其特征在于所述的HCl溶液质量浓度为10 30%。
5.根据权利要求1所述的相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)_丙酸的工业化方法， 其特征在于所述的酸碱重结晶为1 3次，酸碱重结晶的工艺条件为有机相提取液 蒸发去除溶剂后得到的固体加入NaOH水溶液，调节溶液pH至8 10，使其完全溶解； 然后再加入HC1，调节其pH至1 3，静置，有白色片状结晶析出，为酸碱重结晶一次； 根据重结晶的次数重复上述操作，最终分离结晶，干燥得到终产品。
全文摘要
本发明公开了一种相转移法合成2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸的工业化方法，将对羟基苯甲醚、氢氧化钠、相转移催化剂、水搅拌混合，常温常压反应10～20min，得到混合料液，在混合料液中加入2-氯丙酸和有机相，反应0.5～1.5h，得到产物2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸；反应后的反应液用HCl溶液或硫酸溶液调成酸性，静置使水相和有机相分离；有机相分离液蒸发去除溶剂，经过酸碱重结晶，得到2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸。反应终结时2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸的收率达90％以上，反应温度降低至40～60℃，反应时间仅为0.5～1.5h，终产品中2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸的含量可达99.5％。
文档编号C07C59/68GK102010326SQ20101052735
公开日2011年4月13日 申请日期2010年10月28日 优先权日2010年10月28日
发明者葛亚中, 郑建仙 申请人:华南理工大学