专利名称：2-喹喔啉醇的制备方法
技术领域：
本发明属于化合物制备领域。尤其涉及一种2-喹喔啉醇的制备方法。
背景技术：
2-喹喔啉醇化合物，如2-羟基-6-氯喹喔啉是人们所熟知的生产药用化学品和农 用化学品的中间体，一般经2-喹喔啉醇-4-氧化物的选择性还原来制备。美国专利US4620003公开了一种将2_喹喔啉醇_4_氧化物还原为2_喹喔啉醇化 合物的方法。该方法在雷尼镍催化剂和碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物或氢氧化铵的 存在下，以胼做为还原剂，与2-喹喔啉醇-4-氧化物反应得到2-喹喔啉醇化合物。美国专利US4636562公开了从相应的4_卤_2_硝基苯胺制备2_氯_6_卤喹喔啉 化合物的方法。该方法用氢作为还原剂，在1-4个大气压(最好是1-2个大气压)下，用雷 尼镍催化氢化还原2-喹喔啉醇-4-氧化物，得到目的产品。国际专利申请W09522531公开了一种用硫氢化钠还原2_喹喔啉醇_4_氧化物获 得2-喹喔啉醇的方法。日本专利JP57188575公开了用硼氢化盐还原2-喹喔啉醇_4_氧 化物的方法。中国专利200410022522. 8公开了一种2_喹喔啉醇的制备方法，用氢气作还原剂， 以担载PhFe或PdPt为催化剂，在反应温度10 150°C，反应压力0. 5 IOMPa氢气压力 下，碱性介质条件下使以2-喹喔啉醇-4-氧化物选择性还原为2-喹喔啉醇。上述方法使用的还原剂价格比较高，产品生产成本大。使用氢气作为还原剂，通过 低压催化氢化可能发生爆炸，存在很大的安全隐患，而且还存在过度还原的可能性，产生大 量过还原副产物。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种反应条件温和、产品收 率和纯度高、成本低的2-喹喔啉醇的制备方法。一种通式(I)所示2-喹喔啉醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤(a)以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料，在氢氧化物存在的条件下经环合反应制 备得到通式(II)所示的2-喹喔啉醇-4-氧化物；(b)以亚磷酸或亚磷酸三甲酯为还原剂，还原2-喹喔啉醇-4-氧化物制备得到通 式⑴所示2-喹喔啉醇；
权利要求
1.一种通式(I)所示2-喹喔啉醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤(a)以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料，在氢氧化物存在的条件下经环合反应制备得 到通式(II)所示的2-喹喔啉醇-4-氧化物；(b)以亚磷酸或亚磷酸三甲酯为还原剂，还原2-喹喔啉醇-4-氧化物制备得到通式 ⑴所示2-喹喔啉醇； 式中R为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤素。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述氢氧化物为碱金属氢氧 化物或碱土金属氢氧化物。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢 氧化钾中的一种。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱土金属氢氧化物为氢氧化镁或 氢氧化钙中的一种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b的还原反应在极性非质子溶剂中 进行。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述极性非质子溶剂为N，N-二甲基甲 酰胺、二甲基亚砜或乙腈中的一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b的反应温度为20°C-120°C。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为110°C。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b的反应时间为4 6小时。
全文摘要
本发明公开了一种2-喹喔啉醇的制备方法，包括以下步骤以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料，在氢氧化物存在的条件下经环合反应制备得到2-喹喔啉醇-4-氧化物；以亚磷酸或亚磷酸三甲酯为还原剂，还原2-喹喔啉醇-4-氧化物制备得到2-喹喔啉醇；本发明以亚磷酸或亚磷酸三甲酯作为还原剂，高选择性地还原2-喹喔啉醇-4-氧化物制备2-喹喔啉醇，副产物少，产品收率和纯度高；还原反应条件温和，避免了使用氢气作为还原剂通过低压催化氢化发生爆炸的可能性；因还原剂亚磷酸和亚磷酸三甲酯商品廉价易得，极大地降低了制备2-喹喔啉醇的生产成本；同时反应原料和反应过程中产生的产物无毒性，有利于环境保护。
文档编号C07D241/44GK102108065SQ20111007117
公开日2011年6月29日 申请日期2011年3月23日 优先权日2011年3月23日
发明者吴燕芳, 朱颜, 李岚, 杨琳荣, 江才鑫, 贺孝啸, 魏兴辉 申请人:浙江禾田化工有限公司, 连云港禾田化工有限公司