专利名称：用于合成羟基磷酸酯的催化剂、制备及其使用方法
技术领域：
本发明涉及一类用于合成α-羟基磷酸酯的催化剂、制备及其使用方法，确切地说是是一类用于亚磷酸二烷基酯与醛、酮化合物的加成反应的催化剂制备及其使用方法。
背景技术：
α-羟基磷酸酯是有机合成中重要的中间体，具有很好的生物活性，有广泛的应用。催化亚膦酸酯对羰基化合物的加成反应是合成该类化合物最有效和原子经济性的合成方法。催化亚膦酸酯对醛的加成反应的催化剂种类很多，比如金属氧化物(MgO，Al2O3)、 路易斯碱、布朗斯特酸等(Jung，M. E. ；Cordova, J. ；Murakami, Μ. Org. Lett. 2009,11,3882； Kaim, L. Ε. ；Gaultier, L. ；Grimaud, L. ；Santos, A. D. Synlett 2005, 2335 ；Taylor, W. P.； Zhang, Ζ. ；ffidlanski, Τ. S. Bioorg. Med. Chem. 1996,4,1515 ；Li, C. ；Yuan, C. Tetrahedron Lett.1993，34，1515)。最近，沈琪等报道了稀土金属胺化物[(Ife3Si) 2Ν]3(μ -Cl) Li (THF) 3也能够催化亚膦酸酯对醛的加成反应(Wu, Q. ；Zhou, J. ；Yao, Ζ. ；Xu, F. ；Shen, Q. J. Org. Chem. 2010，75， 7498)。相比较醛，酮由于其低的反应性，有关酮的氢膦酸酯化反应目前研究不多。碱催化酮的氢膦酸酯化反应由于会发生副反应(如phospha-Brook重排等)，产物复杂(El Kai'm, L. ；Gaultier, L. ；Grimaud, L. ；Dos Santos, A. Synlett 2005,2335; Demir, Α. S.； Esiringu, I. ；Gollu, Μ. ；Reis, 0. J. Org. Chem. 2009，74，2197)。冯小明等报道了三齿的手性氨基醇的铝配合物能够实现亚磷酸二甲酯与三氟甲基芳香酮的不对称加成反应(Zhou, X. ；Zhang, Q. ；Hui, Y. ；Chen, W. Jiang, J. ；Lin, L.； Liu, X. ；Feng, X. Org. Lett. 2010，12,4296-4299)。其三齿的手性氨基醇结构如下
权利要求
1.用于合成羟基磷酸酯的催化剂，其结构如下
2.根据权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂，其特征在于所述的C1 C4 直链为甲基、乙基、丙基、丁基；支链烃基为异丙基、叔丁基；环烃基为环己基或环戊基。
3.根据权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂，其特征在于所述的RpR3为甲基、或异丙基，&为H。
4.根据权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂，其特征在于所述的R4、&为甲基、乙基。
5.根据权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂，其特征在于所述的&为叔丁基或环己基。
6.权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂的制备方法其特征在于由相应的配体与[(Mii3Si) 2N]3Ln( μ-Cl) Li (THF) 3 (Ln =钪、钇和镧系金属)按1 2-2. 2的摩尔比，在有机溶剂中反应12 M小时，反应温度为60 110°C，可得到含相应配体的稀土金属配合物。
7.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为正己烷、甲苯。
8.权利要求1所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂的使用方法为向溶有一定量本发明所制备的催化剂的溶剂中，加入亚磷酸烷基酯和醛(或酮)化合物，在室温反应20分中后，加水终止反应，提取有机相，干燥，过滤，浓缩滤液，即可，亚磷酸烷基酯与催化剂的摩尔比为1000 1 5。
9.根据权利要求8所述的用于合成羟基磷酸酯的催化剂的使用方法，其特征在于所述溶剂为含C、H、N、0的有机溶剂或无溶剂。
全文摘要
本发明公开了用于合成羟基磷酸酯的催化剂及其制备、使用方法，所述的催化剂的结构如下本发明与现有技术相比，能够高效催化亚磷酸烷基酯与醛、酮的加成反应，具有反应条件温和，反应活性高，副产物极少的特点。
文档编号C07F9/6553GK102380419SQ201110272250
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月15日 优先权日2011年9月15日
发明者周双六, 朱先翠, 王恒煜, 王绍武, 苗慧 申请人:安徽师范大学