专利名称：一种发黄吡啶的纯化方法
技术领域：
本发明属于纯化技术领域，具体涉及一种发黄吡啶的纯化方法。
背景技术：
吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，同时也是一种重要的精细化工原料，主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。正因为其广泛的用途，所以吡啶的品质就显得尤为重要，而现在市场上的吡啶大多含少量的有机胺、丁烯、醇、醛等杂质，这些杂质会使吡啶易于产生黄变，从而直接影响到吡啶下游产品的生产质量；并且高纯度吡啶较变黄的吡啶价格也相对较高，因此解决吡啶变黄问题具有重要的实际应用价值。专利US20100324299A1公开了一种碱处理纯化发黄吡啶和制备氯化吡啶的方法， 该方法先向吡啶粗产品中加入酸或水，接着对吡啶粗产品进行碱处理，然后进行蒸馏的吡啶纯化方法，纯化后吡啶纯度为99. 2(Γ99. 82%。但此方法也存在一些缺点，如向吡啶粗产品中加入水这一纯化处理方法不合理，因为水的存在有可能会导致吡啶的分解而降低吡啶的纯度，从而影响吡啶下游产品生产的质量；该处理方法所用的碱为氢氧化钠，它只能为反应体系提供一种碱性环境而不具有抗氧化能力，而吡啶由于受氮原子的影响，环上的电子云密度分布不均勻，从而导致吡啶环易氧化；此处理方法回流搅拌时间长，这不仅造成了能源的浪费，同时也降低了吡啶纯化的效率；另外，经该法处理后的吡啶纯度虽有所提高，但是该纯度无法满足对原料纯度要求比较高的行业。
发明内容
本发明针对现有技术存在的技术问题，提供了一种发黄吡啶的纯化方法，该方法具体步骤如下
(1)取一定量的发黄吡啶，向其中加入一定量的质量浓度98%的工业浓硫酸进行搅拌并缓慢加热45分钟，得到发黄吡啶与浓硫酸的混合液；
(2)向步骤(1)得到的混合液中加入一定量的质量浓度50%的水合胼，回流0.5^4h得到回流后的混合液，回流温度控制在40°C ^150°C ；
(3)将步骤(2)得到的回流后的混合液进行蒸馏，主要组分蒸出温度控制在 114°C 116°C，得到纯化后的精制吡啶。所用工业浓硫酸与发黄吡啶、工业浓硫酸及水合胼整个混合液的体积比为
(0. Γι. 0) :100ο所用水合胼与发黄吡啶、工业浓硫酸及水合胼整个混合液的体积比为(0. 5^2. 0) 100。所述发黄吡啶组成为吡啶含量99. 19Γ99. 4%，有机胺100(Tl900ppm，异丁醇 400 418ppm，二甲基丁酸 250(T3500ppm。加入无机酸和有机碱的目的为了促使胺类化合物的分解，不至于胺类化合物会致使吡啶发黄，同时水合胼还能防止吡啶氧化，从而可以提高吡啶的纯度。水合胼的作用不仅可以为反应体系提供碱性环境同时它自身是一种抗氧化剂，防止吡啶被氧化，最后回流蒸馏。该方法实施简单，成本低，可适用于工业化生产。
具体实施例方式实施例1 取发黄吡啶(卩比啶含量99. 1%，有机胺1000ppnTl900ppm，异丁醇 400ppnT418ppm，二甲基丁醛 2500ppnT;3500ppm) 1000 mL,先加入浓度为 98% 浓硫酸 6mL，搅拌缓慢加热45分钟后，再慢慢滴加浓度为50%水合胼溶液约8 mL，温度维持在145 士 2 °C，保持混合溶液回流0.5小时，然后开始蒸馏，前40 mL馏分弃之，然后每50 mL蒸馏液取样一次，馏分温度维持在114°C 116°C，最后有约10 mL深黄色的残留油状物。将每50 mL的蒸馏液与残留物一并做气相色谱(主要组分在保留时间1. 5^1. 8s之间的三个小峰明显减弱)和核磁分析(对照标准NMR吡啶无任何杂峰)，精制吡啶的纯度为99. 94% (有机胺 Oppm,异丁醇 Oppm，二甲基丁醛 Oppm)，产率为 87. 5%。实施例2 取发黄吡啶(批啶含量99. 3%，有机胺1000ppnTl900ppm，异丁醇 400ppnT418ppm，二甲基丁醛 2500ppnT;3500ppm) 1000 mL，先加浓度为 98% 浓硫酸 5mL，搅拌缓慢加热45分钟后，再慢慢滴加含量浓度为50%水合胼溶液约6. 5mL，温度维持在145 士 2 °C，保持混合液回流2小时。混合液回流2小时后，然后开始蒸馏，前40 mL馏分弃之，然后每50 mL蒸馏液取样一次，馏分温度维持在114°C 116°C，最后有约10 mL深黄色的残留油状物。将每50 mL的蒸馏液与残留物一并做气相色谱(主要组分在保留时间1.5 1.8s之间的三个小峰明显减弱)和核磁分析(对照标准NMR吡啶无任何杂峰)，精制吡啶的纯度为 99. 96% (有机胺Oppm，异丁醇Oppm，二甲基丁醛Oppm)，产率为84. m。实施例3 取发黄吡啶(卩比啶含量99. 4%，有机胺1000ppnTl900ppm，异丁醇 400ppnT418ppm，二甲基丁醛 2500ppnT;3500ppm)1000 mL，先加浓度为 98% 浓硫酸 4 mL，搅拌缓慢加热45分钟后，慢慢滴加含量浓度为50%水合胼溶液约5. 5 mL，温度维持在145 士 2 °C，保持混合液回流4小时，然后开始蒸馏，前40 mL馏分弃之，然后每50 mL蒸馏液取样一次，馏分温度维持在114°C 116°C，最后有约10 mL深黄色的残留油状物。将每50 mL的蒸馏液与残留物一并做气相色谱(主要组分在保留时间1. 5^1. 8s之间的三个小峰明显减弱) 和核磁分析(对照标准NMR吡啶无任何杂峰)，精制吡啶的纯度为99. 93% (有机胺Oppm，异丁醇Oppm，二甲基丁醛Oppm)，产率为85. 6%。
权利要求
1.一种发黄吡啶的纯化方法，其特征在于该方法具体步骤如下(1)取一定量的发黄吡啶，向其中加入一定量的质量浓度98%的工业浓硫酸进行搅拌并缓慢加热45分钟，得到发黄吡啶与浓硫酸的混合液；(2)向步骤(1)得到的混合液中加入一定量的质量浓度50%的水合胼，回流0.5^4h得到回流后的混合液，回流温度控制在40°C ^150°C ；(3)将步骤(2)得到的回流后的混合液进行蒸馏，主要组分蒸出温度控制在 114°C 116°C，得到纯化后的精制吡啶。
2.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于步骤(1)所述工业浓硫酸与发黄吡啶、 工业浓硫酸及水合胼整个混合液的体积比为(0. Γ1. 0) :100。
3.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于步骤(2)所述水合胼与发黄吡啶、工业浓硫酸及水合胼整个混合液的体积比为(0. 5^2. 0) :100。
全文摘要
本发明提供一种发黄吡啶的纯化方法，属于纯化技术领域。本发明方法主要是取发黄吡啶，向其中加入质量浓度98%的工业浓硫酸进行搅拌并缓慢加热45分钟，然后加入质量浓度50%的水合肼，在40℃~150℃温度下回流0.5~4h后进行蒸馏，主要组分蒸出温度控制在114℃~116℃，得到纯化后的精制吡啶。该发明方法具有实施简单、成本低、适用于工业化生产等特点。
文档编号C07D213/16GK102382043SQ20111028561
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月23日 优先权日2011年9月23日
发明者张千峰, 徐丽萍, 陈翔 申请人:安徽工业大学